JPH10279781A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

エポキシ樹脂組成物

Info

Publication number
JPH10279781A
JPH10279781A JP8285097A JP8285097A JPH10279781A JP H10279781 A JPH10279781 A JP H10279781A JP 8285097 A JP8285097 A JP 8285097A JP 8285097 A JP8285097 A JP 8285097A JP H10279781 A JPH10279781 A JP H10279781A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
epoxy resin
phenol
resin composition
epoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8285097A
Other languages
English (en)
Inventor
Satoshi Okumoto
佐登志 奥本
Chihiro Kuroda
千尋 黒田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Works Ltd filed Critical Matsushita Electric Works Ltd
Priority to JP8285097A priority Critical patent/JPH10279781A/ja
Publication of JPH10279781A publication Critical patent/JPH10279781A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/032Organic insulating material consisting of one material
    • H05K1/0326Organic insulating material consisting of one material containing O

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性及び電気特性を向上させたエポキシ樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 一分子中にエポキシ基を少なくとも2個
以上有するエポキシ化合物と、ポリフェニレンエーテル
をフェノール類とラジカル開始剤の存在下で再分配反応
させて得られたフェノール変性ポリフェニレンエーテル
とを予め反応させた予備反応物、およびシアネート化合
物、を必須成分として含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ樹脂組成
物に関し、詳しくはプリント配線板等の電子材料用途に
有用なエポキシ樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】情報通信分野で使用されるプリント配線
板等では、MHz帯からGhz帯という高周波領域に対
応するため、優れた電気特性が要求され、特に誘電率
(ε)及び誘電正接(tanδ)が低いことが要求され
る。従来、このような電気特性を有する樹脂基板用の材
料の一つとして、エポキシ樹脂にポリフェニレンエーテ
ル(PPE)を配合したエポキシ樹脂系の樹脂組成物が
知られている。この樹脂組成物は、通常のエポキシ樹脂
組成物よりも低誘電率性であり且つ高耐熱ではあるが、
他の高価な高周波基板用材料であるPTFE等のフッ素
樹脂や、BT樹脂、ポリイミド樹脂などと比較すると、
ガラス転移点(Tg)が低く、誘電正接も高いという欠
点があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、耐
熱性と電気特性をより向上させたエポキシ樹脂組成物を
提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、請求項1に係るエポキシ樹脂組成物は、一分子中に
エポキシ基を少なくとも2個以上有するエポキシ化合物
と、ポリフェニレンエーテルをフェノール類とラジカル
開始剤の存在下で再分配反応させて得られたフェノール
変性ポリフェニレンエーテルとを予め反応させた予備反
応物、およびシアネート化合物、を必須成分として含む
ことを特徴とするものである。
【0005】請求項2に係るエポキシ樹脂組成物は、請
求項1に係るエポキシ樹脂組成物において、上記フェノ
ール変性ポリフェニレンエーテルの数平均分子量が50
0〜7000の範囲であることを特徴とするものであ
る。
【0006】請求項3に係るエポキシ樹脂組成物は、請
求項1又は請求項2に係るエポキシ樹脂組成物におい
て、上記予備反応物は未反応物を含む全体としての平均
分子量が500〜5000の範囲であることを特徴とす
るものである。
【0007】請求項4に係るエポキシ樹脂組成物は、請
求項1乃至請求項3いずれかに係るエポキシ樹脂組成物
において、上記シアネート化合物が、一分子中にシアネ
ート基を少なくとも2個以上有する芳香族化合物である
ことを特徴とするものである。
【0008】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
説明する。
【0009】本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、一分
子中にエポキシ基を少なくとも2個以上有するエポキシ
化合物と、ポリフェニレンエーテルをフェノール類とラ
ジカル開始剤の存在下で再分配反応させて得られたフェ
ノール変性ポリフェニレンエーテルとを予め反応させた
予備反応物、およびシアネート化合物、を必須成分とす
るものである。
【0010】上記エポキシ樹脂は、1分子あたり2個以
上のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、
例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールF型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキ
シ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポ
キシ樹脂やこれらのブロモ化エポキシ樹脂などが挙げら
れる。これらは、単独あるいは、2種以上を併用して使
用される。
【0011】上記フェノール変性PPEは、PPEをフ
ェノール類とラジカル開始剤の存在下でトルエン等の溶
媒中で加熱し再分配反応させて得られるもので、その骨
格の末端はフェノール類により変性され、同時にその数
平均分子量は出発原料であるPPEのそれよりも小さい
ものとなる。このフェノール変性PPEの数平均分子量
は10000以下であることが好ましく、より好ましく
は500〜7000である。フェノール変性PPEの数
平均分子量が10000よりも大きいと、流動性が悪く
なり、またエポキシ樹脂との反応性も低下して、硬化反
応に時間がかかったり、硬化系に取り込まれず未反応の
ものが増加してガラス転移温度が低下し、十分な耐熱性
の改善が望めなくなる。上記フェノール変性PPEの分
子量を調節するにあたっては、上記再分配反応において
用いるフェノール類の配合比を増加させるほど低分子量
のものが得られる。上記再分配反応の原料として用いる
PPEとしては市販品等の公知のものが使用でき、その
代表的な物としてポリ(2,6−ジメチル−1,4−フ
ェニレンエーテル)等が挙げられる。また、上記再分配
反応にて用いられるフェノール類としては、特に限定さ
れないが、例えばビスフェノールA、フェノールノボラ
ック、クレゾールノボラック等のように、フェノール性
水酸基を分子内に2個以上有する多官能のフェノール類
が好ましく、また、これらは単独で或いは複数種を併用
して用いることもできる。
【0012】上記予備反応物は、上記エポキシ化合物と
上記フェノール変性PPEとを、上記シアネート化合物
の配合前に、予め反応させてプレポリマー化したもので
ある。この予備反応物を得る反応は、上記エポキシ化合
物と上記フェノール変性PPEと、例えば3級アミンや
イミダゾール類などの窒素系化合物、トリフェニルホス
フィンやその誘導体などのリン化合物など、塩基性触媒
の存在下で加熱することにより行うことができる。上記
予備反応物は、上記エポキシ化合物や上記フェノール変
性PPEの未反応物を含んでいても差し支えなく、その
平均分子量は未反応物をも含めて500〜5000の範
囲が好ましいものである。上記予備反応物の分子量は、
反応が進みすぎて上記範囲よりも大きくなると、樹脂ワ
ニス化する際に粘度が上昇しその実用性が低いものとな
るため、好ましくない。
【0013】一方、上記シアネート化合物としては、特
に限定されないが、1分子あたり2個以上のシアネート
基を有するものが好ましく、また構造中にベンゼン環を
有する芳香族化合物であると好ましい。例えば、2,2
−ビス(4−シアナートフェニル)プロパン、ビス
(3,5−ジメチル−4−シアナートフェニル)メタ
ン、2,2−ビス(4−シアナートフェニル)エタンな
どが挙げられる。これらは単独、あるいは2種以上を併
用して使用される。
【0014】上記シアネート化合物の配合比は、上記予
備反応物に対して、1〜30重量%の範囲とするのが好
ましい。これより多くなると、例えば基材などへの含浸
性の低下や樹脂ワニス中での結晶析出などの間題が発生
するおそれがある。
【0015】本発明のエポキシ樹脂組成物では、上記予
備反応物とシアネート化合物との反応を促進させるため
に、オクタン酸、ステアリン酸、アセチルアセトネー
ト、ナフテン酸、サリチル酸等の有機酸のZnやCu等
の金属塩や、トリエチルアミン、トリエタノールアミン
等の3級アミン、2−エチル−4−イミダゾール、4−
メチルイミダゾール等のイミダゾール類などを反応触媒
として含んでいても構わない。これらは、単独、あるい
は複数種を併用して用いることができる。
【0016】本発明のエポキシ樹脂組成物は、その硬化
反応において、上記フェノール変性PPEが有するフェ
ノール性水酸基がエポキシ化合物のエポキシ基と反応し
てプレポリマー化した予備反応物と、上記シアネート化
合物とが反応して架橋構造を形成し、各成分が硬化構造
中に取り込まれていく。上記シアネート化合物による硬
化物は、電気特性に優れる上に耐熱性にも優れるもので
あり、そのようなシアネート化合物が、上記エポキシ及
びフェノール変性PPEの硬化反応に関与し、これらと
架橋構造を形成して硬化系にとりこまれるため、電気特
性が向上するとともにガラス転移温度が上昇し耐熱性が
向上する。
【0017】また、本発明では、上記フェノール変性P
PEは、単独成分としてではなく、予め上記エポキシ化
合物と反応させた上記予備反応物として上記シアネート
化合物と配合されていることから、最終的な樹脂硬化物
において未反応の上記フェノール変性PPEが減少し、
耐熱性が向上するものである。すなわち、上記シアネー
ト化合物のシアネート基はエポキシ基と反応性に富むた
め、上記エポキシ化合物と上記フェノール変性PPEと
シアネート化合物とを各々独立成分として配合すると、
その樹脂硬化反応においては上記フェノール変性PPE
に優先してエポキシ化合物と反応して未反応の上記フェ
ノール変性PPEが多く残留することが考えられるから
である。
【0018】さらに、本発明では、上記上記予備反応物
に含まれるエポキシ化合物は、それ単独の場合に比べて
シアネート化合物に対する反応性が低くなっていると考
えられることから、樹脂ワニスとしての保存安定性が向
上するものと考えられる。
【0019】
【実施例】本発明を以下に実施例として具体的に説明す
る。
【0020】[実施例1]まず、フェノール変性PPE
として、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン
エーテル)(GE社製)60gとビスフェノールA4
0.5gとベンゾイルパーオキシド4.5gとをトルエ
ン溶媒中に配合し加熱して再分配反応させることによ
り、数平均分子量(スチレン換算)約1000のフェノ
ール変性PPEを作製した。
【0021】次に、上記フェノール変性PPE60g
と、エポキシ化合物としてビスフェノールA型エポキシ
樹脂とその臭素化物の混合物(ダウケミカル社製、DE
R542)205gと、反応触媒として2−エチル−4
−イミダゾール0.3gと、をトルエン中にて配合し、
120℃−0.5時間加熱して予備反応物のトルエン溶
液を得た。
【0022】さらに、この反応溶液に、シアネート化合
物として2,2−ビス(4−シアナートフェニル)プロ
パン(チバガイギー社製)を62.5g、触媒としてア
セチルアセトネート亜鉛を0.016g及び2−エチル
−4−イミダゾールを0.3gを加えて混合し、樹脂ワ
ニスを作製した。
【0023】[実施例2]実施例1において、上記予備
反応物の生成反応において、反応条件を120℃−1時
間とした以外は、実施例1と同様にして樹脂ワニスを作
製した。
【0024】[比較例1]エポキシ化合物としてビスフ
ェノールA型エポキシ樹脂とその臭素化物の混合物(ダ
ウケミカル社製、DER542)を205g、実施例1
と同様にして作製した数平均分子量(スチレン換算)約
4000のフェノール変性PPEを60g、硬化剤とし
て(3,5−ジエチル−2、4−ジアミノ)トルエン及
び(3,5−ジエチル−2、6−ジアミノ)トルエンの
混合物(アルベマール社製、品名:エタキュアー)5.
2g、触媒としてアセチルアセトネート亜鉛を5.2g
と2−エチル−4−イミダゾールを3.6g用いて、こ
れらを混合し、樹脂ワニスを作製した。
【0025】性能の評価 上記実施例1,2及び比較例1にて樹脂ワニス化したエ
ポキシ樹脂組成物を硬化させ、その樹脂硬化物における
誘電率ε、誘電正接tanδ、及びガラス転移温度Tg
を測定した。なお、その樹脂硬化物における評価法は以
下のとおりである。
【0026】まず、樹脂ワニスをガラスクロス(Eガラ
ス)に含浸してブリブレグを作製し、これを4枚重ね
て、200℃−2時間プレス成形して、積層板(樹脂含
有量:55重量%)を作製した。そして、この積層板に
おいて、耐熱性評価として積層板のガラス転移温度Tg
をDSC法により測定し、一方、誘電率ε及び誘電正接
tanδはブリッジ法(JIS K 6481)により
測定した。以上の結果を表1に示した。
【0027】
【表1】
【0028】表1に見られるように、実施例1〜6にお
いてはシアネート化合物を配合しなかった比較例1に比
べて、ガラス転移温度が上昇し、且つ誘電率及び誘電正
接がともに低減していることがわかる。このことから、
本発明に係るエポキシ樹脂組成物を材料として用いた樹
脂硬化物の成形品等は、従来のエポキシ樹脂組成物に比
べてより高耐熱化、低誘電率化、低誘電正接化を図るこ
とができると言える。
【0029】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のエポキシ
樹脂組成物によると、ガラス転移温度が上昇し且つ低誘
電率化及び低誘電正接化された、すなわち耐熱性が向上
し且つ電気特性が向上した樹脂硬化物が得られる。した
がって、本発明のエポキシ樹脂組成物は例えばプリント
配線板などの電子材料用途に有用である。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一分子中にエポキシ基を少なくとも2個
    以上有するエポキシ化合物と、ポリフェニレンエーテル
    をフェノール類とラジカル開始剤の存在下で再分配反応
    させて得られたフェノール変性ポリフェニレンエーテル
    とを予め反応させた予備反応物、およびシアネート化合
    物、を必須成分として含むことを特徴とするエポキシ樹
    脂組成物。
  2. 【請求項2】 上記フェノール変性ポリフェニレンエー
    テルの数平均分子量が500〜7000の範囲であるこ
    とを特徴とする請求項1記載のエポキシ樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 上記予備反応物は未反応物を含む全体と
    しての平均分子量が500〜5000の範囲であること
    を特徴とする請求項1又は請求項2記載のエポキシ樹脂
    組成物。
  4. 【請求項4】 上記シアネート化合物が、一分子中にシ
    アネート基を少なくとも2個以上有する芳香族化合物で
    あることを特徴とする請求項1乃至請求項3いずれか記
    載のエポキシ樹脂組成物。
JP8285097A 1997-04-01 1997-04-01 エポキシ樹脂組成物 Pending JPH10279781A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8285097A JPH10279781A (ja) 1997-04-01 1997-04-01 エポキシ樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8285097A JPH10279781A (ja) 1997-04-01 1997-04-01 エポキシ樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10279781A true JPH10279781A (ja) 1998-10-20

Family

ID=13785858

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8285097A Pending JPH10279781A (ja) 1997-04-01 1997-04-01 エポキシ樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH10279781A (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004104097A1 (ja) * 2003-05-22 2004-12-02 Asahi Kasei Chemicals Corporation エポキシ樹脂組成物
WO2009040921A1 (ja) * 2007-09-27 2009-04-02 Panasonic Electric Works Co., Ltd. エポキシ樹脂組成物、そのエポキシ樹脂組成物を用いたプリプレグ及び金属張積層板
JP2010275341A (ja) * 2009-05-26 2010-12-09 Panasonic Electric Works Co Ltd 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、プリプレグ、金属張積層板、及びプリント配線板
JPWO2009041137A1 (ja) * 2007-09-27 2011-01-20 パナソニック電工株式会社 エポキシ樹脂組成物、そのエポキシ樹脂組成物を用いたプリプレグ、金属張積層板、及びプリント配線板
JP2012092195A (ja) * 2010-10-26 2012-05-17 Panasonic Corp 樹脂組成物、樹脂ワニス、プリプレグ、金属張積層板、及びプリント配線板
JP2017190423A (ja) * 2016-04-15 2017-10-19 南亞塑膠工業股▲分▼有限公司 ポリフェニレンエーテル変性フェノールベンズアルデヒド多官能性エポキシ樹脂及びその使用

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004104097A1 (ja) * 2003-05-22 2004-12-02 Asahi Kasei Chemicals Corporation エポキシ樹脂組成物
WO2009040921A1 (ja) * 2007-09-27 2009-04-02 Panasonic Electric Works Co., Ltd. エポキシ樹脂組成物、そのエポキシ樹脂組成物を用いたプリプレグ及び金属張積層板
WO2009041137A1 (ja) * 2007-09-27 2009-04-02 Panasonic Electric Works Co., Ltd. エポキシ樹脂組成物、そのエポキシ樹脂組成物を用いたプリプレグ、金属張積層板、及びプリント配線板
US20100218982A1 (en) * 2007-09-27 2010-09-02 Panasonic Electric Works Co., Ltd. Epoxy resin composition, prepreg using the epoxy resin composition, metal-clad laminate, and printed wiring board
JPWO2009041137A1 (ja) * 2007-09-27 2011-01-20 パナソニック電工株式会社 エポキシ樹脂組成物、そのエポキシ樹脂組成物を用いたプリプレグ、金属張積層板、及びプリント配線板
KR101144566B1 (ko) * 2007-09-27 2012-05-11 파나소닉 주식회사 에폭시 수지 조성물, 그 에폭시 수지 조성물을 이용한 프리프레그, 금속 클래드 적층판, 및 프린트 배선판
JP5335683B2 (ja) * 2007-09-27 2013-11-06 パナソニック株式会社 エポキシ樹脂組成物、そのエポキシ樹脂組成物を用いたプリプレグ、金属張積層板、及びプリント配線板
US20150359093A1 (en) * 2007-09-27 2015-12-10 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Epoxy resin composition, prepreg using the epoxy resin composition, metal-clad laminate, and printed wiring board
JP2010275341A (ja) * 2009-05-26 2010-12-09 Panasonic Electric Works Co Ltd 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、プリプレグ、金属張積層板、及びプリント配線板
JP2012092195A (ja) * 2010-10-26 2012-05-17 Panasonic Corp 樹脂組成物、樹脂ワニス、プリプレグ、金属張積層板、及びプリント配線板
JP2017190423A (ja) * 2016-04-15 2017-10-19 南亞塑膠工業股▲分▼有限公司 ポリフェニレンエーテル変性フェノールベンズアルデヒド多官能性エポキシ樹脂及びその使用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI512008B (zh) A method for producing a compatible resin, a thermosetting resin composition, a prepreg, and a laminate
JP7356782B2 (ja) 超低誘電損失熱硬化性樹脂組成物およびこれにより製造される高性能ラミネート
KR100990316B1 (ko) 인쇄 배선판용 수지 조성물, 및 이것을 사용한 와니스,프리프레그 및 금속 피복 적층판
KR102572049B1 (ko) 경화성 수지 조성물
KR20210142149A (ko) 경화성 수지 조성물
KR20210137139A (ko) 경화성 수지 조성물
US5405931A (en) Epoxy resin compositions for use in electrical laminates
US4529790A (en) Epoxy resin composition
JPH10279781A (ja) エポキシ樹脂組成物
JPH10265669A (ja) エポキシ樹脂組成物
CN113748152B (zh) 固化性树脂组合物
JP3261076B2 (ja) 積層板用変性シアネートエステル系硬化性樹脂組成物並びにこれを用いたプリプレグ及び積層板
JPH09328601A (ja) 熱硬化性樹脂組成物並びにそれを用いたプリプレグおよび積層板
JP3399774B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物並びにそれを用いたプリプレグおよび積層板
JP3265984B2 (ja) エポキシ樹脂組成物、この樹脂組成物を用いたプリプレグ、及びこのプリプレグを用いた積層板
JP3525745B2 (ja) エポキシ樹脂組成物およびこのエポキシ樹脂組成物を用いた絶縁基板
JP7198419B2 (ja) 硬化性樹脂組成物
JP3339301B2 (ja) エポキシ樹脂組成物、この樹脂組成物を用いたプリプレグ及びこのプリプレグを用いた積層板
WO1998010009A1 (fr) Procede pour preparer une resine de phenol polyhydrique a teneur en polyimide, composition de resine epoxyde comprenant cette resine et produit vulcanise a base de cette composition
JP2699696B2 (ja) シアン酸エステル樹脂組成物
US20230242753A1 (en) Thermosetting resin composition and cured product thereof
US4804721A (en) Ethers of the condensation products of phenoldicyclopentadiene adducts with aldehydes and ketones as thermosetting resins
KR101724345B1 (ko) 이미드기 함유 나프톨 수지 제조 방법, 열경화성 수지 조성물 및 그 경화물 그리고 용도
JPH0656969A (ja) エポキシ樹脂
JPH10237060A (ja) 多価フェノール類化合物及びその製造法

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20041021

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20041207

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20050405