JPH10269570A

JPH10269570A - 磁気記録媒体の製造方法

Info

Publication number: JPH10269570A
Application number: JP7494697A
Authority: JP
Inventors: Koichi Masaki; 幸一正木
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-03-27
Filing date: 1997-03-27
Publication date: 1998-10-09

Abstract

(57)【要約】【課題】分散性が大きく、電気変換特性、走行耐久性
に優れた研磨材粒子を高度に分散した磁気記録媒体を得
る。【解決手段】平均粒子径が０．０５〜０．５０μｍの
研磨剤粒子１００重量部に対して、官能基を含有した結
合剤樹脂５〜１００重量部を溶剤を加えずに混練した混
練物、あるいは混練物を成形した成形体を、カーボンブ
ラック、結合剤樹脂とともに、磁性粉または非磁性粉の
少なくともいずれか一方を混練した後に分散するか、混
練物あるいは成形体を溶解した後に、カーボンブラッ
ク、結合剤樹脂とともに、磁性粉あるいは非磁性粉の少
なくともいずれか１種を混練した後に分散した分散液に
溶解して磁性層形成用の塗布液を調製して磁気記録媒体
を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】強磁性微粉末と結合剤とを分
散させてなる磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録
媒体において、とくに表面が平滑で、電磁変換特性、走
行耐久性に優れた磁気記録媒体を得ることができる磁気
記録媒体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】録音用テープ、ビデオテープあるいはフ
ロッピーディスクなどとして広く用いられている磁気記
録媒体は、強磁性粉末、結合剤、潤滑剤等の添加剤を溶
剤に分散した組成物を非磁性支持体上に塗布して磁性層
を形成している。磁気記録媒体は、優れた電磁変換特性
を有すると同時に、磁気記録媒体は良好な走行耐久性を
持つことが要求されている。そして、良好な走行耐久性
を得るために、一般には研磨材および潤滑剤が磁性層中
に添加されている。

【０００３】従来、一般には、結合剤、研磨材、強磁性
粉末等の磁性層を形成する材料を溶剤中で分散して磁性
層を形成するための塗布液を形成していた。

【０００４】磁気記録媒体の高密度化にともなって、磁
性層を平滑化し、研磨材として使用される、α，γ−ア
ルミナ、酸化クロム等の粒子を微細化し、さらに粒子を
高分散することが求められている。

【０００５】磁性層を形成する材料を溶剤中で混合して
分散した場合には、研磨材の粒子の会合体が存在した
り、あるいは長時間の分散によって、強磁性粉末が過分
散の状態になり、分散液中で再凝集するという問題もあ
った。

【０００６】また、研磨材粒子はその粒子の硬度が大き
いことから、長時間の分散では、分散に使用するサンド
ミル等の機器が磨耗するばかりでなく、分散媒のビーズ
も磨耗し、磁性塗料中に金属成分等の不純物が混入し、
磁性層に対し悪影響を与えるという問題もあった。

【０００７】そこで、特開昭６２−１３４８２７号公報
には、研磨材と結合剤とを含む研磨材分散液をあらかじ
め調整した後に、該分散液と強磁性粉末を混合すること
が提案されており、また、特開平６−３３８０４７号公
報には、磁性粉、バインダー、研磨材を含む磁性塗料の
製造において、あらかじめ研磨材をバインダーとともに
混練分散したチップを用いることを提案されており、研
磨材粉末をバインダーおよび溶媒を使用してロールミル
に分散して固形チップを得ることを記載している。

【０００８】また、特開平８−４５０５６号公報には、
磁性粉末と研磨材を別々に溶剤とともに結合剤中に分散
したものを混合することが提案されている。

【０００９】しかしながら、これらの方法でも、分散物
が沈殿したり、経時増粘によって塗料を分散して微粒子
化する必要があるが、研磨材粒子はその粒子の硬度が大
きいことから、難分散性であり、長時間の分散を要し、
生産性が非常に悪いという問題があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、磁性層の表
面平滑性・電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を提供す
ることを課題とするものであり、ヘッド汚れ、目詰まり
等を防止した走行耐久性に優れ、高温・高湿下での保存
性に優れた磁気記録媒体を、磁性層、非磁性塗布層、バ
ックコート層に含まれる研磨材粒子の分散性を高めるこ
とによって実現することを課題とするものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、磁気記録媒体
の製造方法において、平均粒子径が０．０５〜０．５０
μｍの研磨剤１００重量部に対して、官能基を含有した
結合剤樹脂５〜１００重量部を溶剤を加えずに混練した
混練物をそのまま、あるいは成形した成形体を層形成用
の塗布液の材料として用いる磁気記録媒体の製造方法で
ある。前記の混練物あるいは成形体を、カーボンブラッ
ク、結合剤樹脂とともに、磁性粉または非磁性粉の少な
くともいずれか一方を混練した後に分散する磁気記録媒
体の製造方法である。また、カーボンブラック、結合剤
樹脂とともに、磁性粉あるいは非磁性粉の少なくともい
ずれか１種を混練した後に分散した分散液に、前記の混
練物あるいは成形体を溶解した組成物を溶解する磁気記
録媒体の製造方法である。官能基を含有する結合剤樹脂
の軟化温度以上で融点の２倍以下の温度に加熱しつつ無
溶剤で混練する前記の磁気記録媒体の製造方法である。
研磨材のモ−ス硬度が５．０以上である前記の磁気記録
媒体の製造方法である。また、官能基を含有する結合
剤が、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも１種
である前記の磁気記録媒体の製造方法である。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の磁気記録媒体の製造方法
は、研磨材と官能基を含有した結合剤樹脂を有機溶剤を
加えないで混練したので、混練物に大きな剪断力を加え
ながら混練することができ、研磨材粒子の分散が高ま
り、電磁変換特性をはじめとする磁気記録媒体の特性が
向上し、走行性が改良されることを見出したものであ
る。

【００１３】本発明の磁気記録媒体の製造方法において
研磨材との混練において使用することができる官能基を
含有した結合剤樹脂としては、塩化ビニル系樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、セル
ロース誘導体系樹脂等を挙げることができる。塩化ビニ
ル系樹脂には、ポリ塩化ビニル以外に、ビニルエーテ
ル、α−モノオレフィン、酢酸ビニル、アクリル酸エス
テル、芳香族ビニル等を共重合したものであっても良
い。

【００１４】好ましくは、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂から選ば
れるものである。また、複数のものを組み合わせて用い
ても良い。ここに示したすべての結合剤について、より
優れた分散性と耐久性を得るために、−ＣＯＯＭ、−Ｓ
Ｏ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、−Ｏ−Ｐ＝
Ｏ（ＯＭ）₂ （以上につき、Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属塩基）、−ＯＨ、−ＮＲ₂、−Ｎ⁺Ｒ₃ （Ｒは、炭
化水素基）、エポキシ基、−ＳＨ、−ＣＮ等から選ばれ
る少なくとも１種の極性基を共重合または付加反応で導
入したものを用いることが好ましい。このような極性基
の量は、１０^-1〜１０^-8モル／ｇであり、好ましくは１
０^-2〜１０^-6モル／ｇである。

【００１５】研磨材粒子としては、α−Ａｌ₂Ｏ₃、γ−
Ａｌ₂Ｏ₃、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、ＳｉＯ₂ 、α
−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄等を挙げることができる。これら
を単独、もしくは混合して使用することができる。これ
らの中でも、モ−ス硬度が５．０以上であるものが好ま
しく、硬度が大きなα−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｃｒ₂Ｏ₃等が好まし
い。また、研磨材粒子は、平均粒子径が０．０５〜０．
５μｍのものを用いることができる。

【００１６】研磨材粒子と官能基を含有した結合剤樹脂
の混練時の割合は、研磨材粒子１００重量部に対して、
官能基を含有した結合剤樹脂が５〜１００重量部である
ことが好ましい。より好ましくは、７〜５０重量部であ
り、さらに好ましくは７〜３０重量部である。

【００１７】また、研磨材粒子は、比表面積が３〜８０
ｍ²／ｇのものを用いることができ、好ましくは５〜６
０ｍ²／ｇであり、さらに好ましくは７〜５５ｍ²／ｇで
ある。研磨材粒子の分散性を高めるため、リン酸、ホ
スホン酸やこれらのエステル類、界面活性剤と官能基を
有する結合剤樹脂を混練することが好ましい。

【００１８】研磨材粒子と官能基を有する結合剤樹脂
は、所定の割合で混合して、スクリュー押出機、回分式
ニーダー、機械加圧ニーダー、コンティニュアスニーダ
ー、インターナルニーダー等の連続式混練機等の高粘性
物質混練用の混練装置によって混練することができる。
混練装置には、混練物との接触部をセラミックス等で被
覆し、研磨材粒子との接触によって金属成分が混練物中
に混入することがないものを用いることが好ましい。

【００１９】また、混練は、官能基を含有する結合剤樹
脂の軟化温度以上で融点の２倍以下の温度に加熱しつつ
混練することが好ましく、混練時に発生する熱を有効に
利用するとともに必要に応じて外部から加熱して混練す
ることが好ましい。２段式の混練機では、１段目の混練
機での混練によって１００〜１５０℃の温度に上昇する
が、２段目の混練機においては混練層を加熱して１５０
〜２００℃で混練することが好ましい。

【００２０】本発明では、研磨材を結合剤樹脂とともに
溶剤を加えないで混練することによって大きな剪断力を
加えることができるので、アルミナ等の高硬度の研磨材
の二次凝集体を充分に目的とする粒子径まで微細化する
ことが可能となる。これにより粒径の大きな粒子が減少
するので、磁性粉末の分散性を充分なものとするととも
に、磁性層の表面平滑性の低下も抑制することができ
る。

【００２１】本発明の研磨材と官能基を有する結合剤樹
脂の混練物は、非磁性支持体上に形成する磁性層用の結
合剤、非磁性支持体上に下層非磁性層または下層磁性層
を有し、さらに上層磁性層を有する重層構造の磁性層の
下層あるいは上層のいずれの層にも用いることができ、
また、非磁性支持体の磁性層を形成した面とは反対側の
面に形成するバックコート層に用いても良い。

【００２２】また、本発明の磁気記録媒体の製造方法に
おいては、研磨材を含有した混練物とともに、結合剤、
強磁性粉末、非磁性粉末、カーボンブラック、潤滑剤、
充填剤、硬化剤等を溶剤とともに混練、分散して塗布液
を作製して、非磁性支持体上に塗布して磁気記録媒体を
製造する。

【００２３】本発明の混練物とともに使用することがで
きる結合剤としては、ポリ塩化ビニル、あるいはポリ塩
化ビニルにビニルエーテル、α−モノオレフィン、酢酸
ビニル、アクリル酸エステル、芳香族ビニル等を共重合
した樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエス
テル樹脂、セルロース誘導体系樹脂等を挙げることがで
きる。硬化剤としては、ポリイソシアネートを挙げるこ
とができる。

【００２４】また、強磁性粉末としては、従来から磁気
記録媒体において用いられている、強磁性酸化鉄、コバ
ルト含有強磁性酸化鉄又は強磁性合金粉末を挙げること
ができ、強磁性金属粉末としてはＦｅ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ等が挙
げられ、金属成分の２０重量％以下の範囲内で、アルミ
ニウム、ケイ素、硫黄、スカンジウム、チタン、バナジ
ウム、クロム、マンガン、銅、亜鉛、イットリウム、モ
リブデン、ロジウム、パラジウム、金、錫、アンチモ
ン、ホウ素、バリウム、タンタル、タングステン、レニ
ウム、銀、鉛、リン、ランタン、セリウム、プラセオジ
ム、ネオジム、サマリウム、テルル、ビスマスを含む強
磁性粉末を挙げることができる。また、強磁性金属粉末
が少量の水、水酸化物または酸化物を含むものなどであ
ってもよい。強磁性粉末の形状に特に制限はないが、通
常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状および板状のもの
などが使用される。とくに針状の強磁性粉末を使用する
ことが好ましい。

【００２５】次に本発明の磁気記録媒体が多層構成の場
合における下層非磁性層または下層磁性層について説明
する。本発明の下層に用いられる無機粉末は、磁性粉
末、非磁性粉末を問わない。例えば非磁性粉末の場合、
金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金
属炭化物、金属硫化物、等の無機質化合物から選択する
ことができる。無機化合物としては例えばα化率９０〜
１００％のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化
鉄、コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸化チ
タン、二酸化珪素、酸化すず、酸化マグネシウム、酸化
タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
二硫化モリブデンなどが単独または組合せて使用され
る。特に好ましいのは二酸化チタン、酸化亜鉛、α−酸
化鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましいのは二酸化チ
タン、α−酸化鉄である。必要に応じて平均粒径の異な
る非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも
粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもでき
る。また、形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれ
でも良い。

【００２６】これらの非磁性粉末の表面にはＡｌ₂Ｏ₃、
ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂ 、Ｓｂ₂Ｏ₃、Ｚ
ｎＯおよびこれらの含水酸化物で表面処理することが好
ましい。特に分散性に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、Ｓｉ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、であるが、更に好ましいのは
Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂である。これらは組み合わ
せて使用しても良いし、単独で用いることもできる。ま
た、共沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずアル
ミナで処理した後にその表層をシリカで処理する方法、
またはその逆の方法を採ることもできる。また、表面処
理層は目的に応じて多孔質層にしても良いが、均質で密
である方が一般には好ましい。

【００２７】下層にカーボンブラックを混合させて公知
の効果であるＲｓを下げることができるとともに、所望
のスティフネスを得ることができる。このためにはゴム
用ファーネスブラック、ゴム用サーマルブラック、カラ
ー用カーボンブラック、導電性カーボンブラック、アセ
チレンブラック等を用いることができる。

【００２８】本発明の下層にはまた、磁性粉末を用いる
こともできる。磁性粉末としては、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ
変性γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、α−Ｆｅを主成分とする合金、Ｃｒ
Ｏ₂等が用いられる。特に、Ｃｏ変性γ−Ｆｅ₂Ｏ₃が好
ましい。本発明の下層に用いられる強磁性粉末は上層磁
性層に用いられる強磁性粉末と同様な組成、性能が好ま
しい。ただし、目的に応じて、上下層で性能を変化させ
ることは公知の通りである。例えば、長波長記録特性を
向上させるためには、下層磁性層のＨｃは上層磁性層の
それより低く設定することが望ましく、また、下層磁性
層のＢｒを上層磁性層のそれより高くする事が有効であ
る。それ以外にも、公知の重層構成を採る事による利点
を付与させることができる。下層磁性層または下層非磁
性層の結合剤、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方
法その他は磁性層のそれが適用できる。

【００２９】上記の本発明の混練物、結合剤、強磁性粉
末を、磁性層塗布液の調製の際に使用されているメチル
エチルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エ
チル等の溶剤と共に混練分散して磁性層塗布液とする。
本発明の混練物を用いた塗布液の作製は、強磁性粉末、
結合剤、有機溶剤を混練した後に、本発明の混練物やそ
の他の塗布液形成用物質を加えて混練した後に、サンド
グラインダー、ボールミル、サンドミル、ベブルミル、
トロンミル、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ある
いはホモジナイザー等のような通常用いられている分散
装置によって分散しても良いし、本発明の混練物を強磁
性粉末、カーボンブラック、結合剤、有機溶剤と同時に
混練し、さらに他の物質を加えて分散しても良い。

【００３０】本発明に用いることのできる非磁性支持体
としては二軸延伸を行ったポリエチレンナフタレート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド、ポリベンズ
オキシダゾール等の公知のものが使用できる。好ましく
はポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレ
ート、芳香族ポリアミドである。これらの非磁性支持体
はあらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、
熱処理等を行っても良い。また本発明に用いることので
きる非磁性支持体は中心線平均表面粗さがカットオフ値
０．２５ｍｍにおいて０．１〜２０ｎｍ、好ましくは１
〜１０ｎｍの範囲という優れた平滑性を有する表面であ
ることが好ましい。また、これらの非磁性支持体は中心
線平均表面粗さが小さいだけでなく１μ以上の粗大突起
がないことが好ましい。

【００３１】また、磁気記録媒体は例えば、走行下にあ
る非磁性支持体の表面に磁性層塗布液を塗布する。ここ
で複数の塗布液を逐次あるいは同時に重層塗布してもよ
い。上記塗布液を塗布する塗布機としては、エアードク
ターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコ
ート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスファーロールコー
ト、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、ス
プレイコート、スピンコート等が利用できる。また、非
磁性支持体の磁性層が形成されていない面に、研磨材、
帯電防止剤などの粒状成分と結合剤とを有機溶剤に分散
したバックコート層塗布液を塗布することによってバッ
クコート層が設けられていてもよい。バックコート層形
成用塗布液の調整において、本発明の混練物を用いるこ
とによって、特性の優れたバックコートウレタン等の樹
脂を単独またはこれらを混合して使用することができ
る。

【００３２】本発明の混練物を用いて製造した磁性塗布
層は、磁性層塗布液の塗布層中に含まれる強磁性粉末を
磁場配向処理を施した後に乾燥される。このようにして
乾燥された後、塗布層に表面平滑化処理を施す。表面平
滑化処理には、たとえばスーパーカレンダーロールなど
が利用される。表面平滑化処理を行うことにより、乾燥
時の溶剤の除去によって生じた空孔が消滅し磁性層中の
強磁性粉末の充填率が向上するので、電磁変換特性の高
い磁気記録媒体を得ることができる。カレンダー処理ロ
ールとしてはエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリ
アミドイミド等の耐熱性プラスチックロール、あるいは
金属ロールを用いることができる。

【００３３】本発明の研磨材を分散した結合剤は、研磨
材を結合剤樹脂とともに溶剤を加えないで混練すること
によって大きな剪断力を加えることができるので、アル
ミナ等の高硬度の研磨材粒子の二次凝集体を充分に目的
とする粒子径まで微細化することが可能となる。これに
より粒径の大きな粒子が減少するので、磁性粉末の分散
性に充分なものとするとともに、磁性層の表面平滑性も
優れたものを得ることができる。また、研磨材を分散し
た混練物は溶剤を含まないので、研磨材を分散した混練
物のみを製造して、貯蔵あるいは輸送が容易に行える。

【００３４】

【実施例】以下に、本発明の実施例を示し、本発明を説
明する。なお、実施例において、部は、重量部を示す。実施例（研磨材混練物の作製）研磨材（表１に種類と物性を示
す）１００重量部、結合剤樹脂（種類と量は表１に示
す）をセラッミックで内部をライニングした２段式連続
式混練機のそれぞれ別のホッパーに入れ、連続的に供給
し混合、混練した。１段目の混練機では混練中に１００
〜１５０℃の温度が発生した。２段目の混練機は、混練
槽を加熱し１５０〜２００℃で連続混練した。得られた
混練物を直径５ｍｍの穴より押出して冷却し、粉砕し
た。

【００３５】表１に示す結合剤樹脂において、ポリ塩化
ビニル樹脂は、極性基として−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０
^-4ｅｑ／ｇ含有した重合度３００のものである。また、
ポリウレタン樹脂は、ネオペンチルグリコール／カプロ
ラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１のモ
ル比で、−ＳＯ₃Ｎａ基１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有したも
のである。なお、混練物４では、−ＳＯ₃Ｎａ基含有ポ
リウレタン樹脂の５０％トルエン溶液を窒素中でスプレ
ー乾燥して、無溶剤の樹脂粉を作製して使用した。

【００３６】得られた混練物の粒度分布を測定するた
め、混練物１００部をメチルエチルケトン／シクロヘキ
サノン＝１／１の混合溶剤１００部に溶解した。さら
に、メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１の
混合溶剤１００部を追加し、直径１ｍｍのジルコニアビ
ーズを使用しサンドグラインダー中で６０分間分散し
た。分散液を希釈し、マイクロトラック社製ＵＰＡ粒度
測定器を使用して、５０％累積粒子径と９０％累積粒子
径を求めた。結果を表１に示す。また、混練物１０およ
び１１は、それぞれ、表１に記載の研磨材とポリ塩化ビ
ニル樹脂をシクロヘキサノン１００重量部と混合して、
２本ロールミルで２０回処理し、冷却後粉砕して混練物
のチップを作製した。混練物のチップ１００重量部をメ
チルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１の混合溶
剤２００部に溶解後、さらに混合溶剤１５０部を追加
し、直径１ｍｍのジルコニアビーズを使用しサンドグラ
インダ−中で６０分間分散した。分散液を希釈し、マイ
クロトラック社製ＵＰＡ粒度測定器を使用して、５０％
累積粒子径と９０％累積粒子径を求めたものであり、結
果を表１に示す。比表面積は、カンタークロム社のカン
ターソーブを用いて窒素中で２５０℃で３０分間脱気処
理し、ＢＥＴ１点法（分圧約０．３）で測定した。

【００３７】

【表１】

【００３８】本発明の混練物１〜７は、従来法に比較し
て５０％累積粒子径、９０％累積粒子径が小さく、粒度
分布が優れている。また、混練物８〜１１と比較する
と、結合剤樹脂の比率が少なすぎても、多過ぎても剪断
力が作用しにくく一次粒子に分散されにくいことを示し
ている。

【００３９】（磁気記録媒体の製造例１）（磁性層用の塗布液の調製）強磁性合金粉末１００部（Ｈｃ：２１５０Ｏｅ、σｓ：１４５ｅｍｕ／ｇ比表面積：５０ｍ²／ｇ、平均長軸長８０ｎｍ針状比６．０Ｆｅ：Ｃｏ＝１００：３０焼結防止剤Ａｌ化合物、Ｙ化合物）結合剤樹脂ポリ塩化ビニル重合体１２部（−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有重合度３００）ポリエステルポリウレタン樹脂５部（ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１（モル比）−ＳＯ₃Ｎａ基１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有）研磨材混練物（表２に記載）５部カーボンブラック３．０部（平均粒子径５０ｎｍＤＢＰ吸油量９０ｍｌ／１００ｇ）ブチルステアレート１．５部ステアリン酸１．５部メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（混練用）１２０部メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（分散用）１８０部のうち、強磁性合金粉末、塩化ビニル共重合体、メチル
エチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤１２０
部をニーダーで混練した後、上記の残りの磁性層塗布液
の形成物質を添加混合し、次いでサンドグラインダーを
使用して分散し、分散液にポリイソシアネートを６部加
え、さらにメチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：
１混合溶剤を２０部加え、１μｍの平均孔径を有するフ
ィルターを使用して濾過し磁性層用の塗布液を調製し
た。

【００４０】（下層用非磁性層用の塗布液の調製）針状ヘマタイト８０部（比表面積５５ｍ²／ｇ、平均長軸長１３０ｎｍ、針状比６．５、ｐＨ９．５、ゲータイト反応でＡｌを１．０原子％添加し、反応後Ａｌを２原子％添加し脱水時に粒子内に拡散）結合剤樹脂ポリ塩化ビニル重合体１２部（−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有重合度３００）ポリエステルポリウレタン樹脂５部（ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１；モル比 −ＳＯ₃Ｎａ基１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有）研磨材混練物（表２に記載）５．０部カーボンブラック２０部（平均粒子径１７ｎｍＤＢＰ吸油量１５５ｍｌ／１００ｇ）ブチルステアレート１部ステアリン酸２．５部メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（混練用）１４０部メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（分散用）１８０部のうち、針状ヘマタイト、研磨材混練物、カーボンブラ
ック、塩化ビニル共重合体、メチルエチルケトンとシク
ロヘキサノン１：１混合溶剤１４０部をニーダーで混練
した後、残りの下層用非磁性層の塗布液の形成物質を添
加混合し、次いでサンドグラインダーを使用して分散し
た。

【００４１】得られた分散液にポリイソシアネートを５
部加え、さらにメチルエチルケトンとシクロヘキサノン
１：１混合溶剤を２０部加え、１μｍの平均孔径を有す
るフィルターを使用して濾過し、下層用非磁性層の塗布
液を調製した。次いで、あらかじめバックコート層を形
成した厚さ７μｍのポリエチレンテレフタレート支持体
を使用し、得られた下層非磁性層用の塗布液を乾燥後の
厚さが１．５μｍとなるように塗布し、さらにその直後
に下層の塗布層がまだ湿潤状態にあるうちに、その上に
磁性層の乾燥後の厚みが０．１５μｍとなるように支持
体上に湿式同時重層塗布を行い、両層がまだ湿潤状態に
あるうちに配向装置を通過させ長手方向に配向した。こ
の時の配向磁石は希土類磁石（表面磁束５０００ガウ
ス）を通過させた後、ソレノイド磁石（磁束密度５００
０ガウス）中を通過させ、ソレノイド内で配向が戻らな
い程度まで乾燥しさらに磁性層を乾燥し巻き取った。そ
の後金属ロールより構成される７段カレンダーでロール
温度を９０℃にしてカレンダー処理を施して、磁気記録
媒体を作製し、それを８ｍｍ幅に裁断して８ｍｍビデオ
テープの試料を作製した。得られた磁気テ−プの特性を
下記の測定方法によって測定して、その結果を表２に示
す。

【００４２】表面粗さ：ＷＹＫＯ社製の光干渉３次元
粗さ計（ＴＯＰＯ−３Ｄ）を使用し２５０μｍ角の試料
面積を測定した。測定値の算出にあたっては、傾斜補
正、球面補正、円筒補正等の補正をＪＩＳ−Ｂ６０１に
したがって実施し、中心面平均粗さＲａを表面粗さの値
とした。単位はｎｍである。摩擦係数：得られたテープの磁性層面とステンレス棒を
５０ｇの張力（Ｔ１）で巻きつけ角１８０度で接触させ
て、テープを３．３ｃｍ／秒の速度で走行させるのに必
要な張力（Ｔ２）を測定した。これらの測定値を使用
し、次の計算式で摩擦係数を求めた。 μ＝１／π・ｌｎ（Ｔ２／Ｔ１）また、テープ長１１０ｍをカセットに組み込み、Ｈｉ８
ｍｍビデオデッキで１００回、２３℃で走行させ、ヘッ
ド磨耗量とヘッド面の汚れを顕微鏡観察した。電磁変換特性出力：ＴＳＳヘッド（ソニー社製８ｍｍビデオ用センダ
ストヘッド；ヘッドギャップ０．２μｍ、トラック幅１
４μｍ、飽和磁束密度１．１テスラ）の相対速度を１
０．２ｍ／秒とし、１／２Ｔｂ（λ＝０．５μｍ）の入
出力特性から最適電流をもとめ、この出力を測定し１／
２Ｔｂ出力とした。Ｃ／Ｎ：同一の条件で測定した１／２Ｔｂの周波数から
±２．３ＭＨｚ離れたノイズレベルを平均し算出した。なお、電磁変換特性の基準には富士写真フィルム製の８
ｍｍビデオ用スーパーＤＣテープを使用した

【００４３】

【表２】

【００４４】本発明の実施例の磁気記録媒体は、出力、
Ｃ／Ｎが高く、走行テストの結果についても、ヘッド磨
耗が小さく汚れが発生しない。一方比較例はヘッド磨耗
が大きく、汚れが発生するサンプルが存在した。本発明
の磁気テープは耐久性に優れている。

【００４５】（磁気記録媒体の製造例２）研磨剤と結合
剤の無溶剤混練物２００部をメチルエチルケトンとシク
ロヘキサノン１：１混合溶剤４００部に湿潤、溶解し、
さらに混合溶剤３００部を加えサンドグラインダーで分
散して研磨材分散物を得た。

【００４６】次いで、得られた研磨材分散物を用いて以
下の組成の磁性層用の組性物を調製し、磁気記録媒体を
作製した。強磁性合金粉末１００部（Ｈｃ１５５０Ｏｅ、σｓ１２８ｅｍｕ／ｇ、比表面積５３ｍ²／ｇ、平均長軸長１６０ｎｍ、針状比７．０、Ｆｅ：Ｃｏ＝１００：５、焼結防止剤Ａｌ化合物、Ｎｄ化合物）結合剤樹脂ポリ塩化ビニル重合体１４部（−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有重合度３００）ポリエステルポリウレタン樹脂７部（ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１；モル比 −ＳＯ₃Ｎａ基１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有）カーボンブラック５．０部（平均粒子径１７ｎｍＤＢＰ吸油量１５５ｍｌ／１００ｇ）ブチルステアレート１．５部ステアリン酸２．０部メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（混練用）１５０部メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（分散用）１８０部研磨材混練物（表３に表示固形分に換算）１０．０部上記の強磁性合金粉末、塩化ビニル共重合体、メチルエ
チルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤１５０部
をニーダーで混練した後、研磨材混練物以外の上記の残
りの物質を添加混合し、次いでサンドグラインダーを使
用して分散した。得られた分散液にカーボンブラック分
散液とポリイソシアネートを７部を加え、さらにメチル
エチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤を２０
部加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを使用し
て濾過し、磁性層用の塗布液を調整した。

【００４７】磁性層の厚みが２．０μｍとなるように厚
さ１０μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に塗
布を行い、磁性層がまだ湿潤状態にあるうちに配向装置
を通過させ長手配向した。この時の配向磁石は希土類磁
石（表面磁束５０００ガウス）を通過させた後ソレノイ
ド磁石（磁束密度５０００ガウス）中を通過させ、ソレ
ノイド内で配向が戻らない程度まで乾燥しさらに磁性層
を乾燥し巻き取った。その後金属ロールより構成される
７段カレンダーでロール温度を９０℃にしてカレンダー
処理を施して、磁気記録媒体を作製し、それを８ｍｍ幅
に裁断して８ｍｍビデオテープの試料を作製した。得ら
れた磁気テ−プの表面粗さ、摩擦係数、８ｍｍビデオデ
ッキを使用し測定した出力とＳ／Ｎを表３に示す。電磁
変換特性の基準には富士写真フィルム製の８ｍｍビデオ
ＨＧテープを使用した。

【００４８】表面粗さは、ＷＹＫＯ社（ＵＳアリゾナ
州）製の光干渉３次元粗さ計「ＴＯＰＯ−３Ｄ」を使用
し２５０μｍ角の試料面積を測定した。測定値の算出に
あたっては、傾斜補正、球面補正、円筒補正等の補正を
ＪＩＳ−Ｂ６０１に従って実施し、中心面平均粗さＲａ
を表面粗さの値とした。

【００４９】摩擦係数は、得られたテープとステンレス
棒を５０ｇの張力（Ｔ１）で巻きつけ角１８０度で接触
させて、テープを３．３ｃｍ／ｓの速度で走行させるの
に必要な張力（Ｔ２）を測定した。これらの測定値を使
用し、次の計算式で摩擦係数を求めた。結果を表４に示
す。 μ＝１／π・ｌｎ（Ｔ２／Ｔ１）テープ長１１０ｍをカセットに組み込んだものをＨｉ８
ｍｍビデオデッキで１００回、２３℃で走行させ、ヘッ
ド磨耗量とヘッド面の汚れを顕微鏡観察した。

【００５０】

【表３】

【００５１】実施例は出力、Ｃ／Ｎが高くヘッド摩耗量
が少ない。走行にともなう汚れが発生しないので塗膜の
走行、耐久性が優れていることを示している。

【００５２】

【発明の効果】研磨材粒子を溶剤を用いずに、官能基を
含有する結合剤と混練したので、大きな剪断力が作用し
て、粒子径が小さく、粒度分布が優れた混練物を得るこ
とができ、その結果、得られる磁気記録媒体は、出力、
Ｃ／Ｎが高く、走行特性においてもヘッド磨耗が小さく
汚れが発生しない。また、溶剤を用いていないので、あ
らかじめ研磨材粒子を分散混練した混練物は、保管、輸
送が容易である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】磁気記録媒体の製造方法において、平均
粒子径が０．０５〜０．５０μｍの研磨剤１００重量部
に対して、官能基を含有した結合剤樹脂５〜１００重量
部を溶剤を加えずに混練した混練物をそのまま、あるい
は成形した成形体を層形成用の塗布液の材料として用い
ることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【請求項２】請求項１記載の混練物あるいは成形体
を、カーボンブラック、結合剤樹脂とともに、磁性粉ま
たは非磁性粉の少なくともいずれか一方を混練した後に
分散することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【請求項３】カーボンブラック、結合剤樹脂ととも
に、磁性粉あるいは非磁性粉の少なくともいずれか１種
を混練した後に分散した分散液に、請求項１記載の混練
物あるいは成形体を溶解した組成物を溶解することを特
徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【請求項４】官能基を含有する結合剤樹脂の軟化温度
以上で融点の２倍以下の温度に加熱しつつ無溶剤で混練
することを特徴とする請求項１〜３項のいずれか１項に
記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項５】研磨材のモ−ス硬度が５．０以上である
ことを特徴とする請求項１〜４項のいずれか１項に記載
の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項６】官能基を含有する結合剤が、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレ
タン樹脂から選ばれる少なくとも１種であることを特徴
とする請求項１〜５項のいずれか１項に記載の磁気記録
媒体の製造方法。