JP2003068270A - ニッケル・水素蓄電池用セパレータ及びニッケル・水素蓄電池 - Google Patents
ニッケル・水素蓄電池用セパレータ及びニッケル・水素蓄電池Info
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Abstract
ンにより自己放電が生じたり、水素吸蔵合金の微粉がセ
パレータを通過して正極と負極との間でショートが生じ
たりするのを抑制して、容量が低下するのを防止すると
共に、充放電特性が低下するのを抑制する。 【解決手段】 負極3に水素吸蔵合金を用いたニッケル
・水素蓄電池において、正極2と負極3との間に設ける
ニッケル・水素蓄電池用セパレータ1に、スルホン化さ
れた基材1aと親水性の多孔膜1bとを積層させたもの
を用いた。
Description
合金を用いたニッケル・水素蓄電池及びこのニッケル・
水素蓄電池に使用するニッケル・水素蓄電池用セパレー
タに係り、ニッケル・水素蓄電池用セパレータを改善し
て、ニッケル・水素蓄電池において自己放電が生じるの
を抑制すると共に、正極と負極との間でショートが発生
して容量が低下するのを抑制するようにした点に特徴を
有するものである。
ル・水素蓄電池やニッケル・カドミウム蓄電池やニッケ
ル・亜鉛蓄電池等が使用されており、特に、近年におい
ては、電気自動車、ハイブリッド自動車、電動自転車、
電動工具等の電源として、高出力で、環境安全性にも優
れたニッケル・水素蓄電池が広く利用されるようになっ
た。
においては、アルカリ電解液を使用し、水酸化ニッケル
を用いた正極と水素吸蔵合金を用いた負極との間にセパ
レータを設けて、正極と負極とを分離させるようにして
いる。
いては、ポリアミドやポリオレフィンで構成された織布
又は不織布や、フッ素樹脂フィルム等の多孔膜が一般に
使用されいる。
池においては、正極等にアンモニウムイオンや硝酸イオ
ン等の窒素系の不純物イオンが含まれており、この窒素
系の不純物イオンによりニッケル・水素蓄電池内におい
て自己放電が生じ、保存特性が悪くなるという問題があ
った。
ン系の材料にアクリル酸等のアクリル系樹脂モノマーを
グラフト重合させたセパレータを用い、このセパレータ
中に含まれるカルボキシル基によって窒素系の不純物イ
オンを捕獲するようにしたものや、ポリオレフィン系の
材料を濃硫酸や発煙硫酸により処理して、ポリオレフィ
ン系の材料にスルホン基を導入したセパレータを用い、
このセパレータ中におけるスルホン基によって窒素系の
不純物イオンを捕獲するようにしたものが提案されてい
る。
ル酸等のアクリル系樹脂モノマーをグラフト重合させた
セパレータの場合、一般に耐熱性や耐酸化性が低く、長
期にわたって使用することが困難であり、ニッケル・水
素蓄電池の寿命が短くなるという問題があった。
発煙硫酸を用いて処理し、ポリオレフィン系の材料にス
ルホン基を導入したセパレータの場合、濃硫酸や発煙硫
酸を用いて処理する際に、セパレータが劣化して、正極
と負極との間でショートが発生しやすくなるという問題
があった。
ケル・水素蓄電池の高容量化や高出力化を図るため、上
記のセパレータを薄くすることが検討されている。
放電を繰り返して行うと、負極に用いられている水素吸
蔵合金が微粉化して負極から脱落し、上記のようにセパ
レータを薄くした場合には、この水素吸蔵合金の微粉が
セパレータを通過し、これによりショートが発生して容
量が低下するという問題があり、特に、電気自動車やハ
イブリッド自動車や電動自転車の電源等に使用する場
合、振動によって負極から脱落する水素吸蔵合金の微粉
が増加し、さらにショートが発生し易くなって容量が低
下するという問題があった。
0692号公報に示されるように、親水化処理された耐
アルカリ性の繊維からなる織布又は不織布と、微小通孔
を有するフッ素樹脂フィルムとを積層させたセパレータ
を用いることが提案されている。
樹脂フィルムを用いているため、セパレータ全体として
の親水性が十分ではなく、ニッケル・水素蓄電池におけ
る充放電特性が悪くなると共に、コストも高く付くとい
う問題があった。
素吸蔵合金を用いたニッケル・水素蓄電池における上記
のような問題を解決することを課題とするものであり、
ニッケル・水素蓄電池において、窒素系の不純物イオン
により自己放電が生じるのを抑制すると共に、正極と負
極との間でショートが発生して容量が低下するのを抑制
し、さらにセパレータ全体としての親水性が低下してニ
ッケル・水素蓄電池における充放電特性が悪くなるのを
防止することを課題とするものである。
記のような課題を解決するため、負極に水素吸蔵合金を
用いたニッケル・水素蓄電池に使用するニッケル・水素
蓄電池用セパレータとして、スルホン化された基材と親
水性の多孔膜とが積層されたものを用いるようにしたの
である。
材と親水性の多孔膜とが積層されたニッケル・水素蓄電
池用セパレータを、ニッケル・水素蓄電池における正極
と負極との間に設けると、上記のスルホン化された基材
におけるスルホン基により、ニッケル・水素蓄電池に含
まれる窒素系の不純物イオンが捕獲され、窒素系の不純
物イオンによる自己放電が抑制され、また上記の親水性
の多孔膜によって強度が高められると共に、負極から脱
落した水素吸蔵合金の微粉がセパレータを通過するのも
抑制されて、ショートにより容量が低下するのも防止さ
れ、さらにセパレータ全体としての親水性が低下してニ
ッケル・水素蓄電池における充放電特性が悪くなるとい
うこともない。
で化学安定性の高いポリオレフィンで構成された織布又
は不織布を用いることが好ましい。
るにあたっては、上記の基材を濃硫酸や発煙硫酸を用い
て処理し、基材にスルホン基を付与させるようにする。
のように多孔膜によって強度が高められるため、その厚
みを150μm以下にすることができ、十分な強度を得
るためには、その厚みを60〜120μmの範囲にする
ことが好ましい。
その材料として、安価なポリオレフィン,ポリアミド及
びポリエステルから選択される少なくとも1種の材料を
用いることが好ましく、特に、安定性に優れたポリオレ
フィンを用いることが好ましい。なお、ポリアミドやポ
リエステルからなる多孔膜を用いたニッケル・水素蓄電
池用セパレータの場合、この多孔膜が酸化されるのを抑
制するため、多孔膜を水素吸蔵合金を用いた負極側に位
置させることが好ましい。
きいと、充放電により微粉化した水素吸蔵合金の微粉が
この多孔膜の孔を通過しやすくなる一方、孔の孔径が小
さいと、電池の内部抵抗が増大するため、孔径が1〜5
0μmの範囲のものを用いることが好ましく、より好ま
しくは孔径が10〜30μmの範囲のものを用いるよう
にする。なお、充放電により微粉化した水素吸蔵合金の
微粉は、その粒径が数10μm〜数μmになるが、大き
な粒径の水素吸蔵合金が多孔膜の孔を栓する役割を果た
し、水素吸蔵合金の微粉が多孔膜の孔を通過するのを抑
制する。
ニッケル・水素蓄電池用セパレータ及びニッケル・水素
蓄電池を添付図面に基づいて具体的に説明する。
に、ニッケル・水素蓄電池用セパレータ1として、スル
ホン化された基材1aと親水性の多孔膜1bとが積層さ
れたものを用いている。
用セパレータ1を、水酸化ニッケルを用いた正極2と水
素吸蔵合金を用いた負極3との間に設けるにあたって
は、図2に示すように、上記のニッケル・水素蓄電池用
セパレータ1を2枚使用し、1枚のニッケル・水素蓄電
池用セパレータ1における親水性の多孔膜1bが水素吸
蔵合金を用いた負極3と接触するようにして、このニッ
ケル・水素蓄電池用セパレータ1を上記の正極2と負極
3との間に挟み込むようにすると共に、もう一方のニッ
ケル・水素蓄電池用セパレータ1を親水性の多孔膜1b
が上記の負極3と接触するようにして負極3側に設け、
この状態でこれらを巻いて電極体10を得る。
・水素蓄電池を作製するにあたっては、図3に示すよう
に、上記のようにして得た電極体10を負極缶21内に
収容させ、この負極缶21内にアルカリ電解液を注液し
て封口し、正極2を正極リード2aを介して封口蓋22
に接続させると共に、負極3を負極リード3aを介して
負極缶21に接続させ、負極缶21と封口蓋22とを絶
縁パッキン23により電気的に絶縁させると共に、封口
蓋22と正極外部端子24との間にコイルスプリング2
5を設け、電池の内圧が異常に上昇した場合には、この
コイルスプリング25が圧縮されて電池内部のガスが大
気に放出されるようにしている。
・水素蓄電池においては、上記の各ニッケル・水素蓄電
池用セパレータ1に用いた基材1aにおけるスルホン基
によって窒素系の不純物イオンが捕獲され、窒素系の不
純物イオンによる自己放電が抑制されるようになり、ま
た上記の親水性の多孔膜1bによって強度が高められる
と共に、負極3から脱落した水素吸蔵合金の微粉が通過
するのも抑制され、ショートが発生して容量が低下する
のも防止されるようになる。
と負極3とを分離させる2つのセパレータ全体を上記の
ニッケル・水素蓄電池用セパレータ1で構成したが、こ
のニッケル・水素蓄電池用セパレータ1を部分的に用い
るようにしたり、また2つのセパレータにおける一方だ
けに上記のニッケル・水素蓄電池用セパレータ1を用い
るようにすることも可能である。
ケル・水素蓄電池用セパレータ1における親水性の多孔
膜1bがそれぞれ水素吸蔵合金を用いた負極3に接触す
るようにしているため、上記の親水性の多孔膜1bをポ
リアミドやポリエステルで構成した場合においても、こ
の多孔膜1bが酸化されるのが抑制される。しかし、こ
の多孔膜1bを安定性に優れたポリオレフィンで構成す
る場合には、特に、各ニッケル・水素蓄電池用セパレー
タ1における親水性の多孔膜1bを水素吸蔵合金を用い
た負極3に接触するように設ける必要はない。
た基材と親水性の多孔膜とを積層させた実施例のニッケ
ル・水素蓄電池用セパレータを用いた場合、水素吸蔵合
金の微粉が通過するのが抑制されることを、比較例を挙
げて明らかにする。
ータとして、硫酸処理によりスルホン化されたポリプロ
ピレンとポリエチレンとの共重合体で構成され、目付が
53g/m2 、厚さが0.12mmになった不織布から
なる基材に、孔径が25μmになったポリエチレン製の
多孔膜を積層させたものを用いるようにした。
ータとして、硫酸処理によりスルホン化されたポリプロ
ピレンとポリエチレンとの共重合体で構成され、目付が
53g/m2 、厚さが0.12mmになった不織布を用
いるようにした。
ータとして、硫酸処理によりスルホン化されたポリプロ
ピレンとポリエチレンとの共重合体で構成され、目付が
60g/m2 、厚さが0.15mmになった不織布を用
いるようにした。
の各セパレータを、それぞれ100メッシュのふるいに
固定し、各セパレータにテープを貼って2cm×2cm
の範囲以外の部分を封止させた。
されていない2cm×2cmの部分に、それぞれ平均粒
径が20μmになった水素吸蔵合金粉末を20g載置
し、この状態で、オクタゴンデジタル型のふるい振動機
(エンデコッツ社製)により毎分3600回,振幅2.
5mmの条件で10分間連続して振動させ、各セパレー
タを通して落下した水素吸蔵合金粉末の落下量を測定
し、その結果を下記の表1に示した。
る基材と多孔膜とを積層させた実施例1のセパレータを
用いた場合には、水素吸蔵合金粉末がセパレータを通し
て落下するということがなかったが、スルホン化された
不織布だけで構成された比較例1,2の各セパレータを
用いた場合には、不織布の目付や厚みを変更させても、
水素吸蔵合金粉末がセパレータを通して落下していた。
パレータを用いたニッケル・水素蓄電池を、電気自動車
やハイブリッド自動車や電動自転車の電源等に使用した
場合において、振動が加わったとしても、水素吸蔵合金
粉末がセパレータを通過するのが抑制されて、ショート
により容量が低下するのが防止される。
は、負極に水素吸蔵合金を用いたニッケル・水素蓄電池
において、その正極と負極との間に設けるニッケル・水
素蓄電池用セパレータとして、スルホン化された基材と
親水性の多孔膜とが積層されたものを用いるようにした
たため、スルホン化された基材におけるスルホン基によ
り、ニッケル・水素蓄電池に含まれる窒素系の不純物イ
オンが捕獲されて、窒素系の不純物イオンによる自己放
電が抑制されるようになった。
孔膜によってその強度が高められると共に、負極から脱
落した水素吸蔵合金の微粉がセパレータを通過してショ
ートが発生することも抑制され、さらにセパレータ全体
としての親水性が低下するということもなかった。
下したり、正極と負極との間のショートによって容量が
低下するこということが少なく、充放電特性にも優れた
ニッケル・水素蓄電池が得られるようになった。
ル・水素蓄電池用セパレータの概略説明図である。
電池用セパレータが正極と負極との間に設けられた電極
体を作製する状態を示した概略説明図である。
電池の概略説明図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 負極に水素吸蔵合金を用いたニッケル・
水素蓄電池に使用するニッケル・水素蓄電池用セパレー
タであって、スルホン化された基材と親水性の多孔膜と
が積層されてなることを特徴とするニッケル・水素蓄電
池用セパレータ。 - 【請求項2】 請求項1に記載したニッケル・水素蓄電
池用セパレータにおいて、上記の基材がポリオレフィン
で構成された織布又は不織布からなることを特徴とする
ニッケル・水素蓄電池用セパレータ。 - 【請求項3】 請求項1又は2に記載したニッケル・水
素蓄電池用セパレータにおいて、上記の親水性の多孔膜
が、ポリオレフィン,ポリアミド及びポリエステルから
選択される少なくとも1種の材料で構成されていると共
に、その孔径が1〜50μmの範囲であることを特徴と
するニッケル・水素蓄電池用セパレータ。 - 【請求項4】 請求項1〜3の何れか1項に記載したニ
ッケル・水素蓄電池用セパレータを正極と負極との間に
設けたことを特徴とするニッケル・水素蓄電池。
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