JPH10269572A

JPH10269572A - 磁気記録媒体の製造方法

Info

Publication number: JPH10269572A
Application number: JP7494897A
Authority: JP
Inventors: Koichi Masaki; 幸一正木
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-03-27
Filing date: 1997-03-27
Publication date: 1998-10-09

Abstract

(57)【要約】【課題】表面平滑性が大きな下層塗布層を形成した電
磁変換特性、走行耐久性に優れた重層構成の磁気記録媒
体を得る。【解決手段】比表面積４０〜１２０ｍ²／ｇ、かさ密
度０．０５〜０．６０ｇ／ｍｌの非磁性粉体１００重量
部に対して、官能基を含有した結合剤樹脂の２０重量部
以下を溶剤を加えないで混練し、混練した混練物をその
まま、あるいは成形した成形体を、非磁性支持体上に形
成する非磁性下層用の塗布液の調整に用いて磁気記録媒
体を製造方法する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】強磁性微粉末と結合剤とを分散させてなる
磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒体におい
て、とくに表面が平滑で、電磁変換特性、走行耐久性に
優れた磁気記録媒体を得ることができる磁気記録媒体の
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】録音用テープ、ビデオテープあるいはフ
ロッピーディスクなどとして広く用いられている磁気記
録媒体は、強磁性粉末、結合剤、潤滑剤等の添加剤を溶
剤に分散した組成物を非磁性支持体上に塗布して磁性層
を形成している。磁気記録媒体は、優れた電磁変換特性
を有すると同時に、磁気記録媒体は良好な走行耐久性を
持つことが要求されている。

【０００３】さらに、耐久性、電磁変換特性を改善する
ために、上層磁性層とともに下層非磁性層の少なくとも
２層からなる層を設けることが提案されている。例え
ば、特開平７−１７６０４２号公報には、上層以外の磁
性層にビスフェノールＡのエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド構造を含む芳香族系ポリウレタンを用い
ることを開示している。

【０００４】特開平２−１１３４２４号公報、特開平５
−２４２４５０号公報には、中間層、非磁性層に陰性官
能基含有ウレタンを含むことを開示している。

【０００５】また、特開平３−８３２２１号公報には、
上層にＴｇ＝−２０〜４０℃のポリエステルウレタン、
下層にＴｇ＝−５０℃〜−１０℃のポリエーテルウレタ
ンを用いることを開示している。さらに、特開平３−８
８１１９号公報には、下層に脂肪族ポリウレタン、上層
に芳香族ポリウレタン用いた磁気記録媒体が記載されて
いる。

【０００６】このような重層構成の磁気記録媒体におい
て、一般には、下層に形成する下層非磁性層としては、
結合剤、研磨材、非磁性粉体、カーボンブラック等の下
層塗布層を形成する材料を溶剤中で分散して塗布層を形
成していた。磁気記録媒体の高密度化にともなって、磁
性層を平滑化することが要求されているが、重層構造の
磁気記録媒体において、下層を平滑化することによっ
て、磁性層が平滑な磁気記録媒体を製造することに着目
した製造方法は提案されてこなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、磁性層の表
面平滑性・電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を提供す
ることを課題とするものであり、とくに、重層構成の磁
性層において、下層として形成する塗布層の平滑性を高
めることによって、電磁変換特性、走行耐久性に優れた
磁気記録媒体を提供することを課題とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、磁気記録媒体
の製造方法において、比表面積４０〜１２０ｍ²／ｇ、
かさ密度０．０５〜０．６０ｇ／ｍｌの非磁性粉体１０
０重量部に対して、官能基を含有した結合剤樹脂の２０
重量部以下を溶剤を加えないで混練し、混練した混練物
をそのまま、あるいは成形した成形体を、非磁性支持体
上に形成する非磁性下層用の塗布液の調整に用いた磁気
記録媒体の製造方法である。また、官能基を含有する結
合剤樹脂が、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル酢酸
ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂からなる群から選ば
れる少なくとも１種である前記の磁気記録媒体の製造方
法である。官能基を含有する結合剤樹脂の軟化温度以上
で融点の２倍以下の温度に加熱しつつ溶剤を加えないで
混練する前記の磁気記録媒体の製造方法である。前記の
混練物あるいは成形体１００部に対してカーボンブラッ
クを５〜３０部添加することを前記の磁気記録媒体の製
造方法である。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明は、下層塗布層の平滑性
を、下層塗布層を形成するために使用する非磁性粉体の
分散性を高めることによって高めたものである。すなわ
ち、下層塗布層を形成するために使用する塗布液中の酸
化物からなる非磁性粉体を、官能基を有する結合剤とと
もに溶剤を加えない状態で混練した後に、カーボンブラ
ック、結合剤、研磨材等を溶剤中において分散して塗布
液とすることによって、従来は、比表面積およびかさ密
度が大きく、混練、分散が困難であるために使用するこ
とができなかったような非磁性粉体を、下層塗布層中に
高度に分散することを可能としたものである。

【００１０】とくに、比表面積が４０〜１２０ｍ²／ｇ
の比表面積が大きく、かさ密度が小さな非磁性粉体を、
溶剤中において結合剤等とともに混練、分散しようとし
ても、事実上分散が不可能であったが、非磁性粉体と極
性基を含有した結合剤とを、溶剤を加えない状態で混練
することによって、非磁性粉体に大きな剪断力を加える
ことができるので、十分な分散が可能となり、分散特性
とともに分散時間も短縮することが可能となる。そし
て、非磁性粉体と官能基を含有した結合剤樹脂との混練
物を、下層の塗布層用の分散液として非磁性支持体上に
塗布し、その上に磁性層を形成することによって極めて
平滑な磁性層が得られることを見いだしたものである。

【００１１】本発明の磁気記録媒体の製造方法におい
て、非磁性粉体との混練において使用することができる
官能基を含有した結合剤樹脂としては、塩化ビニル系樹
脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース誘導体系樹脂等を挙げることができる。
塩化ビニル系樹脂には、ポリ塩化ビニル以外に、ビニル
エーテル、α−モノオレフィン、酢酸ビニル、アクリル
酸エステル、芳香族ビニル等を共重合したものであって
も良い。好ましくは、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂から選ばれる
ものである。また、複数のものを組み合わせて用いても
良い。

【００１２】ここに示したすべての結合剤について、よ
り優れた分散性と耐久性を得るために、−ＣＯＯＭ、−
ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、−Ｏ−Ｐ
＝Ｏ（ＯＭ）₂ （以上につき、Ｍは水素原子またはアル
カリ金属塩基）、−ＯＨ、−ＮＲ₂、−Ｎ⁺Ｒ₃ （Ｒは、
炭化水素基）、エポキシ基、−ＳＨ、−ＣＮ等から選ば
れる少なくとも１種の極性基を共重合または付加反応で
導入したものを用いることが好ましい。このような極性
基の量は、１０^-1〜１０^-8モル／ｇであり、好ましくは
１０^-2〜１０^-6モル／ｇである。結合剤中の官能基は、
研磨材表面の酸性点、塩基性点に吸着するので、分散を
促進したり、分散安定性を高めることにも有効である。

【００１３】本発明に用いることができる非磁性粉体と
しては、種々のものが使用できる。例えば、α化率９０
％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸
化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒
化ケイ素、炭化チタン、酸化チタン、二酸化ケイ素、窒
化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウムなどが単独または組み合わせて使用さ
れる。これらの非磁性粉体の粒径は、０．０１〜２μｍ
が好ましいが、必要に応じて粒径の異なる非磁性粉体を
組み合わせたり、単独の非磁性粉体でも粒径分布を広く
して同様の効果を持たせることもできる。また、これら
の粉体の形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれの
ものも用いることができる。

【００１４】具体的には、住友化学工業製：ＡＫＰ−２
０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５０、日本
化学工業製：Ｇ５、Ｇ７、Ｓ−１、戸田工業製：ＴＦ−
１００、ＴＦ−１２０、ＴＦ−１４０、石原産業製：Ｔ
Ｔ０５５シリーズ、ＥＴ３００Ｗ、チタン工業製：ＳＴ
Ｔ３０、磁性酸化鉄の中間原料であるヘマタイト粒子な
どが挙げられる。

【００１５】これらの非磁性粉体の表面にはＡｌ₂Ｏ₃、
ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂ 、Ｓｂ₂Ｏ₃、Ｚ
ｎＯおよびそれらの含水酸化物で表面処理することが好
ましい。特に分散性に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、Ｓｉ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂であるが、更に好ましいのはＡ
ｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂である。これらは組み合わせ
て使用しても良いし、単独で用いることもできる。ま
た、共沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずアル
ミナで処理した後にその表層をシリカで処理する方法、
またはその逆の方法を採ることもできる。また、表面処
理層は目的に応じて多孔質層としても良いが、均質で密
である方が一般には好ましい。

【００１６】本発明の非磁性粉体は、ＢＥＴ法で測定し
た比表面積が４０〜１２０ｍ²／ｇであることが好まし
く、４５〜９０ｍ²／ｇであることがさらに好ましい。
４０ｍ²／ｇよりも小さいと表面粗さが大きくなるの
で好ましくなく、１２０ｍ²／ｇより大きいと所望の結
合剤量で混練できない。

【００１７】また、非磁性粉体は、ＪＩＳＫ５１０１
によって測定したかさ密度が０．０５〜０．６０ｇ／ｍ
ｌであることが好ましく、０．０７〜０．５０ｇ／ｍｌ
であることがより好ましい。０．０５ｇ／ｍｌよりも小
さいと飛散する粒子が多く、操作しにくく、０．６０ｇ
／ｍｌより大きいと装置に固着しやすく好ましくない。

【００１８】非磁性粉体と官能基を含有した結合剤樹脂
の混練時の割合は、研磨材粒子１００重量部に対して、
官能基を含有した結合剤樹脂が５〜１００重量部である
ことが好ましい。より好ましくは、７〜５０重量部であ
り、さらに好ましくは７〜３０重量部である。

【００１９】非磁性粉体と官能基を有する結合剤樹脂
は、所定の割合で混合して、スクリュー押出機、回分式
ニーダー、機械加圧ニーダー、コンティニュアスニーダ
ー、インターナルニーダー等の連続式混練機等の高粘性
物質混練用の混練装置によって混練することができる。
混練装置には、混練物との接触部をセラミックス等で被
覆し、研磨材粒子との接触によって金属成分が混練物中
に混入することがないものを用いることが好ましい。

【００２０】また、混練は、官能基を含有する結合剤樹
脂の軟化温度以上で融点の２倍以下の温度に加熱しつつ
混練することが好ましく、混練時に発生する熱を有効に
利用するとともに必要に応じて外部から加熱して混練す
ることが好ましい。２段式の混練機では、１段目の混練
機での混練によって１００〜１５０℃の温度に上昇する
が、２段目の混練機においては混練層を加熱して１５０
〜２００℃で混練することが好ましい。

【００２１】本発明では、非磁性粉体を官能基を有する
結合剤樹脂とともに溶剤を加えないで混練することによ
って大きな剪断力を加えることができるので、比表面積
が大きく、かさが大きく混練あるいは分散が容易でない
非磁性粉体を十分に混合分散することができる。

【００２２】本発明の非磁性粉体を含有した混練物を用
いて、磁気記録媒体の製造方法を行う際には、非磁性粉
体を含有した混練物とともに、結合剤、研磨材、潤滑
剤、充填剤、硬化剤等を溶剤とともに混練、分散して塗
布液を作製して、非磁性支持体上に塗布して磁気記録媒
体を製造する。

【００２３】本発明の混練物とともに使用することがで
きる結合剤としては、ポリ塩化ビニル、あるいはポリ塩
化ビニルにビニルエーテル、α−モノオレフィン、酢酸
ビニル、アクリル酸エステル、芳香族ビニル等を共重合
した樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエス
テル樹脂、セルロース誘導体系樹脂等を挙げることがで
きる。

【００２４】硬化剤としては、ポリイソシアネートを挙
げることができる。また、研磨材としては、α−Ａｌ₂
Ｏ₃、γ−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｓ
ｉＯ₂ 、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄等を挙げることができ
る。これらを単独、もしくは混合して使用することがで
きる。これらの中でも、モ−ス硬度が５．０以上である
ものが好ましく、硬度が大きなα−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｃｒ₂Ｏ₃
等が好ましい。また、研磨材は、平均粒子径が０．０５
〜０．５μｍのものを用いることができる。

【００２５】また、潤滑効果、帯電防止効果、分散効
果、可塑効果などをもつ物質も使用可能である。上記の
本発明の混練物、結合剤、およびその他の成分等ととも
にメチルエチルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノ
ン、酢酸エチル等の溶剤と共に混練分散して磁性層塗布
液とする。

【００２６】また、上層磁性層の塗布液は、従来から知
られているものを用いることができ、強磁性酸化鉄、コ
バルト含有強磁性酸化鉄又は強磁性合金粉末を挙げるこ
とができ、強磁性金属粉末としてはＦｅ、Ｎｉ、Ｆｅ−
Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ等が
挙げられ、金属成分の２０重量％以下の範囲内で、アル
ミニウム、ケイ素、硫黄、スカンジウム、チタン、バナ
ジウム、クロム、マンガン、銅、亜鉛、イットリウム、
モリブデン、ロジウム、パラジウム、金、錫、アンチモ
ン、ホウ素、バリウム、タンタル、タングステン、レニ
ウム、銀、鉛、リン、ランタン、セリウム、プラセオジ
ム、ネオジム、サマリウム、テルル、ビスマスを含む強
磁性粉末を挙げることができる。また、強磁性金属粉末
が少量の水、水酸化物または酸化物を含むものなどであ
ってもよい。強磁性粉末の形状に特に制限はないが、通
常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状および板状のもの
などが使用される。とくに針状の強磁性粉末を使用する
ことが好ましい。

【００２７】本発明の混練物を用いた塗布液の作製は、
結合剤、カーボンブラック、研磨材、有機溶剤を混練し
た後に、本発明の混練物やその他の塗布液形成用物質を
加えて混練した後に、サンドグラインダー、ボールミ
ル、サンドミル、ベブルミル、トロンミル、高速ストー
ンミル、高速度衝撃ミル、あるいはホモジナイザー等の
ような通常用いられている分散装置によって分散しても
良いし、本発明の混練物を強磁性粉末、カーボンブラッ
ク、結合剤、有機溶剤と同時に混練し、さらに他の物質
の加えて分散しても良い。

【００２８】本発明に用いることのできる非磁性支持体
としては二軸延伸を行ったポリエチレンナフタレート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド、ポリベンズ
オキシダゾール等の公知のものが使用できる。好ましく
はポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレ
ート、芳香族ポリアミドである。これらの非磁性支持体
はあらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、
熱処理等を行っても良い。また本発明に用いることので
きる非磁性支持体は中心線平均表面粗さがカットオフ値
０．２５ｍｍにおいて０．１〜２０ｎｍ、好ましくは１
〜１０ｎｍの範囲という優れた平滑性を有する表面であ
ることが好ましい。また、これらの非磁性支持体は中心
線平均表面粗さが小さいだけでなく１μ以上の粗大突起
がないことが好ましい。

【００２９】また、磁気記録媒体は例えば、走行下にあ
る非磁性支持体の表面に磁性層塗布液を塗布する。ここ
で複数の塗布液を逐次あるいは同時に重層塗布してもよ
い。上記塗布液を塗布する塗布機としては、エアードク
ターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコ
ート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスファーロールコー
ト、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、ス
プレイコート、スピンコート等が利用できる。また、非
磁性支持体の磁性層が形成されていない面に、研磨材、
帯電防止剤などの粒状成分と結合剤とを有機溶剤に分散
したバックコート層が設けられていてもよい。

【００３０】また、本発明の磁気記録媒体の製造方法に
おいては、非磁性粉体を官能基を含有した結合剤の混練
物とともに、カーボンブラック、潤滑剤、研磨材、充填
剤、硬化剤等を溶剤とともに混練、分散して塗布液を作
製して、非磁性支持体上に塗布して非磁性下層を形成し
た後に、非磁性下層が湿潤状態にある時点、もしくは非
磁性下層の塗布と同時に、上層磁性層を塗布することが
できる。

【００３１】本発明の混練物を用いて製造した塗布層
は、磁性層塗布液の塗布層中に含まれる強磁性粉末を磁
場配向処理を施した後に乾燥される。このようにして乾
燥された後、塗布層に表面平滑化処理を施す。表面平滑
化処理には、たとえばスーパーカレンダーロールなどが
利用される。表面平滑化処理を行うことにより、乾燥時
の溶剤の除去によって生じた空孔が消滅し磁性層中の強
磁性粉末の充填率が向上するので、電磁変換特性の高い
磁気記録媒体を得ることができる。カレンダー処理ロー
ルとしてはエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリア
ミドイミド等の耐熱性プラスチックロール、あるいは金
属ロールを用いることができる。

【００３２】本発明の非磁性粉体を分散した結合剤は、
非磁性粉体を結合剤樹脂とともに溶剤を加えないで混練
することによって大きな剪断力を加えることができるの
で、表面積が大きな微細な非磁性粉体の二次凝集体を充
分に目的とする粒子径まで微細化することが可能とな
る。これにより粒径の大きな粒子が減少するので、分散
を十分なものとし、形成される下層非磁性層は表面平滑
性も優れたものとなり、特性の優れた磁気記録媒体を得
ることができる。また、研磨材を分散した混練物は溶剤
を含まないので、研磨材を分散した混練物のみを製造し
て、貯蔵あるいは輸送が容易に行える。

【００３３】

【実施例】以下に、本発明の実施例を示し、本発明を説
明する。なお、実施例において、部は、重量部を示す。実施例（非磁性粉体混練物の作製）非磁性粉体（表１に種類と
物性を示す）１００部と結合剤（種類と量は表１に示
す）をセラッミックで内部をライニングした２段式連続
式混練機のそれぞれ別のホッパーにいれた。非磁性粉体
と塩化ビニル共重合体やポリウレタンを定められた比率
で連続的に供給し混合、混練した。１段目の混練機では
混練中に１００〜１５０℃の温度が発生した。２段目の
混練機は、混練槽を加熱し１５０〜２００℃に保持して
連続混練した。得られた混練物を直径５ｍｍの穴より押
出して冷却し、粉砕した。混練物１０および１１は塩化
ビニル共重合体量を変更した。混練物１３、１４では、
カーボンブラック（平均粒子径１７ｎｍＤＢＰ吸油量
１５５ｍｌ／１００ｇ）を２５部を、非磁性粉体に粉体
に混合・添加して実施例同様に無溶剤で混練した。

【００３４】また、使用したポリ塩化ビニル重合体は、
−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有し、重合度は
３００である。ポリエステルポリウレタン樹脂は、ネ
オペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／Ｍ
ＤＩ＝０．９／２．６／１（モル比）で −ＳＯ₃Ｎａ
基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有した５０％トルエン溶液を
窒素中でスプレー乾燥して、無溶剤の樹脂粉を作成して
使用した。

【００３５】混練物１００部をメチルエチルケトン／シ
クロヘキサノン＝１／１の混合溶液２５０部に溶解し、
直径１ｍｍのジルコニアビーズを使用しサンドグライン
ダーで３時間分散した。平均孔径１μｍのフィルターで
瀘過し、厚さ７μｍのポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に塗布し表面粗さを測定した。非磁性粉体の比表
面積は、試料を窒素中で２５０℃３０分間加熱処理した
後に、比表面積測定装置（カンタークロム社製カンタ
ーソーブ）によってＢＥＴ１点法によって測定し、かさ
密度はＪＩＳＫ５１０１項目１８のかさの測定方法
によって測定した。

【００３６】また、表面粗さは、ＷＹＫＯ社製の光干渉
３次元粗さ計（ＴＯＰＯ−３Ｄ）を使用し、２５０μｍ
角の試料面積を測定した。測定値の算出にあたっては、
傾斜補正、球面補正、円筒補正等の補正をＪＩＳ−Ｂ６
０１に従って実施し、中心面平均粗さＲａを表面粗さの
値とした。単位はｎｍである。

【００３７】

【表１】

【００３８】（磁気記録媒体の製造例１）（磁性層用の塗布液の調製）強磁性合金粉末１００部（Ｈｃ２２００Ｏｅ σｓ１４３ｅｍｕ／ｇ比表面積４８ｍ²／ｇ平均長軸長８５ｎｍ針状比６．０Ｆｅ：Ｃｏ＝１００：３０焼結防止剤Ａｌ化合物、Ｙ化合物）結合剤樹脂ポリ塩化ビニル重合体１２部（−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有重合度３００）ポリエステルポリウレタン樹脂５部（ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１（モル比）−ＳＯ₃Ｎａ基１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） α−アルミナ（平均粒子径０．１６μｍ）５部カーボンブラック（平均粒子径５０ｎｍＤＢＰ吸油量９０ｍｌ／１００ｇ）３．０部ブチルステアレート１．５部ステアリン酸１．５部メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（混練用）１２０部メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（分散用）１８０部のうち、強磁性合金粉末、塩化ビニル共重合体、メチル
エチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤１２０
部をニーダーで混練した後、上記の残りの成分を添加混
合し、次いで直径１ｍｍのジルコニアビーズを使用しサ
ンドグラインダーで２時間分散した。

【００３９】得られた分散液にポリイソシアネートを６
部を加え、さらにメチルエチルケトンとシクロヘキサノ
ン１：１混合溶剤を２０部加え、１μｍの平均孔径を有
するフィルターを使用して濾過し、磁性層用の塗布液を
調整した。

【００４０】（実施例および比較例１〜５の下層用非磁性層の塗布液の調製）非磁性粉体混練物（固形分換算）８０部結合剤樹脂（量は表２に示す）ポリ塩化ビニル重合体（−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有重合度３００）ポリエステルポリウレタン樹脂（ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１；モル比 −ＳＯ₃Ｎａ基１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） α−アルミナ（平均粒子径０．１６μｍ）５．０部カーボンブラック（平均粒子径１７ｎｍＤＢＰ吸油量１５５ｍｌ／１００ｇ）２０部ブチルステアレート１部ステアリン酸２．５部メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（混練用）１４０部メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（分散用）１８０部のうち、非磁性粉体混練物、α−アルミナ、カーボンブ
ラック、混練物の形成で使用しなかった結合剤と追加の
結合剤（表２に示す）、メチルエチルケトンとシクロヘ
キサノン１：１混合溶剤１４０部をニーダーで混練した
後、残りの成分を添加混合し、次いで直径１ｍｍのジル
コニアビ−ズを使用しサンドグラインダーで３時間分散
した。次いでサンドグラインダーを使用して分散した。

【００４１】ただし、混練物１３、１４は、混練物作製
時にカーボンブラックを添加しているので、混練物１３
および１４を用いた塗布液の作製の際にはカーボンブラ
ックは添加しなかった。

【００４２】得られた分散液にポリイソシアネートを５
部加え、さらにメチルエチルケトンとシクロヘキサノン
１：１混合溶剤を２０部加え、１μｍの平均孔径を有す
るフィルターを使用して濾過し、下層用非磁性層の塗布
液を調整した。

【００４３】（比較例６および７の下層用非磁性層の塗布液の調製）非磁性粉体（表２に記載）８０部結合剤樹脂塩化ビニル共重合体１５部（−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有重合度３００）ポリエステルポリウレタン樹脂５部（ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１（モル比） −ＳＯ₃Ｎａ基１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） α−アルミナ（平均粒子径０．１６μｍ）５．０部カーボンブラック２０部（平均粒子径１７ｎｍＤＢＰ吸油量１５５ｍｌ／１００ｇ）ブチルステアレート１部ステアリン酸２．５部メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（混練用）１４０部メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（分散用）１８０部のうち、非磁性粉体混練物、α−アルミナ、カーボンブラ
ック、塩化ビニル共重合体、メチルエチルケトンとシク
ロヘキサノン１：１混合溶剤１４０部をニーダーで混練
した。混練が終了した後、残りの成分を添加混合し、次
いで直径１ｍｍのジルコニアビーズを使用しサンドグラ
インダーで３時間分散した。

【００４４】得られた分散液にポリイソシアネートを５
部加え、さらにメチルエチルケトンとシクロヘキサノン
１：１混合溶剤を２０部加え、１μｍの平均孔径を有す
るフィルターを使用して濾過し、下層用非磁性層の塗布
液を調整した。

【００４５】次いで、得られた下層非磁性層用の塗布液
を、厚さ７μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上
に、乾燥後の厚さが１．５μｍとなるように塗布し、さ
らにその直後に、下層非磁性層用塗布層がまだ湿潤状態
にあるうちに、その上に乾燥後の磁性層の厚みが０．１
５μｍとなるように湿式同時重層塗布を行い、両層がま
だ湿潤状態にあるうちに配向装置を通過させ長手方向に
配向した。その後バックコートを形成した。この時の配
向磁石は希土類磁石（表面磁束５０００ガウス）を通過
させた後ソレノイド磁石（磁束密度５０００ガウス）中
を通過させ、ソレノイド内で配向が戻らない程度まで乾
燥しさらに磁性層を乾燥し巻き取った。その後金属ロー
ルより構成される７段カレンダーでロール温度を９０℃
にしてカレンダー処理を施し磁気記録媒体を製造し、８
ｍｍ幅に裁断して８ｍｍビデオテープの試料を作製し
た。得られた磁気テ−プの表面粗さ、摩擦係数、振動試
料型磁力計で測定した磁気特性、ドラムテスターを使用
し測定した１／２Ｔｂの出力とＣ／Ｎを表２に示す。出
力は、ＴＳＳヘッド（ソニー社製８ｍｍビデオ用センダ
ストヘッド；ヘッドギャップ０．２μｍ、トラック幅１
４μｍ、飽和磁束密度１．１テスラ）の相対速度を１
０．２ｍ／秒とし、１／２Ｔｂ（λ＝０．５μｍ）の入
出力特性から最適電流を求め、この出力を測定し１／２
Ｔｂ出力とした。Ｃ／Ｎは、同一の条件で測定した１／
２Ｔｂの周波数から±２．３ＭＨｚはなれたノイズレベ
ルを平均し算出した。電磁変換特性の基準には富士写真
フィルム製の８ｍｍビデオ用スーパーＤＣテープを使用
した。

【００４６】表面粗さは、ＷＹＫＯ社製の光干渉３次元
粗さ計（ＴＯＰＯ−３Ｄ）を使用し２５０μｍ角の試料
面積を測定した。測定値の算出にあたっては、傾斜補
正、球面補正、円筒補正等の補正をＪＩＳ−Ｂ６０１に
従って実施し、中心面平均粗さＲａを表面粗さの値とし
た。単位はｎｍである。粗大突起は、テー表面（１０×
１０ｎｍ）をＡＦＭ観察し、凹凸の体積が等しくなるよ
うに計算した基準面に対し４ｎｍ以上の突起数を測定し
た。

【００４７】摩擦係数は、得られたテープの磁性層面と
ステンレス棒を５０ｇの張力（Ｔ１）で巻きつけ角１８
０度で接触させて、テープを３．３ｃｍ／秒の速度で走
行させるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した。これらの
測定値を使用し、次の計算式で摩擦係数を求めた。 μ＝１／π・ｌｎ（Ｔ２／Ｔ１）作製した磁気テ−プの磁性層の電気抵抗を表面電気抵抗
計（タケダ理研製ＴＲ−８６１１Ａ）で測定した。単位
は１０⁸Ω／□である。

【００４８】

【表２】

【００４９】実施例の試料テープの表面あらさが小さ
く、かつ粗大突起数が少ない。これを反映し出力、Ｃ／
Ｎが高い。表面粗さが小さいが、摩擦係数が低く走行性
に優れている。また、磁性層の電気抵抗について調べた
結果より、カーボンブラックを非磁性粉体に混合した混
練物１３、１４を使用したときはは、実施例に比べて約
２桁大きく、繰り返し使用したときドロップアウト増加
が発生した。非磁性粉体とカーボンブラックを混練した
ので、非磁性粉体単独のときより強い剪断力がかかりカ
ーボンブラックのストラクチャーが破壊され電気抵抗が
増加したと推定している。

【００５０】

【発明の効果】非磁性粉体を溶剤を用いずに、官能基を
含有する結合剤と混練したので、大きな剪断力が作用し
て、非磁性粉体の凝集が起こらず、粒子径が小さく、粒
度分布が優れた混練物を得ることができ、その結果、混
練物を使用して形成した重層構成の磁気記録媒体の下層
塗布層は、表面粗さが小さく、粗大突起数が少ないの
で、下層非磁性層上に形成される上層磁性層は、電磁変
換特性が良好で、摩擦係数が小さく走行性に優れたもの
が得られ、磁性層の電気抵抗が小さいものが得られる。
また、溶剤を用いていないので、あらかじめ研磨材粒
子を分散混練した混練物は、保管、輸送が容易である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】磁気記録媒体の製造方法において、比表
面積４０〜１２０ｍ²／ｇ、かさ密度０．０５〜０．６
０ｇ／ｍｌの非磁性粉体１００重量部に対して、官能基
を含有した結合剤樹脂の２０重量部以下を溶剤を加えな
いで混練し、得られた混練物をそのまま、あるいは成形
した成形体を、非磁性支持体上に形成する非磁性下層用
の塗布液の調整に用いることを特徴とする磁気記録媒体
の製造方法。
【請求項２】官能基を含有する結合剤樹脂が、ポリ塩
化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポ
リウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種
であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体
の製造方法。
【請求項３】官能基を含有する結合剤樹脂の軟化温度
以上で融点の２倍以下の温度に加熱しつつ溶剤を加えな
いで混練することを特徴とする請求項１〜２項のいずれ
か１項に記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項４】請求項１記載の混練物あるいは成形体１
００部に対してカーボンブラックを５〜３０部添加する
ことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。