JPH10273774A

JPH10273774A - 微粒子及び微粒子分散液の製造方法

Info

Publication number: JPH10273774A
Application number: JP36490397A
Authority: JP
Inventors: Koichi Sayo; 浩一佐用; Shigehiko Hayashi; 茂彦林; Kazuo Goto; 和生後藤; Shigeto Deki; 成人出来
Original assignee: Mitsuboshi Belting Ltd
Current assignee: Mitsuboshi Belting Ltd
Priority date: 1997-01-29
Filing date: 1997-12-19
Publication date: 1998-10-13
Anticipated expiration: 2017-12-19
Also published as: JP3450687B2

Abstract

(57)【要約】【課題】特定の官能基をもった高分子あるいはオリゴ
マー中で金属そして／あるいはその酸化物微粒子の凝集
や粒成長を阻止し、その分散濃度を高めた微粒子及び微
粒子分散液の製造方法を提供する。【解決手段】分子の末端そして／あるいは側鎖にシア
ノ基、アミノ基、そしてチオール基から選ばれた少なく
とも１種の官能基を有する高分子あるいはオリゴマーの
膜２を作製し、この膜２の上に金属３を蒸着し金属そし
て／あるいはその酸化物の微粒子４として膜２中に分散
させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は微粒子及び微粒子分
散液の製造方法に係り、詳しくは高分子あるいはオリゴ
マーの分子末端そして／あるいは側鎖に有する特定の官
能基が微粒子化した金属そして／あるいはその酸化物と
相互作用し、該微粒子の凝集や粒成長を阻止すること
で、微粒子の分散濃度を高めた微粒子の製造方法及び微
粒子分散液の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来における微粒子を作製する方法とし
て、溶液中あるいは気相中で微粒子を作製する方法があ
る。溶液中で微粒子を作製する場合には、水溶液に塩化
金酸などの化合物を溶かした後、水溶液中に還元剤を入
れて金イオンをコロイド化していた。

【０００３】一方、気相中で微粒子を作製する方法の場
合には、１）蒸発して得られた金属の微粒子を基板に付
着させ、得られた微粒子を基板から剥ぎ取る、２）蒸発
して得られた金属の微粒子を界面活性剤の蒸気に触れさ
せ、金属微粒子を落としてコロイドとする、３）蒸発し
て得られた金属の微粒子をオイル上に捕捉して粒成長を
起こさせないように集める、などの方法がある。

【０００４】更に、他の方法として、特公平６−９９５
８５号公報に、高分子材料を融解後、これにより生じた
物を急速固化した熱力学的に非平衡状態とした高分子層
の表面に金属層を密着させた後、この高分子層を平衡状
態になるまで緩和させることで、該金属層を微粒子化し
た金属そして／あるいはその酸化物を高分子層内に分散
させる方法が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、溶液中で微粒
子を作製する方法では、水溶液中には金微粒子以外の還
元剤のような不純物が存在する問題があり、またそのま
までは金微粒子は不安定であり、通常、安定化させるた
めに界面活性剤等を加えていた。一方、気相中で微粒子
を作製する方法の場合でも、１）では微粒子を分散させ
て他の用途に使用することはできないこと、２）では固
体にすると凝集して再度分散できない、３）ではコロイ
ドとして安定化できないので凝集してしまう問題があっ
た。更に、高分子層内に微粒子化した金属そして／ある
いは金属酸化物を分散させる方法では、微粒子の分散濃
度を高めることが困難であった。

【０００６】本発明は、このような問題点を改善するも
のであり、特定の官能基をもった高分子あるいはオリゴ
マー中で金属そして／あるいはその酸化物微粒子の凝集
や粒成長を阻止し、その分散濃度を高めた微粒子及び微
粒子分散液の製造方法を提供する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち、本願請求項１の発
明は、分子の末端そして／あるいは側鎖にシアノ基、ア
ミノ基、そしてチオール基から選ばれた少なくとも１種
の官能基を有する高分子あるいはオリゴマーの膜を作製
し、この膜の上に金属を蒸着し金属そして／あるいはそ
の酸化物の微粒子として膜中に分散させる微粒子の製造
方法にある。金属を蒸着すると、金属そして／あるいは
その酸化物は原子あるいはクラスター状で膜上に到達
し、そこでいくつかの原子あるいはクラスターが集まっ
て粒成長するが、とりわけ高分子あるいはオリゴマーの
官能基が金属そして／あるいはその酸化物の微粒子と相
互作用して粒成長を抑制し、結果として１〜２０ｎｍの
微粒子としてマトリックスになる高分子あるいはオリゴ
マー内に高濃度に捕捉される。また、金属そして／ある
いはその酸化物の微粒子は、高分子あるいはオリゴマー
が溶解する溶媒に溶かすことが可能で、この時高分子あ
るいはオリゴマーの官能基と相互作用してコロイドとな
り、溶媒中で安定に存在する。

【０００８】本願請求項２の発明は、膜の上に金属を蒸
着した後、加熱することにより金属そして／あるいはそ
の酸化物の微粒子の分散を良好にした微粒子の製造方法
にある。膜の上に金属を蒸着すると、捕捉された金属そ
して／あるいはその酸化物の微粒子が密に集まることに
なるが、作製後に膜を加熱することによって微粒子の均
一分散を促進する。

【０００９】本願請求項３の発明は、蒸着する金属が貴
金属である微粒子の製造方法である。

【００１０】本願請求項４の発明は、請求項１記載の膜
が、分子の末端そして／あるいは側鎖にシアノ基、アミ
ノ基、そしてチオール基から選ばれた少なくとも１種の
官能基を有する高分子あるいはオリゴマーを有機溶剤に
溶解したペースト状物を基材上に塗布して作製されたも
のである。

【００１１】本願請求項５の発明は、請求項１記載の膜
が分子量を分子量を４００〜７０００の範囲に制限する
ように合成ポリアミドを重合した後、これを溶剤に溶か
したものを基板上に成膜したものである。

【００１２】本願請求項６の発明は、分子量を４００〜
７０００の範囲に制限するように重合した合成ポリアミ
ドが、Ｈ₂Ｎ−（ＣＨ₂）_nＣＯＯＨ（ｎは１〜３６）
の分子式で示されるアミノ酸モノマーと、Ｒ−（Ｃ
Ｈ₂）_m−ＮＨ₂（ｍは１〜３６、ＲはＣＨ₃−、シア
ノ基、アミノ基、そしてチオール基から選ばれる基）で
示される分子末端にアミン基を有するアミンあるいはポ
リアミン、また該アミンあるいはポリアミンの側鎖にシ
アノ基、アミノ基、そしてチオール基から選ばれる官能
基を少なくとも１つ以上有するアミンあるいはポリアミ
ンから選ばれた少なくとも１種の重合抑制剤とを触媒の
存在下に重合した合成ポリアミドを用いても、該合成ポ
リアミドの膜中には金属そして／あるいはその酸化物の
微粒子が分散する。

【００１３】本願請求項７の発明は、分子の末端そして
／あるいは側鎖にシアノ基、アミノ基、そしてチオール
基から選ばれた少なくとも１種の官能基を有するととも
に、骨格を水溶性にした高分子あるいはオリゴマーの膜
を作製し、この膜の上に金属を蒸着し金属そして／ある
いはその酸化物の微粒子として膜中に分散させて得られ
た複合物を、水あるいは水と混合できる水系の溶媒に溶
かした微粒子分散液の製造方法であり、高分子あるいは
オリゴマーの官能基が金属そして／あるいはその酸化物
の微粒子と相互作用して粒成長を抑制し、微粒子を水系
の溶媒中に分散することができ、また有害物質を含まな
い水溶液を得ることができる。

【００１４】本願請求項８の発明は、高分子あるいはオ
リゴマーがポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリ
コール、あるいはポリビニルアルコールの骨格を有して
いる微粒子分散液の製造方法にある。

【００１５】

【発明の実施の形態】図１〜図３は、微粒子の製造工程
を示している。図１は高分子あるいはオリゴマーの膜を
基材上に作製した状態を示す断面図である。具体的に言
うと、高分子あるいはオリゴマーを有機溶剤に溶解する
ことによって得られたペースト状物を基材１上に塗布し
て膜２を作製したものである。

【００１６】上記高分子あるいはオリゴマーは、分子の
末端そして／あるいは側鎖にシアノ基（−ＣＮ）、アミ
ノ基（−ＮＨ₂）、そしてチオール基（−ＳＨ）から選
ばれた少なくとも１種の官能基を有するもので、その骨
格にはポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコー
ル、ポリビニルアルコール、ナイロン１１、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６．１０、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリスチレン等からなり、その融点ある
いは軟化点は４０〜１００°Ｃである。オリゴマーの平
均分子量も特に制限はないが、５００〜３，０００程度
である。上記官能基は特に微粒子の表面の金属原子と共
有結合や配位結合を形成しやすく、粒成長を抑制し、微
粒子の分散性を高めることになる。

【００１７】中でも、骨格としてポリエチレンオキサイ
ド、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコールを
有する高分子あるいはオリゴマーは、水あるいは水と混
合できる水系の溶媒であるアセトンやアルコールに可溶
であり、微粒子分散液を製造することができる。

【００１８】また、上記以外の膜２の作製方法として
は、分子量を４００〜７，０００の範囲に制限するよう
に合成ポリアミドを重合した後、これを溶剤に溶かした
ものを基板上に成膜することもできる。この場合、分子
量が４００未満になると、合成ポリアミドが減圧中での
金属そして／あるいはその酸化物の蒸着時に蒸発しやす
くなり、また７，０００を越えると、微粒子の分散が起
こりにくくなる。

【００１９】分子量の測定方法は、ゲルパーミュエーシ
ョンクロマトグラフ装置（島津製作所社製）を使用し、
クロロホルムあるいはクロロホルムとメタクレゾールの
重量比４対１を移動相として、ゲルパーミュエーション
クロマトカラムにより得られた合成ポリアミドを分離分
析し、標準資料として市販されている分子量既知のポリ
スチレンとの保持時間との比較により、合成ポリアミド
の分子量を求めた。

【００２０】具体的には、上記合成ポリアミドの作製方
法としては、Ｈ₂Ｎ−（ＣＨ₂）_nＣＯＯＨ（ｎは１〜
３６）の分子式で示されるアミノ酸モノマーと、Ｒ−
（ＣＨ ₂）_m−ＮＨ₂（ｍは１〜３６、ＲはＣＨ₃−、
シアノ基、アミノ基、そしてチオール基から選ばれる
基）で示される分子末端にアミン基を有するアミンある
いはポリアミン、また該アミンあるいはポリアミンの側
鎖にシアノ基、アミノ基、そしてチオール基から選ばれ
る官能基を少なくとも１つ以上有するアミンあるいはポ
リアミンから選ばれた少なくとも１種の重合抑制剤と、
触媒等をＮ−メチルピロリジン、ジメチルアセトアミド
等の溶剤を入れ、これを攪拌しながら１００〜１５０°
Ｃまで上昇させて窒素ガスを流しながら重合させ、重合
終了後、室温まで冷却する。反応生成物を酢酸エチル、
トルエン、ヘキサン等に注いで、一昼夜放置して沈殿さ
せた後、沈殿物を濾過して集め、これを洗浄した後、４
０〜７０°Ｃで乾燥した。

【００２１】上記Ｈ₂Ｎ−（ＣＨ₂）_nＣＯＯＨ（ｎは
１〜３６）の分子式で示されるアミノ酸モノマーとして
は、代表的なものとして１１−アミノウンデカン酸、９
−アミノノナン酸がある。

【００２２】上記重合抑制剤としては、Ｒ−（ＣＨ₂）
_m−ＮＨ₂（ｍは１〜３６、ＲはＣＨ₃−、シアノ基、
アミノ基、そしてチオール基から選ばれる基）で示され
る分子末端にアミン基を有するアミンあるいはポリアミ
ン、また該アミンあるいはポリアミンの側鎖にシアノ
基、アミノ基、そしてチオール基から選ばれる官能基を
少なくとも１つ以上有するアミンあるいはポリアミンか
ら選ばれたものであり、具体的にはヘキサメチレンジア
ミン、ε−アミノカプロニトリル、エチレンジアミン等
が使用される。

【００２３】また、触媒としては、キノリン、トリフェ
ニルホスファイト等が使用される。

【００２４】続いて、図２に示すように、この膜２の上
に金属を真空蒸着する。本発明では、真空蒸着装置を使
用して１０^-4〜１０^-6Ｔｏｒｒの真空度、蒸着速度０．
１〜１００μｍ／分、好ましくは０．５〜５μｍ／分で
膜２の上に金属を真空蒸着する。蒸着した金属は金属そ
して／あるいはその酸化物の微粒子４になって膜２の上
に密集し、一部の微粒子４が膜２の中へ侵入し、分散を
始めている。微粒子４の密集した層と膜２との境界は明
確に区分できない状態である。尚、蒸着中に基材１上に
作製した膜２を加熱することが、金属そして／あるいは
その酸化物の微粒子４を膜２中への分散を促進する上で
好ましい。

【００２５】使用する金属としては、銅、金、銀、白
金、パラジウム、鉄、ニッケル、コバルト、スズ、亜
鉛、セリウム、イットリウム等であり、特に金、銀、パ
ラジウム等の貴金属がよい。

【００２６】続いて、上記膜２の上に金属そして／ある
いはその酸化物の微粒子４を密集させたものを、加熱す
る。加熱するときは、高分子あるいはオリゴマー３の融
点や軟化点より１０〜４０°Ｃ低い温度から融点や軟化
点より５〜１０°Ｃ高い温度で加熱すると、微粒子４の
均一分散を促進し、また２０重量％以上の高濃度の微粒
子４を作製することができる。

【００２７】この時、高分子あるいはオリゴマー３が微
粒子４との相互作用で固有の着色を示し、微粒子４が高
分子あるいはオリゴマー３内へ浸透していることがわか
る。また、この色は金属もしくは金属酸化物の種類、粒
子径、高分子あるいはオリゴマーの種類により変化しう
る。このようにして得られた微粒子は独立した状態で分
離分散している。尚、場合により、膜２の上に金属を真
空蒸着したものを、加熱しなくてもよい。

【００２８】図３は金属そして／あるいはその酸化物の
微粒子４が高分子あるいはオリゴマー３の膜２中に分散
した状態を示す複合物５の断面図である。高分子あるい
はオリゴマー３中に分散した微粒子４は、金属微粒子以
外にＣｕ₂Ｏ、ＺｎＯ、Ｙ₂Ｏ₃等の金属酸化物を含ん
でいる。

【００２９】図４は金属そして／あるいはその酸化物の
微粒子４を高分子あるいはオリゴマー３中に分散させて
得られた複合物５を、水系の溶媒６に溶かして得られた
微粒子分散液のモデル図であり、個々の微粒子４が高分
子あるいはオリゴマー３によって包囲されたものが、水
系の溶媒６に独立して分散している。微粒子４の表面と
高分子あるいはオリゴマー３とは、上記官能基を介して
結合している。

【００３０】このようにして得られた微粒子あるいは微
粒子分散水溶液は、導電性高分子、導電性ペーストを初
めとして、微粒子化金属の極めて大きい触媒活性をも
ち、しかも高分子あるいはオリゴマーが被覆した形状に
なっているため安定に保持された触媒、微粒子化したこ
とで大きなメモリ容量が期待される磁気メモリ、光もし
くは熱等の刺激によって高分子あるいはオリゴマーを前
記微粒子の間の構造、距離が変化することを利用する光
もしくは熱応答材、高分子あるいはオリゴマーと金属の
種類を適当に選定することによって透明でしかも固有の
色を示すことから液晶カラー表示などの光学材、微粒子
によって粉末金属の焼結温度が低下することを利用する
焼結促進剤及び接合材、微粒子の比熱容量が大きいこと
を利用する微粒子複合物による熱交換膜、大容量コンデ
ンサ材、各種ガスセンサなどに適用される。

【００３１】

【実施例】次に、本発明を具体的な実施例により更に詳
細に説明する。実施例１分子の末端をジアミノ化した平均分子量２０００（ＧＰ
Ｃ測定による）のポリエチレンオキサイドをアセトンに
溶かして２０重量％の溶液を作製した。この溶液を基材
であるガラスに塗布して乾燥させると、ポリエチレンオ
キサイドの数ミクロンの厚みの塗膜が得られた。

【００３２】ガラスに保持された塗膜を電子ビーム蒸発
源をもった槽内を予め６０°Ｃに加熱した真空蒸着装置
内に設置し、５×１０^-5Ｔｏｒｒ程度の真空度に調節し
た後、真空蒸着装置内に設置されたるつぼ内の金を、電
子ビームを用いて加熱し、蒸発させた。蒸発した金はポ
リエチレンオキサイドの塗膜上に堆積した。水晶振動子
上で３０ｎｍの厚みになるように金の蒸発量を調節し
た。

【００３３】真空蒸着装置内を大気圧に戻して、ガラス
に保持されたポリエチレンオキサイドを取り出した。ポ
リエチレンオキサイド上に堆積した金は、堆積と同時に
ポリエチレンオキサイドのアミノ基と化学結合して数ｎ
ｍの微粒子の状態で保持され、塗膜は赤色の呈した。
尚、金微粒子の分散を均一にするため、窒素気流中、６
０°Ｃで加熱した。図５は金微粒子分散を膜状態で測定
した可視吸収スペクトルを示すが、金微粒子が分散して
いることが確認される。

【００３４】また、ガラスより金微粒子を分散したポリ
エチレンオキサイドを剥ぎ取り、水に浸けると、これは
溶けて赤色を呈した金微粒子分散水溶液が得られた。こ
の水溶液は安定しており、１ヵ月放置しても赤色は消え
なかった。図６は金微粒子分散水溶液の可視吸収スペク
トルを示すが、金微粒子が水溶液中に分散していること
が確認される。

【００３５】実施例２分子の両末端にシアノ基を持った平均分子量７００（Ｇ
ＰＣ測定による）のナイロン１１オリゴマーを少量のメ
タクレゾールと混合し、ペースト状物を作製した。この
ペースト状物をインクロールに通して均一にした。

【００３６】次に、ペースト状物はスクリーン印刷機に
よって基材であるガラス上に印刷され、１５０°Ｃにて
数分間乾燥させると、ナイロン１１のオリゴマーの約１
０ミクロンの厚みの膜が得られた。

【００３７】ガラスに保持された膜を電子ビーム蒸発源
をもった槽内を予め５５°Ｃに加熱した真空蒸着装置内
に設置し、５×１０^-5Ｔｏｒｒ程度の真空度に調節した
後、真空蒸着装置内に設置されたるつぼ内の金を、電子
ビームを用いて加熱し、蒸発させた。蒸発した金はナイ
ロン１１オリゴマーの膜上に堆積した。水晶振動子上で
６００ｎｍの厚みになるように金の蒸発量を制御した。

【００３８】真空蒸着装置内を大気圧に戻して、ガラス
に保持されたナイロン１１オリゴマーを取り出した。ナ
イロン１１オリゴマー上に堆積した金は、堆積と同時に
ナイロン１１オリゴマーのシアノ基やアミノ基と相互作
用を持って数ｎｍの微粒子の状態で保持され、膜の表面
はつや消しの赤色あるいは金色を呈しており、膜の裏面
をガラスを通して見ると赤色であった。尚、金微粒子の
分散を均一にするため、膜を大気中、１５０°Ｃで３０
分間加熱した。膜表面の金色は消え、全体に赤色を呈し
た膜が得られた。図７は金微粒子分散ナイロン１１オリ
ゴマーをメタクレゾールに溶かした溶液の可視吸収スペ
クトルを示す。

【００３９】比較例１実施例と同様にして塗膜を作製し、金を蒸着した。ただ
し、高分子として分子末端に水酸基（−ＯＨ）をもった
ポリエチレングリコールを使用した。蒸着後に得られた
塗膜の表面は金色に呈し、加熱するとより金色がはっき
りした。金微粒子の生成は認められなかった。また、こ
れを水に溶かしても赤色の着色はなく、沈殿ができた。

【００４０】実施例３〜６、比較例２１１−アミノウンデカン酸０．０５モルとヘキサメチレ
ンジアミンを変量して冷却器を備えたフラスコに入れ、
Ｎ−メチルピロジリンを６７ｍｌ加えた。これにキノリ
ン４３ｍｌ、トリフェニルホスファイト０．００５モル
を加えた。上記フラスコをオイルバスに浸し、マグネチ
ックスターラで攪拌しながら１１５〜１３０°Ｃに達し
たところで所定時間加熱し、その後室温まで冷却した。
反応中、フラスコ内には窒素ガスを流した。室温まで冷
却後、反応混合物を酢酸エチルに注いで沈殿物を濾過し
て集めた。酢酸エチル。１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液お
よび蒸留水で洗浄した後、６０°Ｃで乾燥した。

【００４１】得られた生成物をクロロホルム／ｍ−クレ
ゾール＝４／１に溶かし、ゲルパーミュエーションクロ
マトグラフ装置によりポリスチレンを標準として分子量
を求めた。また、生成物を臭化カリウムと混合し、フー
リエ変換赤外分光装置により赤外吸収スペクトルを測定
し、分子内にアミド結合とアミン基が存在していること
が確認された。

【００４２】このポリアミドと／ｍ−クレゾールを適当
な粘度になるように混合したもので、スピンコーターを
用いてスライドガラス上に成膜し、８０°Ｃにて３０分
間乾燥した。真空中、抵抗加熱により金を蒸発させ、こ
のポリアミドフィルム上に金を水晶振動子で２０ｎｍの
膜厚になるように蒸着した。次に、金を蒸着したポリア
ミドフィルムを１４０°Ｃで１０分間オーブン中で加熱
して金のポリアミド中への分散状態を調べた。その結果
を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】その結果、分子量の低く末端にアミン基を
有する合成ポリアミドを使用すると、金が分散すること
が判る。

【００４５】

【発明の効果】以上のように、本願各請求項の発明は、
分子の末端そして／あるいは側鎖にシアノ基、アミノ
基、そしてチオール基から選ばれた少なくとも１種の官
能基を有する高分子あるいはオリゴマーの膜の上に、金
属を蒸着すると、金属そして／あるいはその酸化物は原
子あるいはクラスター状で膜上に到達し、そこでいくつ
かの原子あるいはクラスターが集まって粒成長するが、
とりわけ高分子あるいはオリゴマーの官能基が金属そし
て／あるいはその酸化物の微粒子と相互作用して粒成長
を抑制し、結果として金属そして／あるいはその酸化物
の微粒子として高分子あるいはオリゴマー内に高濃度に
捕捉される効果がある。

【００４６】また、骨格を水溶性にした高分子あるいは
オリゴマーの膜を作製し、この膜の上に金属を蒸着する
ことにより金属そして／あるいはその酸化を塗膜中に分
散させて得られた複合物を、水あるいは水と混合できる
水系の溶媒に溶かすことにより、高分子あるいはオリゴ
マーの官能基が金属そして／あるいはその酸化物の微粒
子と相互作用して粒成長を抑制し、微粒子を水系の溶媒
中に分散することができ、また有害物質を含まない水溶
液を得ることができる効果がある。

【００４７】膜として、分子量を４００〜７０００の範
囲に制限するように合成ポリアミドを重合した後、これ
を溶剤に溶かしたものを基板上に成膜したものを使用し
てもこの中に金属そして／あるいはその酸化物の微粒子
として分散させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】基材上に高分子あるいはオリゴマーの膜を作製
した状態を示す断面図である。

【図２】高分子あるいはオリゴマーの膜の上に金属を蒸
着させた状態を示す断面図である。

【図３】高分子あるいはオリゴマーの膜中に金属そして
／あるいはその酸化物を分散させた状態を示す断面図で
ある。

【図４】金属そして／あるいはその酸化物の微粒子を高
分子あるいはオリゴマー中に分散させて得られた複合物
を、水系の溶媒に溶かして得られた微粒子分散液のモデ
ル図である。

【図５】実施例１において得られた金微粒子分散を膜状
態で測定した可視吸収スペクトルを示す。

【図６】実施例１において得られた金微粒子分散水溶液
の可視吸収スペクトルを示す。

【図７】実施例２において得られた金微粒子分散ナイロ
ン１１オリゴマーをメタクレゾールに溶かした溶液の可
視吸収スペクトルを示す。

【符号の説明】

１基材２膜３高分子あるいはオリゴマー４微粒子５複合物６溶媒

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子の末端あるいは側鎖もしくはこれら
の両方にシアノ基、アミノ基、そしてチオール基から選
ばれた少なくとも１種の官能基を有する高分子あるいは
オリゴマーの膜を作製し、この膜の上に金属を蒸着し金
属もしくは金属酸化物の微粒子あるいはこれら両方の微
粒子として膜中に分散させることを特徴とする微粒子の
製造方法。
【請求項２】膜の上に金属を蒸着した後、加熱するこ
とにより金属もしくは金属酸化物の微粒子あるいはこれ
ら両方の微粒子の分散を良好にした請求項１記載の微粒
子の製造方法。
【請求項３】蒸着する金属が貴金属である微粒子であ
る請求項１または２記載の微粒子の製造方法。
【請求項４】請求項１記載の膜は、分子の末端あるい
は側鎖もしくはこれらの両方にシアノ基、アミノ基、そ
してチオール基から選ばれた少なくとも１種の官能基を
有する高分子あるいはオリゴマーを有機溶剤に溶解した
ペースト状物を基材上に塗布して作製されたものである
微粒子の製造方法。
【請求項５】請求項１記載の膜は、分子量を４００〜
７０００の範囲に制限するように合成ポリアミドを重合
した後、これを溶剤に溶かしたものを基板上に成膜した
ものである微粒子の製造方法。
【請求項６】分子量を４００〜７０００の範囲に制限
するように重合した合成ポリアミドは、Ｈ₂Ｎ−（ＣＨ
₂）_nＣＯＯＨ（ｎは１〜３６）の分子式で示されるア
ミノ酸モノマーと、Ｒ−（ＣＨ₂）_m−ＮＨ₂（ｍは１
〜３６、ＲはＣＨ₃−、シアノ基、アミノ基、そしてチ
オール基から選ばれる基）で示される分子末端にアミン
基を有するアミンあるいはポリアミン、また該アミンあ
るいはポリアミンの側鎖にシアノ基、アミノ基、そして
チオール基から選ばれる官能基を少なくとも１つ以上有
するアミンあるいはポリアミンから選ばれた少なくとも
１種の重合抑制剤とを触媒の存在下に重合したものであ
る請求項５記載の微粒子の製造方法。
【請求項７】分子の末端あるいは側鎖もしくはこれら
の両方にシアノ基、アミノ基、そしてチオール基から選
ばれた少なくとも１種の官能基を有するとともに、骨格
を水溶性にした高分子あるいはオリゴマーの膜を作製
し、この膜の上に金属を蒸着し金属もしくは金属酸化物
の微粒子あるいはこれら両方の微粒子として膜中に分散
させて得られた複合物を、水あるいは水と混合できる水
系の溶媒に溶かすことを特徴とする微粒子分散液の製造
方法。
【請求項８】高分子あるいはオリゴマーがポリエチレ
ンオキサイド、ポリエチレングリコール、あるいはポリ
ビニルアルコールの骨格を有している請求項７記載の微
粒子分散液の製造方法。