JPH10292071A - 熱可塑性成形用材料 - Google Patents
熱可塑性成形用材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 一方において処理が容易であり、ことに容易
に融着させることができ、他方において良好な耐候性、
耐熱性を示す熱可塑性成形材料を提供すること。 【解決手段】 成形用材料の全重量に対して、それぞれ
（ａ）５０重量％以上の、密度が０．８７から０．９２
ｇ／ｃｍ3 、分子量分布Ｍw ／Ｍn が１．５から４．
０、メルトフローレート（ＭＦＲ１９０／２．１６）が
０．５から１２．０ｇ／１０分を示す、エチレンと、単
一もしくは複数種類のα−オレフィンとの実質上線形の
共重合体、（ｂ）０から４５重量％の、エチレンと、Ｃ
2 −Ｃ4 アルカンカルボン酸のビニルエステルまたはＣ
3 −Ｃ5 アルカンカルボン酸のＣ1 −Ｃ4 アルキルエス
テルとの共重合体、（ｃ）０から４５重量％の熱可塑性
ゴム、（ｄ）０から４５重量％のビチューメン、および
（ｅ）必要に応じて、さらに他の添加剤を含有し、組成
分（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の合計量が成形用材料の全重
量に対して、少なくとも５重量％であることを特徴とす
る、熱可塑性成形用材料。
に融着させることができ、他方において良好な耐候性、
耐熱性を示す熱可塑性成形材料を提供すること。 【解決手段】 成形用材料の全重量に対して、それぞれ
（ａ）５０重量％以上の、密度が０．８７から０．９２
ｇ／ｃｍ3 、分子量分布Ｍw ／Ｍn が１．５から４．
０、メルトフローレート（ＭＦＲ１９０／２．１６）が
０．５から１２．０ｇ／１０分を示す、エチレンと、単
一もしくは複数種類のα−オレフィンとの実質上線形の
共重合体、（ｂ）０から４５重量％の、エチレンと、Ｃ
2 −Ｃ4 アルカンカルボン酸のビニルエステルまたはＣ
3 −Ｃ5 アルカンカルボン酸のＣ1 −Ｃ4 アルキルエス
テルとの共重合体、（ｃ）０から４５重量％の熱可塑性
ゴム、（ｄ）０から４５重量％のビチューメン、および
（ｅ）必要に応じて、さらに他の添加剤を含有し、組成
分（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の合計量が成形用材料の全重
量に対して、少なくとも５重量％であることを特徴とす
る、熱可塑性成形用材料。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明はことにシーリングシートの成形に
適する熱可塑性成形用材料に関する。
適する熱可塑性成形用材料に関する。
【０００２】本発明は、さらに上記成形用材料の製造方
法、この成形材料を、成形体、フィルムおよび屋根、ト
ンネル、埋立て、ビルディング建築、土木工事、道路工
事用のシーリングシートを製造するために使用する方
法、この成形用材料から成形されるフィルム、シーリン
グシートに関する。
法、この成形材料を、成形体、フィルムおよび屋根、ト
ンネル、埋立て、ビルディング建築、土木工事、道路工
事用のシーリングシートを製造するために使用する方
法、この成形用材料から成形されるフィルム、シーリン
グシートに関する。
【０００３】
【従来技術】エチレン共重合体を含有する成形材料は、
シーリングシートを成形するために古くから使用されて
いる。またビチューメン／エチレン重合体混合物を主体
とする熱可塑性成形材料も、例えば独国特願公開３３１
９８４４号公報に開示されている。
シーリングシートを成形するために古くから使用されて
いる。またビチューメン／エチレン重合体混合物を主体
とする熱可塑性成形材料も、例えば独国特願公開３３１
９８４４号公報に開示されている。
【０００４】またヨーロッパ特許４２８８５１号公報に
は、ビチューメンを含まず、ビニルエステル、Ｃ2 およ
びＣ3 アルカンカルボン酸およびアクリル酸のＣ1 −Ｃ
4 アルキルエステルのうちから選ばれるコモノマーとエ
チレンとの共重合体を含有する熱可塑性シーリングシー
トが開示されている。この共重合体は、処理特性、こと
に融着性を改善するが、易加水分解性、感熱性のコモノ
マーのためにその耐候性が不充分である。
は、ビチューメンを含まず、ビニルエステル、Ｃ2 およ
びＣ3 アルカンカルボン酸およびアクリル酸のＣ1 −Ｃ
4 アルキルエステルのうちから選ばれるコモノマーとエ
チレンとの共重合体を含有する熱可塑性シーリングシー
トが開示されている。この共重合体は、処理特性、こと
に融着性を改善するが、易加水分解性、感熱性のコモノ
マーのためにその耐候性が不充分である。
【０００５】西独特許４４０９４６２号公報には、エチ
レンと、Ｃ2 −Ｃ4 アルカンカルボン酸のビニルエステ
ルおよび／またはＣ3 −Ｃ5 アルカンカルボン酸のＣ1
−Ｃ4 アルキルエステルとの共重合体を１０から５０重
量％、およびこれに加えて、９７から８５重量％のエチ
レンと、３から１５重量％のＣ4 −Ｃ10−１−オレフィ
ンとの共重合体を１０から４０重量％含有する熱可塑性
成形材料を開示している。上述した後者のエチレン共重
合体は、エチレンとＣ3 −Ｃ20−１−オレフィンとの実
質上線形の共重合体であって、シクロペンタジエニルを
含有する金属錯化合の触媒作用によりもたらされ得る固
有の特性を有する。この特殊な線形エチレン共重合体の
量が最大限４０重量％に限定されているために、この熱
可塑性成形材料は、易加水分解性、感熱性共重合体の量
割合が相対的に高くなっている。
レンと、Ｃ2 −Ｃ4 アルカンカルボン酸のビニルエステ
ルおよび／またはＣ3 −Ｃ5 アルカンカルボン酸のＣ1
−Ｃ4 アルキルエステルとの共重合体を１０から５０重
量％、およびこれに加えて、９７から８５重量％のエチ
レンと、３から１５重量％のＣ4 −Ｃ10−１−オレフィ
ンとの共重合体を１０から４０重量％含有する熱可塑性
成形材料を開示している。上述した後者のエチレン共重
合体は、エチレンとＣ3 −Ｃ20−１−オレフィンとの実
質上線形の共重合体であって、シクロペンタジエニルを
含有する金属錯化合の触媒作用によりもたらされ得る固
有の特性を有する。この特殊な線形エチレン共重合体の
量が最大限４０重量％に限定されているために、この熱
可塑性成形材料は、易加水分解性、感熱性共重合体の量
割合が相対的に高くなっている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】この技術分野において
解決されるべき課題ないし本発明の目的は、従来技術に
おける上述した欠点を克服し、一方において処理が容易
であり、ことに容易に融着させることができ、他方にお
いて良好な耐候性、耐熱性を示す熱可塑性成形材料を提
供することである。
解決されるべき課題ないし本発明の目的は、従来技術に
おける上述した欠点を克服し、一方において処理が容易
であり、ことに容易に融着させることができ、他方にお
いて良好な耐候性、耐熱性を示す熱可塑性成形材料を提
供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】しかるに、上述の課題な
いし目的は、成形用材料の全重量に対して、それぞれ
（ａ）５０重量％以上の、密度が０．８７から０．９２
ｇ／ｃｍ3 、分子量分布Ｍw ／Ｍn が１．５から４．
０、メルトフローレート（ＭＦＲ１９０／２．１６）が
０．５から１２．０ｇ／１０分を示す、エチレンと、単
一もしくは複数種類のα−オレフィンとの実質上線形の
共重合体、（ｂ）０から４５重量％の、エチレンと、Ｃ
2 −Ｃ4 アルカンカルボン酸のビニルエステルまたはＣ
3 −Ｃ5 アルカンカルボン酸のＣ1 −Ｃ4 アルキルエス
テルとの共重合体、（ｃ）０から４５重量％の熱可塑性
ゴム、（ｄ）０から４５重量％のビチューメン、および
（ｅ）必要に応じて、さらに他の添加剤を含有し、組成
分（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の合計量が成形用材料の全重
量に対して、少なくとも５重量％であることを特徴とす
る、熱可塑性成形用材料により解決ないし達成され得る
ことが本発明者らにより見出された。
いし目的は、成形用材料の全重量に対して、それぞれ
（ａ）５０重量％以上の、密度が０．８７から０．９２
ｇ／ｃｍ3 、分子量分布Ｍw ／Ｍn が１．５から４．
０、メルトフローレート（ＭＦＲ１９０／２．１６）が
０．５から１２．０ｇ／１０分を示す、エチレンと、単
一もしくは複数種類のα−オレフィンとの実質上線形の
共重合体、（ｂ）０から４５重量％の、エチレンと、Ｃ
2 −Ｃ4 アルカンカルボン酸のビニルエステルまたはＣ
3 −Ｃ5 アルカンカルボン酸のＣ1 −Ｃ4 アルキルエス
テルとの共重合体、（ｃ）０から４５重量％の熱可塑性
ゴム、（ｄ）０から４５重量％のビチューメン、および
（ｅ）必要に応じて、さらに他の添加剤を含有し、組成
分（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の合計量が成形用材料の全重
量に対して、少なくとも５重量％であることを特徴とす
る、熱可塑性成形用材料により解決ないし達成され得る
ことが本発明者らにより見出された。
【０００８】さらに、このような熱可塑性成形材料を製
造する方法、熱可塑性成形材料を、成形体、フィルムお
よび屋根、トンネル、埋立て、ビルディング構築、土木
工事、道路工事用のシーリングシートの製造のために使
用すること、このような熱可塑性成形材料から成るフィ
ルム、シーリングシートも本発明者により見出された。
造する方法、熱可塑性成形材料を、成形体、フィルムお
よび屋根、トンネル、埋立て、ビルディング構築、土木
工事、道路工事用のシーリングシートの製造のために使
用すること、このような熱可塑性成形材料から成るフィ
ルム、シーリングシートも本発明者により見出された。
【０００９】実質上線形のエチレン共重合体（ａ）を５
０重量％以上、ことに６０から９５重量％以上含有する
ために、易加水分解性、感熱性共重合体の量割合を低減
し、あるいは成形材料の処理特性を甚だしく劣化させる
ことなく、共重合体（ｂ）を全く使用しないで済ませる
こともできる。このための前提条件は、共重合体（ａ）
が前述した特性、すなわち０．８７から０．９２ｇ／ｃ
ｍ3 、ことに０．９０から０．９２ｇ／ｃｍ3 の密度、
１．５から４．０、ことに１．５から２．５のＭw ／Ｍ
n で表わせる分子量分布、０．５から１２．０、ことに
１．０から８．０ｇ／１０分のメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ１９０／２．１６、ＩＳＯ１１３３）を有すること
である。
０重量％以上、ことに６０から９５重量％以上含有する
ために、易加水分解性、感熱性共重合体の量割合を低減
し、あるいは成形材料の処理特性を甚だしく劣化させる
ことなく、共重合体（ｂ）を全く使用しないで済ませる
こともできる。このための前提条件は、共重合体（ａ）
が前述した特性、すなわち０．８７から０．９２ｇ／ｃ
ｍ3 、ことに０．９０から０．９２ｇ／ｃｍ3 の密度、
１．５から４．０、ことに１．５から２．５のＭw ／Ｍ
n で表わせる分子量分布、０．５から１２．０、ことに
１．０から８．０ｇ／１０分のメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ１９０／２．１６、ＩＳＯ１１３３）を有すること
である。
【００１０】共重合体（ｂ）は、熱可塑性成形材料の融
着性、可撓性にことに有利な影響をもたらすべき極性の
エチレン共重合体であって、この目的のために慣用され
ているエチレン共重合体は、すべて共重合体（ｂ）とし
て使用され得る。例えば、コモノマーとして、メチル、
エチル、プロピル、およびブチルアクリラートを使用し
たエチレン共重合体であって、ブチルアクリラートが好
ましい。適当な、さらに他のコモノマーとして、ビニル
アセタート、ビニルプロピオナート、ビニルブチラート
が挙げられる。エチレンと、これらビニルエステルとの
重量割合は、７０：３０から９０：１０の範囲が好まし
い。エチレンとＣ1 −Ｃ4 アルキルエステルとの重量割
合は、６０：４０から８０：２０が好ましい。上記２種
類の共重合体の混合物も組成分（ｂ）として使用され得
る。
着性、可撓性にことに有利な影響をもたらすべき極性の
エチレン共重合体であって、この目的のために慣用され
ているエチレン共重合体は、すべて共重合体（ｂ）とし
て使用され得る。例えば、コモノマーとして、メチル、
エチル、プロピル、およびブチルアクリラートを使用し
たエチレン共重合体であって、ブチルアクリラートが好
ましい。適当な、さらに他のコモノマーとして、ビニル
アセタート、ビニルプロピオナート、ビニルブチラート
が挙げられる。エチレンと、これらビニルエステルとの
重量割合は、７０：３０から９０：１０の範囲が好まし
い。エチレンとＣ1 −Ｃ4 アルキルエステルとの重量割
合は、６０：４０から８０：２０が好ましい。上記２種
類の共重合体の混合物も組成分（ｂ）として使用され得
る。
【００１１】組成分（ｂ）の重量割合は、組成分（ａ）
の使用量に応じて、得られる成形材料の可撓性、融着性
が充分もたらされ得るように選定されるべきである。組
成分（ｂ）の使用重量割合は、成形材料に対して、０か
ら４０、ことに０から２０重量％である。組成分（ｂ）
の含有量が１０重量％以下の成形材料は、ことに耐候性
に秀れ、本発明の目的から特に好ましい。
の使用量に応じて、得られる成形材料の可撓性、融着性
が充分もたらされ得るように選定されるべきである。組
成分（ｂ）の使用重量割合は、成形材料に対して、０か
ら４０、ことに０から２０重量％である。組成分（ｂ）
の含有量が１０重量％以下の成形材料は、ことに耐候性
に秀れ、本発明の目的から特に好ましい。
【００１２】上記組成分（ｂ）の代わりに、あるいはこ
れに加えて、本発明による熱可塑性成形材料は、０から
４５重量％の熱可塑性ゴムを含有し得る。
れに加えて、本発明による熱可塑性成形材料は、０から
４５重量％の熱可塑性ゴムを含有し得る。
【００１３】この熱可塑性ゴムとしては、例えば線形Ａ
−Ｂ−Ａタイプの異なる３個のブロクから成るゴムが使
用され得る。このＡ−Ｂ−Ａ構造は、ポリスチレン両末
端ブロックと、弾性中間ブロック、例えばＣ2 −Ｃ5 ア
ルケンと、他のＣ2 −Ｃ5 アルケンとの共重合体、こと
にエチレン／ブチレン共重合体から成るブロックから構
成される。このゴム弾性材料は、エラストマー性と熱可
塑性とを兼ね備えており、例えばＫｒａｔｏｎ（登録商
標）Ｇの商品名で商業的に入手可能である。
−Ｂ−Ａタイプの異なる３個のブロクから成るゴムが使
用され得る。このＡ−Ｂ−Ａ構造は、ポリスチレン両末
端ブロックと、弾性中間ブロック、例えばＣ2 −Ｃ5 ア
ルケンと、他のＣ2 −Ｃ5 アルケンとの共重合体、こと
にエチレン／ブチレン共重合体から成るブロックから構
成される。このゴム弾性材料は、エラストマー性と熱可
塑性とを兼ね備えており、例えばＫｒａｔｏｎ（登録商
標）Ｇの商品名で商業的に入手可能である。
【００１４】本発明による熱可塑性成形材料は、さらに
４５重量％までの、ことに５から４０重量％のビチュー
メンを含有していてもよい。通常添加されるビチューメ
ンは、ＤＩＮ１９９５による針貫通度１５から２００を
有する。
４５重量％までの、ことに５から４０重量％のビチュー
メンを含有していてもよい。通常添加されるビチューメ
ンは、ＤＩＮ１９９５による針貫通度１５から２００を
有する。
【００１５】線形共重合体（ａ）は、冒頭に述べた特性
を具備するために、メタロセン触媒により製造されるの
が好ましい。重合反応は、例えば気相重合、懸濁重合、
乳化重合で行なわれ、使用される触媒は、（Ａ）無機も
しくは有機担体、（Ｂ）メタロセン錯体および（Ｃ）メ
タロセニウム鉄を形成する化合物から成るものを使用す
るのが好ましい。
を具備するために、メタロセン触媒により製造されるの
が好ましい。重合反応は、例えば気相重合、懸濁重合、
乳化重合で行なわれ、使用される触媒は、（Ａ）無機も
しくは有機担体、（Ｂ）メタロセン錯体および（Ｃ）メ
タロセニウム鉄を形成する化合物から成るものを使用す
るのが好ましい。
【００１６】担体（Ａ）としては、粒径１から３００μ
ｍ、ことに３０から７０μｍの微細粉体を使用するのが
好ましい。適当な無機担体は、例えば塩化マグネシウ
ム、シリカゲル、ことに式ＳｉＯ2 ・ａＡｌ2 Ｏ3 で表
わされ、このａが０から２、ことに０から０．５の数値
を示すもの、従って珪酸アルミニウムまたはシリカであ
る。このような材料は、例えばグレース社のＳｉｌｉｃ
ａ Ｇｅｌ ３３２の商品名で商業的に入手され得る。
適当な有機担体としては、例えば微細粉ポリオレフィ
ン、ことに微細粉ポリプロピレンが使用される。
ｍ、ことに３０から７０μｍの微細粉体を使用するのが
好ましい。適当な無機担体は、例えば塩化マグネシウ
ム、シリカゲル、ことに式ＳｉＯ2 ・ａＡｌ2 Ｏ3 で表
わされ、このａが０から２、ことに０から０．５の数値
を示すもの、従って珪酸アルミニウムまたはシリカであ
る。このような材料は、例えばグレース社のＳｉｌｉｃ
ａ Ｇｅｌ ３３２の商品名で商業的に入手され得る。
適当な有機担体としては、例えば微細粉ポリオレフィ
ン、ことに微細粉ポリプロピレンが使用される。
【００１７】担体の量割合は、これとメタロセン錯体
（組成分Ｂ）の合計量に対して５０から９９．９重量％
である。
（組成分Ｂ）の合計量に対して５０から９９．９重量％
である。
【００１８】ことに適当なメタロセン錯体組成分（Ｂ）
は、下式Ｉ
は、下式Ｉ
【００１９】
【化１】 で表わされ、式中のＭがチタン、ジルコニウム、ハフニ
ウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルを、Ｘが弗
素、塩素、臭素、沃素、水素、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ
6 −Ｃ15アリール、アルキルアリール（アルキル基部分
に１から６個の炭素原子、アリール基部分に６から２０
個の炭素原子を有する）、−ＯＲ7 または−ＮＲ7 Ｒ8
を意味し、このＲ7 、Ｒ8 が、それぞれＣ1 −Ｃ10アル
キル、Ｃ6 −Ｃ15アリール、アルキルアリール、アリー
ルアルキル、フルオロアルキル、フルオロアリール（こ
れらはアルキル基に１から１０個、アリール基に６から
２０個の炭素原子を有する）を意味し、Ｒ2 からＲ6 が
それぞれ水素、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、５から６員のシク
ロアルキル（これ自体がさらに置換基としてＣ1 −Ｃ10
アルキル基を持っていてもよい）、Ｃ6 −Ｃ15アリー
ル、アリールアルキルを意味するか、あるいは隣接する
２個の基が合体して、炭素原子数４から１５の、飽和も
しくは不飽和環基を形成してもよく、あるいはＲ2 から
Ｒ6 がさらにＳｉ（Ｒ9 ）3 を意味し、このＲ9 がＣ1
−Ｃ10、Ｃ3 −Ｃ10シクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリー
ルを意味し、Ｚが上記Ｘと同じ基または
ウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルを、Ｘが弗
素、塩素、臭素、沃素、水素、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ
6 −Ｃ15アリール、アルキルアリール（アルキル基部分
に１から６個の炭素原子、アリール基部分に６から２０
個の炭素原子を有する）、−ＯＲ7 または−ＮＲ7 Ｒ8
を意味し、このＲ7 、Ｒ8 が、それぞれＣ1 −Ｃ10アル
キル、Ｃ6 −Ｃ15アリール、アルキルアリール、アリー
ルアルキル、フルオロアルキル、フルオロアリール（こ
れらはアルキル基に１から１０個、アリール基に６から
２０個の炭素原子を有する）を意味し、Ｒ2 からＲ6 が
それぞれ水素、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、５から６員のシク
ロアルキル（これ自体がさらに置換基としてＣ1 −Ｃ10
アルキル基を持っていてもよい）、Ｃ6 −Ｃ15アリー
ル、アリールアルキルを意味するか、あるいは隣接する
２個の基が合体して、炭素原子数４から１５の、飽和も
しくは不飽和環基を形成してもよく、あるいはＲ2 から
Ｒ6 がさらにＳｉ（Ｒ9 ）3 を意味し、このＲ9 がＣ1
−Ｃ10、Ｃ3 −Ｃ10シクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリー
ルを意味し、Ｚが上記Ｘと同じ基または
【００２０】
【化２】 を意味し、このＲ10からＲ14が、それぞれ水素、Ｃ1 −
Ｃ10アルキル、５から７員のシクロアルキル（これ自体
がさらに置換基としてＣ1 −Ｃ10アルキル基を持ってい
てもよい）、Ｃ6 −Ｃ15アリールまたはアリールアルキ
ルを意味するか、あるいは隣接する２個の基が合体して
炭素原子数４から１５の飽和もしくは不飽和環基を形成
してもよく、あるいはＲ10からＲ14がさらにＳｉ
（Ｒ15）3 を意味し、このＲ15がＣ1 −Ｃ10アルキル、
Ｃ6 −Ｃ15アリールまたはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルを
意味するか、あるいはＲ5 とＺが合体して、基−Ｒ16−
Ａ−を形成し、このＲ16が
Ｃ10アルキル、５から７員のシクロアルキル（これ自体
がさらに置換基としてＣ1 −Ｃ10アルキル基を持ってい
てもよい）、Ｃ6 −Ｃ15アリールまたはアリールアルキ
ルを意味するか、あるいは隣接する２個の基が合体して
炭素原子数４から１５の飽和もしくは不飽和環基を形成
してもよく、あるいはＲ10からＲ14がさらにＳｉ
（Ｒ15）3 を意味し、このＲ15がＣ1 −Ｃ10アルキル、
Ｃ6 −Ｃ15アリールまたはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルを
意味するか、あるいはＲ5 とＺが合体して、基−Ｒ16−
Ａ−を形成し、このＲ16が
【００２１】
【化３】 を意味し、このＲ17、Ｒ18、Ｒ19が相互に同じでも異な
ってもよく、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ10アル
キル、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル、Ｃ6 −Ｃ10フルオ
ロアリール、Ｃ6 −Ｃ10アリール、Ｃ1 −Ｃ10アルコキ
シ、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル、Ｃ7 −Ｃ40アリールアルキ
ル、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニルまたはＣ7 −Ｃ40ア
ルキルアリールを意味するか、あるいはこれらの隣接す
る２個の基が、これらの結合する原子と共に環を形成
し、上記Ｍ2 が珪素、ゲルマニウムまたは錫を意味し、
Ａ1 が
ってもよく、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ10アル
キル、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル、Ｃ6 −Ｃ10フルオ
ロアリール、Ｃ6 −Ｃ10アリール、Ｃ1 −Ｃ10アルコキ
シ、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル、Ｃ7 −Ｃ40アリールアルキ
ル、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニルまたはＣ7 −Ｃ40ア
ルキルアリールを意味するか、あるいはこれらの隣接す
る２個の基が、これらの結合する原子と共に環を形成
し、上記Ｍ2 が珪素、ゲルマニウムまたは錫を意味し、
Ａ1 が
【００２２】
【化４】 を意味し、このＲ20がＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15
アリール、Ｃ3 −Ｃ10シクロアルキル、アルキルアリー
ルまたはＳｉ（Ｒ21）3 を意味し、このＲ21が水素、Ｃ
1 −Ｃ10アルキルまたはＣ6 −Ｃ15アリール（これ自体
がさらにＣ1 −Ｃ4 アルキルで置換されていてもよ
い）、またはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルを意味し、ある
いはＲ5 とＲ13が合体して基−Ｒ16−を形成してもよい
メタロセン錯体である。
アリール、Ｃ3 −Ｃ10シクロアルキル、アルキルアリー
ルまたはＳｉ（Ｒ21）3 を意味し、このＲ21が水素、Ｃ
1 −Ｃ10アルキルまたはＣ6 −Ｃ15アリール（これ自体
がさらにＣ1 −Ｃ4 アルキルで置換されていてもよ
い）、またはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルを意味し、ある
いはＲ5 とＲ13が合体して基−Ｒ16−を形成してもよい
メタロセン錯体である。
【００２３】上記した式Ｉのメタロセン錯体のうち、こ
とに
とに
【００２４】
【化５】 のメタロセン錯体が好ましい。
【００２５】式Ｉａのメタロセン錯化合物のうち、Ｍが
チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｘが塩
素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルまたはフェニルであり、Ｒ2 か
らＲ6 がそれぞれ水素またはＣ1 −Ｃ4 アルキルである
場合の化合物が極めて好ましく、また式Ｉｂのメタロセ
ン錯化合物のうち、Ｍが塩素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルまた
はフェニルであり、Ｘがチタン、ジルコニウムまたはハ
フニウムであり、Ｒ2 からＲ6 がそれぞれ水素、Ｃ1 −
Ｃ4 アルキルまたはＳｉ（Ｒ9 ）3 であり、Ｒ10からＲ
14がそれぞれ水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルまたはＳｉ（Ｒ
15）3 である場合の化合物が極めて好ましい。
チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｘが塩
素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルまたはフェニルであり、Ｒ2 か
らＲ6 がそれぞれ水素またはＣ1 −Ｃ4 アルキルである
場合の化合物が極めて好ましく、また式Ｉｂのメタロセ
ン錯化合物のうち、Ｍが塩素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルまた
はフェニルであり、Ｘがチタン、ジルコニウムまたはハ
フニウムであり、Ｒ2 からＲ6 がそれぞれ水素、Ｃ1 −
Ｃ4 アルキルまたはＳｉ（Ｒ9 ）3 であり、Ｒ10からＲ
14がそれぞれ水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルまたはＳｉ（Ｒ
15）3 である場合の化合物が極めて好ましい。
【００２６】式Ｉｂの化合物中、シクロペンタジエニル
基が同じである化合物が特に適当である。
基が同じである化合物が特に適当である。
【００２７】特に適当であるこれら化合物を具体的に例
示すれば、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニムジクロリ
ド、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、およびこれらに対応するジメチ
ルジルコニウム化合物が挙げられる。
示すれば、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニムジクロリ
ド、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、およびこれらに対応するジメチ
ルジルコニウム化合物が挙げられる。
【００２８】特に適当である式Ｉｃの化合物は、式中の
Ｒ2 とＲ10が、相互に同じであって、それぞれ水素また
はＣ1 −Ｃ10アルキルを意味し、Ｒ6 とＲ14が、相互に
同じであって、それぞれ水素、メチル、エチル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチルを意味し、Ｒ4 およびＲ12がそれぞ
れＣ1 −Ｃ4 アルキルを意味し、Ｒ3 およびＲ11がそれ
ぞれ水素を意味するか、あるいはこれらの隣接する２個
の基Ｒ3 およびＲ4 、Ｒ11およびＲ12がそれぞれ合体し
て、炭素原子数４から１２の環式基を形成し、Ｒ16が
Ｒ2 とＲ10が、相互に同じであって、それぞれ水素また
はＣ1 −Ｃ10アルキルを意味し、Ｒ6 とＲ14が、相互に
同じであって、それぞれ水素、メチル、エチル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチルを意味し、Ｒ4 およびＲ12がそれぞ
れＣ1 −Ｃ4 アルキルを意味し、Ｒ3 およびＲ11がそれ
ぞれ水素を意味するか、あるいはこれらの隣接する２個
の基Ｒ3 およびＲ4 、Ｒ11およびＲ12がそれぞれ合体し
て、炭素原子数４から１２の環式基を形成し、Ｒ16が
【００２９】
【化６】 を意味し、このＭがチタン、ジルコニウム、ハフニウム
を意味し、Ｘが塩素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルまたはフェニ
ルを意味する場合の化合物である。
を意味し、Ｘが塩素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルまたはフェニ
ルを意味する場合の化合物である。
【００３０】この錯体として特に適当な化合物は、ジメ
チルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレンビス（テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、テトラメチレン−９−フ
ルオロエニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシランジイルビス（３−ｔ−ブチル−５
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（３−ｔ−ブチル−５−
エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビ
ス（２−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジエチルシランジイ
ルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（３−メチル−５−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（３−エチル−５−イソプロピ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
メチルベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（２−エチルベンズインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシランイ
ンデニルビス（２−エチルベンジルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、メチルフェニルシランインデニルビ
ス（２−メチルベンジルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルシランインデニルビス（２−メチル
ベンジルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルシランインデニルビス（２−エチルベンジルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランインデ
ニルビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリ
ド、および対応するジメチルジルコニウムである。
チルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレンビス（テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、テトラメチレン−９−フ
ルオロエニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシランジイルビス（３−ｔ−ブチル−５
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（３−ｔ−ブチル−５−
エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビ
ス（２−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジエチルシランジイ
ルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（３−メチル−５−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（３−エチル−５−イソプロピ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
メチルベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（２−エチルベンズインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシランイ
ンデニルビス（２−エチルベンジルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、メチルフェニルシランインデニルビ
ス（２−メチルベンジルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルシランインデニルビス（２−メチル
ベンジルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルシランインデニルビス（２−エチルベンジルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランインデ
ニルビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリ
ド、および対応するジメチルジルコニウムである。
【００３１】式Ｉｄの特に適当な化合物は、Ｍがチタ
ン、ジルコニウムを意味し、Ｘが塩素、Ｃ1 −Ｃ4 アル
キル、フェニルを意味し、Ｒ16が
ン、ジルコニウムを意味し、Ｘが塩素、Ｃ1 −Ｃ4 アル
キル、フェニルを意味し、Ｒ16が
【００３２】
【化７】 を意味し、Ａ1 が
【００３３】
【化８】 を意味し、Ｒ2 からＲ4 およびＲ6 が、それぞれ水素、
Ｃ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ3 −Ｃ10シクロアルキル、Ｃ6
−Ｃ15アリール、Ｓｉ（Ｒ9 ）3 を意味するか、あるい
はこれらの隣接する両基が合体して炭素原子数４から１
２の環状基を形成する場合の化合物である。
Ｃ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ3 −Ｃ10シクロアルキル、Ｃ6
−Ｃ15アリール、Ｓｉ（Ｒ9 ）3 を意味するか、あるい
はこれらの隣接する両基が合体して炭素原子数４から１
２の環状基を形成する場合の化合物である。
【００３４】上述した錯化合物は、それ自体公知の方法
で製造されることができ、ことに、適宜置換された環式
炭化水素アニオンと、チタン、ジルコニウム、ハフニウ
ム、バナジウム、ニオブ、タンタルのハロゲン化物との
反応による方法が好ましい。適当な方法は、例えば、
Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌ．Ｃｈｅｍ．３６９（１９
８９）３５９−３７０頁に記載されている。
で製造されることができ、ことに、適宜置換された環式
炭化水素アニオンと、チタン、ジルコニウム、ハフニウ
ム、バナジウム、ニオブ、タンタルのハロゲン化物との
反応による方法が好ましい。適当な方法は、例えば、
Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌ．Ｃｈｅｍ．３６９（１９
８９）３５９−３７０頁に記載されている。
【００３５】異なるメタロセン錯体の混合物も使用され
得る。
得る。
【００３６】メタロセニウムイオンを形成する適当な化
合物（Ｃ）は、強、中ルイス酸、ルイス酸カチオンを有
するイオン化合物、ブレンステッド酸カチオンを有する
イオン化合物である。
合物（Ｃ）は、強、中ルイス酸、ルイス酸カチオンを有
するイオン化合物、ブレンステッド酸カチオンを有する
イオン化合物である。
【００３７】好ましい強、中ルイス酸は、以下の式ＩＩ Ｍ3 Ｘ1 Ｘ2 Ｘ3 ＩＩ で表わされ、かつＭ3 が周期表ＩＩＩ主族の元素、こと
にＢ、Ａｌ、Ｇａ、なかんずくＢを意味し、Ｘ1 、Ｘ
2 、Ｘ3 が、それぞれ、水素、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ
6 −Ｃ15アリール、アルキルアリール、アリールアルキ
ル、ハロアルキル、ハロアリール（それぞれアルキル基
の炭素原子数１から１０、アリール基中の炭素原子数６
から２０）、弗素、塩素、臭素、沃素、ことにハロアリ
ール、なかんずくペンタフルオロフェニルを意味する場
合の化合物である。
にＢ、Ａｌ、Ｇａ、なかんずくＢを意味し、Ｘ1 、Ｘ
2 、Ｘ3 が、それぞれ、水素、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ
6 −Ｃ15アリール、アルキルアリール、アリールアルキ
ル、ハロアルキル、ハロアリール（それぞれアルキル基
の炭素原子数１から１０、アリール基中の炭素原子数６
から２０）、弗素、塩素、臭素、沃素、ことにハロアリ
ール、なかんずくペンタフルオロフェニルを意味する場
合の化合物である。
【００３８】ことに好ましい式ＩＩの化合物は、式中の
Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 が相互に同じ基、ことにトリス（ペン
タフルオロフェニル）ボランを意味する場合の化合物で
ある。
Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 が相互に同じ基、ことにトリス（ペン
タフルオロフェニル）ボランを意味する場合の化合物で
ある。
【００３９】ルイス酸カチオンを有する適当な化合物
は、下式ＩＩＩ ［（Ｙa+）Ｑ1 Ｑ2 …Ｑz ］d+ ＩＩＩ で表わされ、かつＹが周期表ＩからＶＩ主族またはＩか
らＶＩＩＩ亜族の元素を意味し、Ｑ1 からＱz が、それ
ぞれ単一負電荷を有する基、例えばＣ1 −Ｃ28アルキ
ル、Ｃ6 −Ｃ15アリール、アルキルアリール、アリール
アルキル、ハロアルキル、ハロアリール（これらはアリ
ール基中に６から２０個の炭素原子、アルキル中に１か
ら２８個の炭素原子を有する）、Ｃ1 −Ｃ10シクロアル
キル（これは非置換でも、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、ハロゲ
ンで置換されていてもよい）、Ｃ1 −Ｃ28アルコキシ、
Ｃ6 −Ｃ15アリールオキシ、シリル、メルカプチルを意
味し、ａが１から６の整数、ｚが０から５の整数、ｄが
ａ−ｚに対応するが１またはそれ以上の数値を意味する
場合の化合物である。
は、下式ＩＩＩ ［（Ｙa+）Ｑ1 Ｑ2 …Ｑz ］d+ ＩＩＩ で表わされ、かつＹが周期表ＩからＶＩ主族またはＩか
らＶＩＩＩ亜族の元素を意味し、Ｑ1 からＱz が、それ
ぞれ単一負電荷を有する基、例えばＣ1 −Ｃ28アルキ
ル、Ｃ6 −Ｃ15アリール、アルキルアリール、アリール
アルキル、ハロアルキル、ハロアリール（これらはアリ
ール基中に６から２０個の炭素原子、アルキル中に１か
ら２８個の炭素原子を有する）、Ｃ1 −Ｃ10シクロアル
キル（これは非置換でも、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、ハロゲ
ンで置換されていてもよい）、Ｃ1 −Ｃ28アルコキシ、
Ｃ6 −Ｃ15アリールオキシ、シリル、メルカプチルを意
味し、ａが１から６の整数、ｚが０から５の整数、ｄが
ａ−ｚに対応するが１またはそれ以上の数値を意味する
場合の化合物である。
【００４０】カルボニウムカチオン、オキソニウムカチ
オン、スルホニウムカチオン、遷移金属錯体カチオン
が、ことに適当である。トリフェニルメチルカチオン、
銀カチオン、１，１′−ジメチルフェロセニルカチオン
がことに適当である。これらは、非配位対イオン、こと
に硼素化合物を基礎とするイオン、例えばＰＣＴ特願Ｗ
Ｏ９１／９８８２号に示されているようなテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボラートのイオンを持って
いるのが好ましい。
オン、スルホニウムカチオン、遷移金属錯体カチオン
が、ことに適当である。トリフェニルメチルカチオン、
銀カチオン、１，１′−ジメチルフェロセニルカチオン
がことに適当である。これらは、非配位対イオン、こと
に硼素化合物を基礎とするイオン、例えばＰＣＴ特願Ｗ
Ｏ９１／９８８２号に示されているようなテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボラートのイオンを持って
いるのが好ましい。
【００４１】カチオンとしてブレンステッド酸を持って
おり、ことに非配位対イオンを持っているのが好ましい
イオン化合物は、上記ＰＣＴ出願公報に記載されてお
り、好ましいカチオンはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウム
である。
おり、ことに非配位対イオンを持っているのが好ましい
イオン化合物は、上記ＰＣＴ出願公報に記載されてお
り、好ましいカチオンはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウム
である。
【００４２】メタロセニウムイオンを形成する、ことに
適当な化合物は、下式ＩＶまたはＶで表わされ、かつ式
中のＲ1 がＣ1 −Ｃ4 アルキル、ことにメチルまたはエ
チルを、ｍが５から３０、ことに１０から２５の整数を
意味する場合の化合物である。
適当な化合物は、下式ＩＶまたはＶで表わされ、かつ式
中のＲ1 がＣ1 −Ｃ4 アルキル、ことにメチルまたはエ
チルを、ｍが５から３０、ことに１０から２５の整数を
意味する場合の化合物である。
【００４３】
【化９】 これらのアルミノオキサンオリゴマーは、通常、トリア
ルキルアルミニウム溶液と水の反応により製造され、こ
れは例えばヨーロッパ特願公開２８４７０８号公報、米
国特許４７９４０９６号明細書に記載されている。
ルキルアルミニウム溶液と水の反応により製造され、こ
れは例えばヨーロッパ特願公開２８４７０８号公報、米
国特許４７９４０９６号明細書に記載されている。
【００４４】アルミノオキサンオリゴマーは、原則的
に、異なる鎖長の線形および環式分子の混合形態で得ら
れ、従って式中のｍは平均値として理解されるべきであ
る。このアルミノオキサン化合物は、また他の金属アル
キル、例えばアルキルアルミニウムとの混合物としても
たらされ得る。
に、異なる鎖長の線形および環式分子の混合形態で得ら
れ、従って式中のｍは平均値として理解されるべきであ
る。このアルミノオキサン化合物は、また他の金属アル
キル、例えばアルキルアルミニウムとの混合物としても
たらされ得る。
【００４５】米国特許５３９１７９３号明細書に記載さ
れているようなアリールオキシアルミノオキサン、米国
特許５３７１２６０号明細書に記載されているようなア
ミノアルミノオキサン、ヨーロッパ特願公開６３３２６
４号公報に記載されているようなアミノアルミノオキサ
ン、ヨーロッパ特願公開６２１２７９号公報に記載され
ているようなシリルオキシアルミノオキサン、またはこ
れらの混合物も、メタロセニウムイオン形成化合物とし
て使用され得る。
れているようなアリールオキシアルミノオキサン、米国
特許５３７１２６０号明細書に記載されているようなア
ミノアルミノオキサン、ヨーロッパ特願公開６３３２６
４号公報に記載されているようなアミノアルミノオキサ
ン、ヨーロッパ特願公開６２１２７９号公報に記載され
ているようなシリルオキシアルミノオキサン、またはこ
れらの混合物も、メタロセニウムイオン形成化合物とし
て使用され得る。
【００４６】上述した触媒系により有利に製造され得
る、実質上線形の共重合体（ａ）は、それぞれ組成分
（ａ）全量に対して、９７から７５重量％のエチレン単
位と、３から２５重量％のＣ3 −Ｃ20−α−オレフィン
単位から成るのが好ましい。ことに９７から８５重量％
のエチレン単位と、３から１５重量％のＣ3 −Ｃ20−α
−オレフィン単位から成るのが好ましい。
る、実質上線形の共重合体（ａ）は、それぞれ組成分
（ａ）全量に対して、９７から７５重量％のエチレン単
位と、３から２５重量％のＣ3 −Ｃ20−α−オレフィン
単位から成るのが好ましい。ことに９７から８５重量％
のエチレン単位と、３から１５重量％のＣ3 −Ｃ20−α
−オレフィン単位から成るのが好ましい。
【００４７】純粋に線形の、もしくは分岐のプロペン、
ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノ
ネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テ
トラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセ
ン、オクタデセン、ノナデセン、アイコセン各α−異性
体も、この共重合体のコモノマーとして使用され得る。
ことに好ましいＣ3 −Ｃ20−α−オレフィンコモノマー
は、ブテン、ヘキセン、２−メチルペンテン、オクテ
ン、なかんずくブテン、ヘキセンである。
ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノ
ネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テ
トラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセ
ン、オクタデセン、ノナデセン、アイコセン各α−異性
体も、この共重合体のコモノマーとして使用され得る。
ことに好ましいＣ3 −Ｃ20−α−オレフィンコモノマー
は、ブテン、ヘキセン、２−メチルペンテン、オクテ
ン、なかんずくブテン、ヘキセンである。
【００４８】本発明による熱可塑性成形材料は、上述し
た組成分（ａ）から（ｄ）のほかに、さらに他の添加剤
を含有していてもよい。このような添加剤として適当で
あるのは、可塑性無機物質、例えばタルク、チョーク、
通常、重合体シーリングシートに慣用されている耐光
性、耐熱性安定剤および顔料である。
た組成分（ａ）から（ｄ）のほかに、さらに他の添加剤
を含有していてもよい。このような添加剤として適当で
あるのは、可塑性無機物質、例えばタルク、チョーク、
通常、重合体シーリングシートに慣用されている耐光
性、耐熱性安定剤および顔料である。
【００４９】適当な耐光性、耐候性安定剤は、例えば
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンの誘導体、２−シ
アノ−３，３−ジフェニルアクリラートの誘導体、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンの誘
導体、オルトヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、
サリチル酸エステル、オルトヒドロキシフェニル−ｓ−
トリアジン、立体障害アミンの各誘導体である。
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンの誘導体、２−シ
アノ−３，３−ジフェニルアクリラートの誘導体、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンの誘
導体、オルトヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、
サリチル酸エステル、オルトヒドロキシフェニル−ｓ−
トリアジン、立体障害アミンの各誘導体である。
【００５０】使用される顔料は、種々の白色、有色顔料
であって、ことに白色顔料は熱可塑性重合体を光学的に
不透過性ならしめ、しかも同時に鮮明化する利点があ
る。ことに適当な白色顔料は、酸化チタンである。
であって、ことに白色顔料は熱可塑性重合体を光学的に
不透過性ならしめ、しかも同時に鮮明化する利点があ
る。ことに適当な白色顔料は、酸化チタンである。
【００５１】適当な有色顔料は慣用の無機および有機顔
料であって、無機顔料としては、ことに酸化クロムが挙
げられる。
料であって、無機顔料としては、ことに酸化クロムが挙
げられる。
【００５２】適当な有機顔料は、例えばモアゾ顔料（例
えばアセト酢酸アリーリド誘導体、β−ナフトール誘導
体からの生成物）、モノアゾ化合物、その金属塩、例え
ばβ−オキシナフト酸、ジアゾ化合物、縮合ジアゾ化合
物、イソインドーリン誘導体、ナフタレンカルボン酸も
しくはペリーレンテトラカルボン酸の誘導体、アントラ
キノン、チオインディゴ誘導体、アゾメチン誘導体、キ
ナクリドン誘導体、ピラゾロキナゾロン誘導体、フタロ
シアニン、または塩基性染料、例えばトリアリールメタ
ンおよびその塩などである。
えばアセト酢酸アリーリド誘導体、β−ナフトール誘導
体からの生成物）、モノアゾ化合物、その金属塩、例え
ばβ−オキシナフト酸、ジアゾ化合物、縮合ジアゾ化合
物、イソインドーリン誘導体、ナフタレンカルボン酸も
しくはペリーレンテトラカルボン酸の誘導体、アントラ
キノン、チオインディゴ誘導体、アゾメチン誘導体、キ
ナクリドン誘導体、ピラゾロキナゾロン誘導体、フタロ
シアニン、または塩基性染料、例えばトリアリールメタ
ンおよびその塩などである。
【００５３】また着色プラスチックに使用される市販の
ピグメント剤を使用するのも有利である。ことに、赤
色、緑色ピグメント剤、例えばＥｕｔｈｙｌｅｎｅ（登
録商標）（ルートウィッヒスハーフェン、ＢＡＳＦ社）
は、ことに着色に適する。
ピグメント剤を使用するのも有利である。ことに、赤
色、緑色ピグメント剤、例えばＥｕｔｈｙｌｅｎｅ（登
録商標）（ルートウィッヒスハーフェン、ＢＡＳＦ社）
は、ことに着色に適する。
【００５４】本発明による熱可塑性成形材料は、一般的
に複数種類の組成分を加熱して共に溶融するだけで簡単
に製造され得る。ビチューメン含有成形材料の場合に
は、重合体組成分および必要に応じて添加剤を混合した
後に、次工程として添加混合することを推奨する。
に複数種類の組成分を加熱して共に溶融するだけで簡単
に製造され得る。ビチューメン含有成形材料の場合に
は、重合体組成分および必要に応じて添加剤を混合した
後に、次工程として添加混合することを推奨する。
【００５５】新規の熱可塑性成形材料を製造する方法の
好ましい実施態様において、組成分（ａ）から（ｅ）
は、混練機、攪拌機、ロールミルおよび／または押出機
で、１２０から１８０℃において共に均質化溶融され
る。
好ましい実施態様において、組成分（ａ）から（ｅ）
は、混練機、攪拌機、ロールミルおよび／または押出機
で、１２０から１８０℃において共に均質化溶融され
る。
【００５６】この熱可塑性成形材料は、例えば成形体、
フィルムおよび屋根、トンネル、埋立て、ビルディング
構築、土木工事、道路工事などのためのシーリングシー
トの製造に有利に使用され得る。ことに屋根、埋立て用
フィルム、シーリングシートに使用する場合、対天候、
化学薬品耐性が極めて高い点で有利に使用され得る。
フィルムおよび屋根、トンネル、埋立て、ビルディング
構築、土木工事、道路工事などのためのシーリングシー
トの製造に有利に使用され得る。ことに屋根、埋立て用
フィルム、シーリングシートに使用する場合、対天候、
化学薬品耐性が極めて高い点で有利に使用され得る。
【００５７】
【実施例】実施例１ 以下の量割合における各組成分を、ブラベンダー混練機
により１７０℃において約１０分間混練処理することに
より均質な混合物を得た。すなわち、６０重量部の、密
度０．９０３ｇ／ｃｍ3 、２．２ｇ／１０分のメルトフ
ローレートＭＦＲ（１９０℃／２．１６ｋｇ）およびブ
テン含有分約１０重量％を有するエチレン／ブチルアセ
チラート共重合体（同上ＢＡＳＦ社のＬｕｆｌｅｘｅｎ
（登録商標））、４０重量部の、１９０／２．１６ＭＦ
Ｒが２であり、ブチルアクリラート含有分約１８重量％
を有するエチレン／ブチルアクリラート共重合体（同上
ＢＡＳＦ社のＬｕｃａｌｅｎ（登録商標））、２重量部
の二酸化チタン、０．５重量部の緑色顔料剤Ｅｕｔｈｙ
ｌｅｎ（登録商標）ｇｒｅｅｎ（ＢＡＳＦ社）、および
０．５重量部の立体異性体フェノール安定剤（チバ社の
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０）。
により１７０℃において約１０分間混練処理することに
より均質な混合物を得た。すなわち、６０重量部の、密
度０．９０３ｇ／ｃｍ3 、２．２ｇ／１０分のメルトフ
ローレートＭＦＲ（１９０℃／２．１６ｋｇ）およびブ
テン含有分約１０重量％を有するエチレン／ブチルアセ
チラート共重合体（同上ＢＡＳＦ社のＬｕｆｌｅｘｅｎ
（登録商標））、４０重量部の、１９０／２．１６ＭＦ
Ｒが２であり、ブチルアクリラート含有分約１８重量％
を有するエチレン／ブチルアクリラート共重合体（同上
ＢＡＳＦ社のＬｕｃａｌｅｎ（登録商標））、２重量部
の二酸化チタン、０．５重量部の緑色顔料剤Ｅｕｔｈｙ
ｌｅｎ（登録商標）ｇｒｅｅｎ（ＢＡＳＦ社）、および
０．５重量部の立体異性体フェノール安定剤（チバ社の
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０）。
【００５８】得られた混合物は可撓性であって、市販の
加熱ガス融着装置により極めて均質的に融着されること
ができた。
加熱ガス融着装置により極めて均質的に融着されること
ができた。
【００５９】実施例２ 密度０．９０３ｇ／ｃｍ3 、メルトフローレートＭＦＲ
（１９０℃、２．１６ｋｇ）１０ｇ／１０分およびブテ
ン分１０重量％を示す線形ポリエチレン９０重量部を、
ＵＶ安定剤としてのカーボンブラック２重量％を添加し
つつ、ブラベンダー混練機中において、１７０℃で１０
分間にわたって、ブチルアクリラート分１８重量％、Ｍ
ＦＲ（１９０／２．１６）が２のエチレン／ブチルアク
リラート共重合体（Ｌｕｃａｌｅｎ（登録商標）Ａ２７
１０Ｈ）１０重量部と緊密に混合した。
（１９０℃、２．１６ｋｇ）１０ｇ／１０分およびブテ
ン分１０重量％を示す線形ポリエチレン９０重量部を、
ＵＶ安定剤としてのカーボンブラック２重量％を添加し
つつ、ブラベンダー混練機中において、１７０℃で１０
分間にわたって、ブチルアクリラート分１８重量％、Ｍ
ＦＲ（１９０／２．１６）が２のエチレン／ブチルアク
リラート共重合体（Ｌｕｃａｌｅｎ（登録商標）Ａ２７
１０Ｈ）１０重量部と緊密に混合した。
【００６０】このようにして得られた混合物は、著しく
可撓性であり、高度のＵＶ安定性を示し、市販の加熱ガ
ス融着装置により極めて良好に融着され得た。融着帯域
を過度に加熱しても、強い臭気を有する酢酸、その他の
物質の除去は認められなかった。
可撓性であり、高度のＵＶ安定性を示し、市販の加熱ガ
ス融着装置により極めて良好に融着され得た。融着帯域
を過度に加熱しても、強い臭気を有する酢酸、その他の
物質の除去は認められなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｅ２１Ｄ 11/38 Ｅ２１Ｄ 11/38 Ａ
Claims (11)
- 【請求項１】 成形用材料の全重量に対して、それぞれ （ａ）５０重量％以上の、密度が０．８７から０．９２
ｇ／ｃｍ3 、分子量分布Ｍw ／Ｍn が１．５から４．
０、メルトフローレート（ＭＦＲ１９０／２．１６）が
０．５から１２．０ｇ／１０分を示す、エチレンと、単
一もしくは複数種類のα−オレフィンとの実質上線形の
共重合体、 （ｂ）０から４５重量％の、エチレンと、Ｃ2 −Ｃ4 ア
ルカンカルボン酸のビニルエステルまたはＣ3 −Ｃ5 ア
ルカンカルボン酸のＣ1 −Ｃ4 アルキルエステルとの共
重合体、 （ｃ）０から４５重量％の熱可塑性ゴム、 （ｄ）０から４５重量％のビチューメン、および （ｅ）必要に応じて、さらに他の添加剤を含有し、組成
分（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の合計量が成形用材料の全重
量に対して、少なくとも５重量％であることを特徴とす
る、熱可塑性成形用材料。 - 【請求項２】 組成分（ａ）の量が６０から９５重量％
であることを特徴とする、請求項（１）の熱可塑性成形
用材料。 - 【請求項３】 組成分（ｂ）の量が０から４０重量％で
あることを特徴とする、請求項（１）または（２）の熱
可塑性成形用材料。 - 【請求項４】 組成分（ｄ）の量が５から４０重量％で
あることを特徴とする、請求項（１）から（３）のいず
れかの熱可塑性成形用材料。 - 【請求項５】 組成分（ａ）が、それぞれその全重量に
対して、９７から７５重量％のエチレン単位と、３から
２５重量％のＣ3 −Ｃ20−α−オレフィン単位を含有し
ていることを特徴とする、請求項（１）から（４）のい
ずれかの熱可塑性成形用材料。 - 【請求項６】 組成分（ａ）が、９７から８５重量％の
エチレン単位と、３から１５重量％のＣ3 −Ｃ20−α−
オレフィン単位を含有していることを特徴とする、請求
項（１）から（５）のいずれかの熱可塑性成形用材料。 - 【請求項７】 組成分（ａ）のＣ3 −Ｃ20−α−オレフ
ィンコモノマーが、ブテン、ヘキセン、２−メチルペン
テン、オクテンのいずれかであることを特徴とする、請
求項（１）から（６）のいずれかの熱可塑性成形用材
料。 - 【請求項８】 組成分（ａ）として、メタロセン触媒を
使用して製造された共重合体が使用されることを特徴と
する、請求項（１）から（７）のいずれかの熱可塑性成
形用材料。 - 【請求項９】 組成分（ａ）から（ｅ）を、混練機、攪
拌機、ロールミルまたは押出機で均質化し、１２０から
１８０℃において合体溶融させることを特徴とする、請
求項（１）から（８）のいずれかの熱可塑性成形用材料
の製造方法。 - 【請求項１０】 請求項（１）から（８）のいずれかの
熱可塑性成形用材料を、成形体、フィルム、および屋
根、トンネル、埋立て、ビルディング構築、土木工事、
道路工事用のシーリングシートの製造のために使用する
方法。 - 【請求項１１】 請求項（１）から（８）のいずれかの
熱可塑性成形用材料を有するフィルムまたはシーリング
シート。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19701259.0 | 1997-01-17 | ||
| DE19701259A DE19701259A1 (de) | 1997-01-17 | 1997-01-17 | Thermoplastische Formmassen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10292071A true JPH10292071A (ja) | 1998-11-04 |
Family
ID=7817496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10005825A Withdrawn JPH10292071A (ja) | 1997-01-17 | 1998-01-14 | 熱可塑性成形用材料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0854172B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10292071A (ja) |
| KR (1) | KR100538494B1 (ja) |
| CN (1) | CN1154689C (ja) |
| DE (2) | DE19701259A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111183177A (zh) * | 2017-09-19 | 2020-05-19 | 弗劳恩霍夫应用研究促进协会 | 复合材料及其用途 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001019912A1 (fr) * | 1999-09-16 | 2001-03-22 | Tajima Inc | Composition a base de resine de polyolefine et materiau de construction renfermant ladite resine |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3319844A1 (de) * | 1983-06-01 | 1984-12-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen auf basis von bitumen-ethylenpolymerisat-mischungen und deren verwendung zur herstellung von formkoerpern, insbesondere von abdichtungsbahnen fuer den hoch- und tiefbau |
| DE3535467A1 (de) * | 1985-10-04 | 1987-04-09 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf basis von bitumen-ethylenpolymerisat-mischungen und deren verwendung zur herstellung von formkoerpern, insbesondere von abdichtungsbahnen fuer den hoch- und tiefbau |
| DE69307905T2 (de) * | 1992-10-02 | 1997-07-24 | Du Pont | Verbesserte schrumpffolie und verfahren zu ihrer herstellung |
| CA2125999C (en) * | 1993-07-12 | 1998-09-22 | Paul Nick Georgelos | Puncture resistant heat shrinkable film containing narrow molecular weight ethylene alpha olefin |
| US5415905A (en) * | 1993-09-29 | 1995-05-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dispersible film |
-
1997
- 1997-01-17 DE DE19701259A patent/DE19701259A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-01-13 DE DE59811724T patent/DE59811724D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-13 EP EP98100434A patent/EP0854172B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-13 CN CNB981037895A patent/CN1154689C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-01-14 JP JP10005825A patent/JPH10292071A/ja not_active Withdrawn
- 1998-01-16 KR KR1019980001209A patent/KR100538494B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111183177A (zh) * | 2017-09-19 | 2020-05-19 | 弗劳恩霍夫应用研究促进协会 | 复合材料及其用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100538494B1 (ko) | 2006-03-09 |
| CN1154689C (zh) | 2004-06-23 |
| KR19980070563A (ko) | 1998-10-26 |
| DE19701259A1 (de) | 1998-07-23 |
| EP0854172A1 (de) | 1998-07-22 |
| DE59811724D1 (de) | 2004-09-09 |
| EP0854172B1 (de) | 2004-08-04 |
| CN1192453A (zh) | 1998-09-09 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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