JPH10284117A - アルカリ蓄電池 - Google Patents

アルカリ蓄電池

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JPH10284117A
JPH10284117A JP9084966A JP8496697A JPH10284117A JP H10284117 A JPH10284117 A JP H10284117A JP 9084966 A JP9084966 A JP 9084966A JP 8496697 A JP8496697 A JP 8496697A JP H10284117 A JPH10284117 A JP H10284117A
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太志 谷川
Ko Gomikawa
香 五味川
Koji Yuasa
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    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ガス消失に富み、急速充電特性に優れた高容
量のアルカリ蓄電池を提供する。 【解決手段】 正極板1と負極板2とセパレ−タ3から
なるアルカリ蓄電池において、第1のセパレ−タとして
通気性の高い繊維不織布7を、第2のセパレ−タとして
通気性は低いが親水化処理された多孔膜8の2種類を用
い、これを極板間に交互に配置したものであり、好まし
くは、正極板の容量密度に差がある場合にはその低い面
側を、あるいは負極板の活物質重量に差がある場合には
その高い面側を通気性の高いセパレ−タ7と接するよう
に配置する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はアルカリ蓄電池の改
良、特にその正極板と負極板およびこの両者間に位置す
るセパレータの構成と配置の改良に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、電気機器の軽薄短小化に伴い、そ
の電源として小型高容量電池への要望が高まってきてい
る。高信頼性電池であるアルカリ蓄電池においてもこの
流れに沿って、ニッケル−カドミウム蓄電池の高容量化
や、負極にエネルギー密度の高い水素吸蔵合金を用いた
金属酸化物−水素蓄電池の開発、改良が進められてい
る。
【0003】この種のアルカリ蓄電池は、一般に負極板
と正極板との間にセパレータを介在させ、電解液として
アルカリ水溶液を所定量注入して構成されている。ここ
でのセパレータとしては、ポリアミドまたはポリオレフ
ィン繊維製不織布が通常用いられている。そして電池の
さらなる高容量化を目指して電池反応には本来関与しな
いセパレータの薄型化や改良が検討されている。しか
し、セパレータの厚みを単純に薄型化しただけではセパ
レータのもつ空間体積が減少し、これにつれて電解液の
保持性能も低下してしまう。その結果、電解液の減少に
つれて電池の内部抵抗が上昇し、放電性能が低下する。
【0004】この電池の内部抵抗の上昇等を解決するた
めには、セパレータの単位面積当たりの繊維量(目付重
量)を減少させて、電解液を保持する空間体積を確保す
る必要がある。しかし、不織布の場合には、繊維量を減
らすとこれにつれてセパレータの表面積も減少し、厚み
や目付重量のバラツキが大きくなるため、空間体積は確
保できるものの、逆に極板間の隔離性能(セパレータ機
能)が低下して電池構成時に正・負極板が接触して内部
短絡が発生しやすくなる。従ってこのような不織布に代
わり、厚み的に均一で薄型化も可能なフィルム状の多孔
膜からなるセパレータの開発、改良も検討されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】これらの多孔膜として
は、親水化処理したポリエチレンフィルム製多孔膜が知
られている。しかしこれを電池のセパレータとして用い
た場合は、保液性はよい反面、通気性が低いことから、
ガス吸収性能が悪化して電池としては急速充電特性が低
下していた。
【0006】そこでセパレータの薄型化と電池特性の改
善を両立させるために、繊維不織布とフィルム状の多孔
膜を積層したセパレータを用いたアルカリ蓄電池が提案
されたが、この種のセパレータを用いた電池でも急速充
電特性は十分改善されていない。
【0007】これは、不織布と多孔膜を積層したセパレ
ータでは、多孔膜と不織布との融着面部分で通気性が低
下して、これがセパレータ全体の通気性を低くしている
ためと推測される。
【0008】アルカリ蓄電池では、負極板の容量を正極
板のそれよりも大きくして、過充電時に正極板から発生
する酸素ガスを化学的あるいは電気化学的反応により負
極板で吸収させることにより過充電時の電池の内圧上昇
を抑制して、電池の密閉化を達成している。この際の正
極から発生した酸素ガスは、通常セパレータ中を通過し
て負極板表面で消失されるため、セパレータの通気性が
電池としての急速充電特性に大きな影響を与える。従っ
て、通気性が低いセパレータを用いた電池では、正極板
で発生した酸素ガスが負極に速やかに移動しようとする
のをセパレータで阻害され、酸素ガスが負極板で効率よ
く消失されないことから、急速充電特性が低下する。
【0009】本発明はこのような課題を解決するもの
で、通気性の高い繊維不織布と通気性の低い多孔膜とを
極板間に個別に交互に配置することにより、急速充電特
性に優れた高容量なアルカリ蓄電池を提供することを主
たる目的とするものである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、正極板と負極板とセパレータからなるアル
カリ蓄電池において、2種類のセパレータ、即ち第1の
セパレータとして通気性の高い繊維不織布を、第2のセ
パレータとして通気性は低いが親水化処理された多孔膜
を用い、正極板がその厚み方向に沿って容量密度に差が
ある場合にはその低い面側を、あるいは負極の容量密
度、すなわち活物質重量に差がある場合にはその高い面
側を通気性の高い第1のセパレータと接するように配置
して電池ケースに収納したことを特徴とするものであ
る。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明では正極板と負極板の間に
配置する通気性の高い繊維不織布と、通気性は低いが親
水化処理により保液性の高い多孔膜の配置を規定したも
ので、厚み方向に沿って容量密度が異なる正極板ではそ
の容量密度が低い面側を通気性の高いセパレータと接す
るように配置している。
【0012】また、セパレータと負極板との配置は、導
電芯材の左右両面に活物質を主体とする電極構成材料を
圧着させた構造をもち、かつ導電芯材を境に左右の活物
質重量が異なっている場合、活物質重量の多い一方の面
を通気性の高いセパレータと接するように配置した。
【0013】
【実施例】
(実施例1)以下本発明の詳細を、セパレータの不織布
としては表面をスルホン化処理を施したポリプロピレン
繊維の不織布、多孔膜としてはスルホン化処理をしたポ
リエチレン多孔膜(以後PE多孔膜と称す)を用いたニ
ッケル−水素蓄電池を例にとり説明する。尚本実施例の
物性の試験方法は以下の通りである。
【0014】セパレータの通気性の指標である通気度に
ついては以下のように測定した。JIS L1096の
6.27.1.Aに準じ、B型デンソーメータにより測
定を行った。
【0015】本実験に用いた繊維不織布は、厚み120
μm、目付重量60g/m2 の通常のスルホン化ポリプ
ロピレン繊維の不織布を用いた。
【0016】またスルホン化処理を施す多孔膜の素材に
は、厚み35μm、目付重量10g/m2 、多孔度75
%のPE多孔膜を用いた。まずこのPE多孔膜に濡れ性
を付与するために非イオン界面活性剤として花王(株)
製のKAOエマルゲン709により界面活性剤処理を施
した。次に、このPE多孔膜表面へのスルホン基の導入
を行い、スルホン化PE多孔膜を作成した。これは、多
孔膜を60℃にて25%濃度の発煙硫酸中に10分間浸
漬した後発煙硫酸を除去し、KOHでアルカリ洗浄し、
過剰なアルカリを水洗して除去した。この不織布と多孔
膜の物性をまとめて(表1)に示す。
【0017】
【表1】 これらのセパレータと組合せる正極板には発泡状ニッケ
ル基板に水酸化ニッケルを主成分とした活物質を厚み方
向の両面から均一に充填したものを用いた。負極板には
その組成が一般式MmNi3.55Co0.75Mn0.4 Al
0.3 (Mmは希土類元素の混合物を表す)の水素吸蔵合
金を、湿式ボールミルにて粉砕して、平均粒径が約30
μmのものを用いた。この合金粉末を80℃の温度のK
OH水溶液中で攪拌処理した後、水素吸蔵合金粉末10
0重量部に対してカルボキシメチルセルロース0.15
重量部、カーボンブラック0.3重量部、スチレン−ブ
タジエン共重合体0.8重量部を加え、分散剤として水
を適量添加してペーストを作成した。このペーストをパ
ンチングメタルに塗布し、乾燥した後、所定の厚みにプ
レスした。その後この極板を所定の寸法に切断した。
【0018】電池の代表的な構成は図1に示すように、
水酸化ニッケルを活物質とする正極板1と水素吸蔵合金
からなる負極板2との間にセパレータ3を配し、全体が
渦巻状に巻回され、負極端子を兼ね備えたケース4に挿
入される。本発明では図2に示すように正極板1と負極
板2との間にセパレータ3として繊維の不織布7と多孔
膜8を個別に交互に配置して渦巻状電極群を構成し、4
/5Aサイズで容量2100mAhの電池を作成した。
【0019】なお、ここで正極板はその厚み方向に沿っ
て容量密度が異なるものを用意し、これと上記の負極板
と通気性の高いセパレータと通気性の低いセパレータを
用いて図2、図3に示すように極板とセパレータとを配
置した後、渦巻状に巻回して電池A,Bを作成した。電
池Aは、図2に示すように正極板1の容量密度の低い面
側5aと負極板2とを通気性の高いセパレータ7を介し
て対向するように配置した。電池Bでは図3に示すよう
に正極板の容量密度が低い面側5aと負極板とを通気性
の低いセパレータ8を介して対向するようにした。
【0020】上記の電池を用い、充電は20℃で電流値
1CmAで電池容量の150%まで行ない、その時の電
池内圧で評価する急速充電試験を行った。その結果を
(表2)に示す。
【0021】
【表2】
【0022】(表2)から明らかなように、正極板の容
量密度が低い面側を通気性が高いセパレータに向けて配
置した電池Aは、電池Bに比べて急速充電特性が向上し
た。この原因は以下のように推測した。
【0023】通常、充電時に正極板は充電反応を行う
が、充電末期(満充電時)になると水の電気分解が起こ
り、正極板から酸素ガスが発生する。この際正極板の容
量密度が低い面では高い面よりも、はやく満充電になる
ため酸素ガスが発生しやすくなる。このため容量密度が
低い面側を通気性の高いセパレータ側に向けると、正極
板から発生した酸素ガスはセパレータ中をスムーズに移
動できるため負極板に速やかに到達して消失され、電池
の内圧を低く抑制できる。このため急速充電特性が向上
したと推測した。
【0024】(実施例2)次に負極板の容量密度とセパ
レータとの組合せに関して検討した。セパレータと組合
せる負極板には、実施例1と同様の水素吸蔵合金ペース
トを用いた。このペーストをパンチングメタルの左右両
面に一方側(片側)の容量密度が他方よりも高くなるよ
うに片側のみペーストを厚く塗布し、乾燥した後所定の
厚みにプレスし、所定の寸法に切断した。正極板には実
施例1で用いた極板と同じものを用いた。
【0025】これらの芯材を境にして左右で活物質重量
が異なる負極板と正極板と通気性の高いセパレータと通
気性の低いセパレータを用いて図4、図5に示すように
極板とセパレータとを配置した後、渦巻状に巻回して電
池C、Dを作成した。
【0026】なお電池Cでは、図4に示すように負極板
2の活物質重量が多い面6bと正極板1とを通気性の高
いセパレータ7を介して対向させた。電池Dでは図5に
示すように活物質重量が多い面6bと正極板1とを通気
性の高いセパレータ7を介して対向させた。上記の電池
を用い、実施例1と同様な急速充電試験を行った。その
結果を(表3)に示す。
【0027】
【表3】
【0028】(表3)から明らかなように、負極板の活
物質重量が多い面側を通気性が高いセパレータに向けて
積層した電池Cは、急速充電特性が負極板の活物質重量
が少ない面側を通気性が高いセパレータに向けた電池D
に比べて向上した。この原因は以下のように推測した。
【0029】通気性の高いセパレータ側に、負極板の容
量密度が高い面が対向するように極板群を構成した電池
Cでは、スムーズにセパレータ中を通過して負極に到達
してきた酸素ガスを、活物質重量が多い分だけ効率よく
消失でき、電池の内圧が抑制できるため急速充電特性が
向上したと推定している。
【0030】さらに負極板の活物質重量が多い面を、通
気性の高いセパレータを介して酸素ガスが発生しやすい
正極板の容量密度が低い面と対向するように配置する
と、正極板で発生した酸素ガスは負極板への到達が一層
早まり、ガス消失は一層スムーズになり効果的である。
【0031】上記の実施例では、ニッケル−水素蓄電池
を例にとり説明したが、アルカリ電解液を用いる他の系
のアルカリ蓄電池でも、本発明の電池構成をとることに
より同様の効果を得ることができる。
【0032】また本発明の電池に用いた正極板および負
極板の形式は、発泡メタル式、焼結式および塗着式等の
いずれであってもよく、ほぼ同様の効果を得ることがで
きる。
【0033】また、種々検討の結果、上記実施例でとり
あげたセパレータとしては、通気性の高い繊維不織布セ
パレータには、厚み50〜200μm、目付重量20〜
80g/m2 の範囲のものが好ましく、通気性の低い多
孔膜セパレータには、厚み15〜120μm、目付重量
5〜50g/m2 の範囲のものが望ましい。
【0034】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、繊維不
織布からなり通気性の高い第1のセパレータと親水化処
理された多孔膜からなり通気性の低い第2のセパレータ
を、正極板あるいは負極板の容量密度、活物質重量を考
慮して極板間に配置したので、ガス消失が円滑で急速充
電特性に優れた高容量なアルカリ蓄電池を提供するもの
である。
【図面の簡単な説明】
【図1】代表的な電池の破断図
【図2】別な実施例における電極とセパレータの積層配
置略図
【図3】別な実施例による電極とセパレータの積層配置
略図
【図4】さらに別な実施例による電極とセパレータの積
層配置略図
【図5】同実施例による電極とセパレータの積層配置略
【符号の説明】
1 ニッケル正極板 2 水素吸蔵合金負極板 3 セパレータ 4 電池ケース 5a 正極の容量密度が低い面 5b 同容量密度が高い面 6a 負極の容量密度が低い面 6b 同容量密度が高い面 7 不織布 8 親水化処理された多孔膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 湯浅 浩次 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】金属酸化物を主構成材料とする正極板と負
    極板と通気性の高いセパレータと通気性の低いセパレー
    タからなるアルカリ蓄電池において、前記正極板はその
    厚み方向に沿って容量密度が異なっていて、容量密度の
    低い面側を通気性の高いセパレータ側に、容量密度の高
    い面側を通気性の低いセパレータにそれぞれ当接して電
    池ケースに収納したことを特徴とするアルカリ蓄電池。
  2. 【請求項2】金属酸化物を主構成材料とする正極板と負
    極板と通気性の高いセパレータと通気性の低いセパレー
    タからなるアルカリ蓄電池において、前記負極板は、導
    電芯材の左右両面に活物質を主体とする電極構成材料を
    圧着した構造をもち、かつ導電芯材を境に左右両面の活
    物質重量が異なっていて、活物質重量の多い一方面が通
    気性の高いセパレータと接するように配置したことを特
    徴とするアルカリ蓄電池。
  3. 【請求項3】金属酸化物を主構成材料とする正極板と負
    極板と通気性の高いセパレータと通気性の低いセパレー
    タからなるアルカリ蓄電池において、前記正極板は容量
    密度が極板の厚み方向で異なったものであり、負極板は
    導電芯材の左右両面に活物質を主体とする構成材料を圧
    着し、導電芯材を境に左右両面の活物質重量が異なった
    ものであって、正極板の容量密度が低い面と負極板の活
    物質重量の多い面とは通気性の高いセパレータを間に介
    在させて対向していることを特徴とするアルカリ蓄電
    池。
  4. 【請求項4】通気性の高いセパレータは繊維不織布から
    なり、その仕様は厚み50〜200μm、目付重量20
    〜80g/m2 であり、通気性の低いセパレータはフィ
    ルム状の多孔膜からなり、その仕様は厚み15〜120
    μm、目付重量5〜50g/m2 である請求項3記載の
    アルカリ蓄電池蓄電池。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2003068270A (ja) * 2001-08-29 2003-03-07 Sanyo Electric Co Ltd ニッケル・水素蓄電池用セパレータ及びニッケル・水素蓄電池
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