JPH11224418A

JPH11224418A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH11224418A
Application number: JP2470898A
Authority: JP
Inventors: Shunji Tako; 俊二田高; Hidehiko Nakayama; 英比古中山
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1998-02-05
Filing date: 1998-02-05
Publication date: 1999-08-17

Abstract

(57)【要約】【課題】再生出力及び耐久性に優れた磁気記録媒体を
提供する。【解決手段】非磁性支持体上に、非磁性粉末と結合剤
を含有する中間層及び強磁性粉末と結合剤を含有する磁
性層をこの順で設けてなる磁気記録媒体において、上記
中間層に含有される結合剤が、スルホン酸金属塩基含有
ポリウレタン樹脂を少なくとも含有し、該スルホン酸塩
基の７０％以上が芳香族セグメントに付加しており、か
つ該ポリウレタン樹脂のＴｇが１０℃以下又はｔａｎδ
ピーク温度が３０℃以下であることを特徴とする磁気記
録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関
し、詳しくは再生出力及び耐久性に優れた磁気記録媒体
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塗布型
磁気記録媒体における結合剤のガラス転移温度（Ｔｇ）
に関する従来技術としては、例えば特開平１−９４５３
２号公報や特開平３−２１６８１２号公報に記載のもの
等が知られている。

【０００３】上記公報に記載の従来技術について説明す
ると、特開平１−９４５３２号公報には、表面性及び耐
久性の向上を目的とし、結合剤としてＴｇが３０℃以上
のポリウレタン樹脂を用い、かつ磁性層の残留溶剤量が
特定の範囲となったときにカレンダー処理を施す磁気記
録媒体の製造方法が記載されている。

【０００４】特開平３−２１６８１２号公報には、電磁
変換特性及び走行耐久性の向上を目的とし、下層磁性層
にＴｇが−５０〜−１０℃のポリウレタン樹脂を含み、
上層磁性層にＴｇが４０℃超、１００℃以下のポリウレ
タン樹脂を含む重層塗布型磁気記録媒体が記載されてい
る。

【０００５】しかしながら、上記各公報に記載の従来技
術には以下に述べるような欠点があった。即ち、特開平
１−９４５３２号公報に記載の技術によれば、カレンダ
ー処理後に磁性層を充分に乾燥させることが必要となり
生産性が劣る。また、同公報には重層塗布についての記
載がなく、同公報に記載の技術を重層塗布に応用した場
合の効果については不明である。また、特開平３−２１
６８１２号公報に記載の技術によれば、下層磁性層に用
いられる強磁性粉末は、上層磁性層に用いられる強磁性
粉末に比べて保磁力の低いものを主としているため、短
波長領域の信号の記録ができない。従って、同公報に記
載の磁気記録媒体はデジタル記録には適さないものであ
る。

【０００６】従って、本発明の目的は、再生出力及び耐
久性に優れた磁気記録媒体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、磁性層に結合剤として特定性状を有するポリウ
レタン樹脂を用いることにより、上記目的が達成され得
ることを知見した。

【０００８】本発明は上記知見に基づきなされたもの
で、非磁性支持体上に、非磁性粉末と結合剤を含有する
中間層及び強磁性粉末と結合剤を含有する磁性層をこの
順で設けてなる磁気記録媒体において、上記中間層に含
有される結合剤が、スルホン酸金属塩基含有ポリウレタ
ン樹脂を少なくとも含有し、該スルホン酸塩基の７０％
以上が芳香族セグメントに付加しており、かつ該ポリウ
レタン樹脂のＴｇが１０℃以下又はｔａｎδピーク温度
が３０℃以下であることを特徴とする磁気記録媒体を提
供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の磁気記録媒体につ
いて詳細に説明する。本発明の磁気記録媒体は、非磁性
支持体上に１層以上の磁性層を有する。また、該非磁性
支持体の裏面には、必要に応じてバックコート層が設け
られる。さらに、本発明の磁気記録媒体には、上記した
非磁性支持体、磁性層及びバックコート層以外に、更
に、上記非磁性支持体と上記磁性層又は上記バックコー
ト層との間に設けられるプライマー層や、長波長信号を
使用するハードシステムに対応してサーボ信号等を記録
するために設けられる他の磁性層等の他の層を設けても
よい。

【００１０】本発明の磁気記録媒体の構成を示す以下の
説明では、支持体の一方の面上に中間層及び磁性層をこ
の順で有する２層構造の磁気記録媒体について説明す
る。

【００１１】先ず、上記中間層について説明する。該中
間層は非磁性粉末及び結合剤を含有する層であり、非磁
性の層であっても、磁性を有する層であっても構わな
い。該中間層が磁性を有する層（以下、第１の磁性層と
いう）である場合には、当然、更に磁性粉末が含有され
る。該中間層には、更に潤滑剤、研磨剤、カーボンブラ
ック、硬化剤を必要に応じて含有させることができる。
該中間層を設ける目的は、表面平滑性の向上及び媒体の
剛性確保である。

【００１２】上記磁性粉末としては、強磁性粉末が好ま
しく用いられ、該強磁性粉末としては軟磁性粉末及び硬
磁性粉末のいずれもが好ましく用いられる。該軟磁性粉
末の種類は特に制限されないが、通常磁気ヘッドや電子
回路等のいわゆる弱電機器に用いられているものが好ま
しく、例えば近角聡信著「強磁性体の物理（下）磁気特
性と応用」（裳華房、１９８４年）第３６８〜３７６頁
に記載されているソフト磁性材料（軟磁性材料）を使用
でき、具体的には酸化物軟磁性粉末を使用することがで
きる。

【００１３】上記酸化物軟磁性粉末の保磁力は、通常
０．００８〜１２．０ｋＡ／ｍであり、飽和磁化は、通
常３０〜９０Ａｍ²／ｋｇである。また金属軟磁性粉末
の保磁力は通常０．００１６〜８．０ｋＡ／ｍであり、
飽和磁化は通常５０〜５００Ａｍ²／ｋｇである。

【００１４】また上記軟磁性粉末の形状は特に制限され
ないが、球状、板状、針状等が挙げられ、その大きさは
５〜８００ｎｍであることが好ましい。

【００１５】また、上記硬磁性粉末としては、例えば、
γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ ₂Ｏ₃等の酸化鉄系
磁性粉末、鉄単独又は鉄を主体とする強磁性金属粉末、
及び六方晶系フェライト粉末等が挙げられる。

【００１６】上記強磁性金属粉末としては、金属分が５
０重量％以上であり、該金属分の６０重量％以上が鉄で
ある強磁性金属粉末が挙げられる。該強磁性金属粉末の
具体例としては、例えばＦｅ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｚｎ、Ｆｅ
−Ａｌ−Ｓｉ等の合金の粉末が挙げられる。

【００１７】上記酸化鉄系磁性粉末及び鉄を主体とする
強磁性金属粉末では、その形状は針状又は紡錘状である
ことが好ましい。そしてその長軸長は、好ましくは０．
０５〜０．１５μｍ、更に好ましくは０．０５〜０．１
２μｍである。また、好ましい針状比は２〜１０、好ま
しい粒径は、Ｘ線法で測定した値として、１００〜２５
０Åであり、好ましいＢＥＴ比表面積は４０ｍ²／ｇ以
上、より好ましくは４５〜７０ｍ²／ｇ、さらに好まし
くは５０〜７０ｍ²／ｇである。

【００１８】また、上記六方晶系フェライトとしては、
微小平板状のバリウムフェライト及びストロンチウムフ
ェライト並びにそれらのＦｅ原子の一部がＴｉ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｚｎ、Ｖ等の原子で置換された磁性粉末等が挙げ
られる。また、該六方晶系フェライト粉末は、好ましい
板径が０．０２〜０．０７μｍであり、好ましい板状比
が２〜７であり、好ましいＢＥＴ比表面積が３０〜６０
ｍ²／ｇである。

【００１９】上記強磁性粉末の保磁力は、１２０〜２１
０ｋＡ／ｍであることが好ましく、特に１２５〜２００
ｋＡ／ｍであることが好ましい。上記範囲内であれば全
波長領域でのＲＦ出力が過不足なく得られ、しかもオー
バーライト特性も良好となる。

【００２０】また、上記酸化鉄系磁性粉末及び強磁性金
属粉末の飽和磁化は、１００〜１８０Ａｍ²／ｋｇであ
ることが好ましく、特に１１０〜１６０Ａｍ²／ｋｇで
あることが好ましい。また、上記六方晶系フェライト粉
末の飽和磁化は、３０〜７０Ａｍ²／ｋｇであることが
好ましく、特に４５〜７０Ａｍ²／ｋｇであることが好
ましい。上記範囲内であれば十分な再生出力が得られ
る。

【００２１】また、上記磁性粉末には、必要に応じて希
土類元素や遷移金属元素を含有させることができる。

【００２２】本発明においては、上記磁性粉末の分散性
等の向上させるために、該磁性粉末に表面処理を施して
もよい。上記表面処理は、「Characterization of Powd
er Surfaces 」（Academic Press）に記載されている方
法等と同様の方法により行うことができ、例えば上記磁
性粉末の表面を無機質酸化物で被覆する方法が記載され
ており、好適に採用することができる。この際、用いる
ことができる上記無機質酸化物としては、Ａｌ₂Ｏ₃、
ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｂ
₂Ｏ₃、ＺｎＯ等が挙げられ、使用に際してはこれらを
単独で用いても２種以上を併用してもよい。なお、上記
表面処理は上記の方法以外にシランカップリング処理、
チタンカップリング処理及びアルミニウムカップリング
処理等の有機処理によっても行うことができる。

【００２３】上記非磁性粉末としては、例えば、グラフ
ァイト、酸化チタン、硫酸バリウム、硫化亜鉛、炭酸マ
グネシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウ
ム、酸化マグネシウム、二酸化マグネシウム、二硫化タ
ングステン、二硫化モリブテン、窒化ホウ素、二酸化
錫、二酸化珪素、非磁性の酸化クロム、アルミナ、炭化
珪素、酸化セリウム、コランダム、人造ダイヤモンド、
非磁性の酸化鉄（ベンガラ）、ザクロ石、ガーネット、
ケイ石、窒化珪素、炭化モリブテン、炭化ホウ素、炭化
タングステン、炭化チタン、ケイソウ土、ドロマイト、
樹脂性の粉末等が挙げられる。これらの中でも非磁性の
酸化鉄、酸化チタン、アルミナ、酸化珪素、窒化珪素、
窒化ホウ素等が好ましく用いられる。これら非磁性粉末
は単独で用いても、２種以上併用してもよい。

【００２４】上記非磁性粉末の形状は、球状、板状、針
状、無定状のいずれでもよく、また、その大きさは、球
状、板状、無定形のものの場合は、５〜２００ｎｍであ
ることが好ましく、また、針状のものは、長軸長が２０
〜３００ｎｍで針状比が３〜２０であることが好まし
い。

【００２５】上記非磁性粉末には、上記磁性粉末と同様
に必要に応じて、希土類元素や遷移元素を含有させるこ
とができる。また、上記非磁性粉末の分散性等を向上さ
せるために、該非磁性粉末に上記磁性粉末と同様の表面
処理を施すことができる。

【００２６】上記非磁性粉末の配合割合は、上記磁性粉
末１００重量部に対して、１００〜１０００重量部、好
ましくは１２５〜７５０重量部であり、更に好ましい量
は、１５０〜５００重量部である。

【００２７】上記カーボンブラックとしては、ゴム用フ
ァーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチ
レンブラック、ケッチエンブラック等が挙げられ、その
詳細は「カーボンブラック便覧」（カーボンブラック協
会編）等に記載されている。なお、このカーボンブラッ
クは、本明細書においては上記非磁性粉末に含まれな
い。

【００２８】上記結合剤としては、熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、及び反応型樹脂等が挙げられ、使用に際して
は単独又は併用して用いることができる。上記結合剤の
具体例としては、塩化ビニル系の樹脂、ポリエステル、
ポリウレタン、ニトロセルロース、エポキシ樹脂等が挙
げられ、その他にも、特開昭５７−１６２１２８号公報
の第２頁右上欄第１９行〜第２頁右下欄第１９行等に記
載されている樹脂等が挙げられる。さらに、上記結合剤
は、分散性等向上のために極性基を含有してもよい。

【００２９】本発明では、上記結合剤としてスルホン酸
金属塩基含有ポリウレタン樹脂を少なくとも含有する。
該スルホン酸金属塩基含有ポリウレタン樹脂において
は、スルホン酸金属塩基の７０％以上が芳香族セグメン
トに付加していることが必要であり、この値が７０％未
満では、磁性粉末への吸着性が低下し、分散性が悪化す
ると共に、強固な三次元編目構造が形成されず、耐久性
が低下する。脂肪族系のスルホン酸金属塩基では、磁性
粉末への吸着性が良好でなく、分散性、耐久性に劣る。

【００３０】また、上記スルホン酸金属塩基含有ポリウ
レタン樹脂は、Ｔｇが１０℃以下又はｔａｎδピーク温
度が３０℃以下であることが必要である。Ｔｇが１０℃
を越えたり、あるいはｔａｎδピーク温度が３０℃を越
えた場合には、カレンダー性が低下し、充分に平滑な表
面粗さが得られず、出力特性が不十分である。なお、こ
こでいうｔａｎδピーク温度とは、ポリウレタン樹脂全
体の動的粘弾性測定でのｔａｎδピーク温度をいう。

【００３１】上記スルホン酸金属塩基含有ポリウレタン
樹脂は、、スルホン酸金属塩基をイオウ量換算で０．０
２〜０．６重量％含有することが望ましい。イオウ量
（スルホン酸金属塩基量）が０．０２重量％よりも少な
いと、磁性粉末への吸着性が弱まり、分散性が低下す
る。イオウ量（スルホン酸金属塩基量）が０．６重量％
よりも多いと、他の極性基との相互作用が強まり、塗料
の流動性が悪化する。

【００３２】上記スルホン酸金属塩基含有ポリウレタン
樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００〜５０００
０、かつＯＨ基が５０００〜２５０００当量であること
が望ましい。数平均分子量が５０００よりも小さいと、
架橋が充分に行われず、耐久性が低下する。数平均分子
量が５００００よりも大きいと、磁性粉末への吸着性が
弱まると共に、塗料の流動性が低下する。また、ＯＨ基
が５０００当量より小さいと、硬化剤との反応性が高す
ぎ、ポットライフが短くなり塗料の安定性が低下する。
ＯＨ基が２５０００当量より大きいと、架橋反応が充分
に行われず、耐久性が低下する。

【００３３】上記結合剤の配合割合は、上記磁性粉末１
００重量部に対して、５〜２００重量部が好ましく、５
〜７０重量部が更に好ましい。また、上記スルホン酸金
属塩基含有ポリウレタン樹脂は上記結合剤中に１０重量
％以上含有することが好ましい。尚、上記結合剤は、後
述する様に、第１の磁性層の上に設けられる第２の磁性
層中に含有せしめると好ましいものであるが、本実施形
態のように重層型磁気記録媒体では、第１の磁性層が耐
久性、剛性又は平滑性の支配因子として大きい。従っ
て、第１の磁性層中に含有せしめることが必須かつ重要
である。

【００３４】上記第１の磁性層の形成に用いられる磁性
塗料（第１の磁性塗料）に含有される溶剤としては、ケ
トン系の溶剤、エステル系の溶剤、エーテル系の溶剤、
芳香族炭化水素系の溶剤及び塩素化炭化水素系の溶剤等
が挙げられ、具体的には上記特開昭５７−１６２１２８
号公報の第３頁右下欄１７行〜第４頁左下欄１０行等に
記載されている溶剤を用いることができる。

【００３５】上記溶剤の配合割合は、上記磁性粉末１０
０重量部に対して、８０〜５００重量部が好ましく、１
００〜３５０重量部が更に好ましい。

【００３６】また、上記第１の磁性塗料には、分散剤、
潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤、効黴剤
及び硬化剤等の通常の磁気記録媒体に用いられる添加剤
を必要に応じて添加することができる。上記添加剤とし
て具体的には、上記特開昭５７−１６２１２８号公報の
第２頁左下欄６行〜第２頁右下欄１０行及び第３頁左下
欄６行〜第３頁右上欄１８行等に記載されている種々の
添加剤を挙げることができる。

【００３７】上記第１の磁性層の厚さは、０．１〜２．
５μｍであることが好ましく、０．２〜２．０μｍであ
ることがより好ましく、特に０．３〜１．５μｍである
ことが特に好ましい。上記範囲内であると、磁気記録媒
体は十分な曲げ剛性が得られる。

【００３８】上記第１の磁性塗料を調製するには、例え
ば、上記磁性粉末、非磁性粉末及び結合剤を溶剤の一部
と共にナウターミキサー等に投入し予備混合して混合物
を得、得られた混合物を連続式加圧ニーダー等により混
練し、次いで、溶剤の一部で希釈し、サンドミル等を用
いて分散処理した後、潤滑剤等の添加剤を混合して、濾
過し、更に硬化剤や残余の溶剤を混合する方法等を挙げ
ることができる。

【００３９】次に、第２の磁性層について説明する。第
２の磁性層は、通常、磁気記録媒体の最上層、即ち磁気
記録媒体の表面に存在する層であり、強磁性粉末と結合
剤とを少なくと含む層である。この第２の磁性層は強磁
性粉末、結合剤及び溶剤を主成分とする磁性塗料（第２
の磁性塗料）を用いて形成することができる。

【００４０】上記強磁性粉末としては、第１の磁性層に
用いられる磁性粉末として例示したもののうち、鉄を主
体とする強磁性金属酸化物粉末、強磁性金属粉末、強磁
性六方晶系フェライト粉末等が好ましく用いられ、その
具体例は第１の磁性層に用いられる強磁性粉末として例
示したものと同様である。

【００４１】上記第２の磁性層には、非磁性粉末が含有
されていてもよい。このような非磁性粉末としては、上
記第１の磁性層に用いられる非磁性粉末と同様のものが
使用される。

【００４２】上記強磁性粉末又は非磁性粉末には、必要
に応じて、希土類元素や遷移元素を含有させることがで
きる。また、上記強磁性粉末又は非磁性粉末の分散性等
を向上させるために、該粉末に上記第１の磁性層に含有
される磁性粉末と同様の表面処理を施すことができる。

【００４３】上記第２の磁性層には、カーボンブラック
が含有されることが望ましい。このようなカーボンブラ
ックとしては、上記第１の磁性層に用いられるカーボン
ブラックと同様のものが用いられる。

【００４４】上記第２の磁性層に含有される結合剤とし
ては、磁気記録媒体の結合剤として通常用いられる熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂等が特に制限なく
用いられるが、好ましくは、上述した第１の磁性層に用
いられる結合剤と同様のもの、例えば、上述したスルホ
ン酸金属塩基含有ポリウレタン樹脂が用いられる。上記
結合剤の配合割合は、上記強磁性粉末１００重量部に対
して、５〜２００重量部が好ましく、５〜７０重量部が
更に好ましい。

【００４５】上記第２の磁性塗料に含有される溶剤とし
ては、上記第１の磁性層の形成に用いられる磁性塗料に
含有される溶剤と同様のものが用いられる。上記溶剤の
配合割合は、上記強磁性粉末１００重量部に対して、８
０〜５００重量部が好ましく、１００〜３５０重量部が
更に好ましい。

【００４６】また、上記第２の磁性塗料には、必要に応
じて、上記第１の磁性層の形成に用いられる磁性塗料に
添加される添加剤を添加することができる。

【００４７】上記第２の磁性層の厚さは０．０１〜１μ
ｍであることが好ましく、特に０．０５〜０．５μｍで
あることが好ましい。上記範囲内であると耐久性と電磁
変換特性のバランスが良い。

【００４８】上記第２の磁性塗料を調製するには、例え
ば、上記強磁性粉末及び上記結合剤を溶剤の一部と共に
ナウターミキサー等に投入し予備混合して混合物を得、
得られた混合物を連続式加圧ニーダー等により混練し、
次いで、溶剤の一部で希釈し、サンドミル等を用いて分
散処理した後、添加剤を混合して、濾過し、更に残余の
溶剤を混合する方法等を挙げることができる。

【００４９】本発明の磁気記録媒体において用いられる
非磁性支持体は、通常公知のものを特に制限されること
なく用いることができるが、具体的には、特開平９−３
５２４６号公報第２欄第３０〜４２行に記載の高分子樹
脂からなる可撓性フィルムやディスク；Ｃｕ、Ａｌ、Ｚ
ｎ等の非磁性金属、ガラス、磁器、陶器等のセラミック
等からなるフィルム、ディスク、カード等を用いること
ができる。

【００５０】可撓性フィルムやディスクを形成する高分
子樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリカ
ーボネート等が好ましい。使用に際しては、単独もしく
は２種以上併用して用いることができる。

【００５１】また、本発明の磁気記録媒体において非磁
性支持体の裏面に必要に応じて設けられるバックコート
層は、公知のバックコート塗料を特に制限なく用いて形
成することができる。

【００５２】本発明の磁気記録媒体は、８ｍｍビデオテ
ープ、ＤＡＴテープ等の磁気テープやフロッピーディス
ク等の磁気記録媒体として適用することができる。

【００５３】次に、本発明の磁気記録媒体の製造方法の
概略を述べる。先ず、第１の磁性層を形成する第１の磁
性塗料と第２の磁性層を形成する第２の磁性塗料を調製
する。次いで、非磁性支持体上に第１及び第２の磁性塗
料とを第１及び第２の磁性層の乾燥厚みがそれぞれ上記
範囲の厚みとなるようにウエット・オン・ウエット方式
により同時重層塗布を行い、第１及び第２の磁性層の塗
膜を形成する。即ち、第２の磁性層は、第１の磁性層の
湿潤時に塗設・形成されているのが好ましい。この際の
塗布速度は５０〜１０００ｍ／ｓｅｃとすることが望ま
しい。

【００５４】次いで、上記したように塗膜を形成した
後、得られた塗膜に対して、磁場配向処理を行った後、
乾燥処理を行い巻き取る。この後、カレンダー処理を行
った後、更に必要に応じてバックコート層を形成する。
場合によっては、カレンダー処理を行う前にバックコー
ト層を形成し、その後、磁性層とバックコート層を共に
カレンダー処理することもできる。次いで、必要に応じ
て、例えば、磁気テープを得る場合には、４０〜７０℃
下にて、３〜７２時間エージング処理し、所望の幅にス
リットする。

【００５５】上記同時重層塗布方法は、特開平５−７３
８８３号公報の第４２欄第３１行〜第４３欄第３１行等
に記載されており、第１の磁性層（中間層）を形成する
第１の磁性塗料（中間塗料）が乾燥する前に第２の磁性
層を形成する第２の磁性塗料を塗布する方法であって、
第１の磁性層と第２の磁性層との境界面が滑らかになる
と共に磁性層の表面性も良好になるため、ドロップアウ
トが少なく、高密度記録に対応でき、かつ塗膜（第１及
び第２の磁性層）の耐久性にも優れた磁気記録媒体が得
られる。

【００５６】また、磁場配向処理は、第１の磁性塗料及
び第２の磁性塗料が乾燥する前に行われ、例えば、本発
明の磁気記録媒体が磁気テープの場合には、第２の磁性
塗料の塗布面に対して平行方向に約４０ｋＡ／ｍ以上、
好ましくは約８０〜８００ｋＡ／ｍの磁界を印加する方
法や、第１及び第２の磁性塗料が湿潤状態のうちに８０
〜８００ｋＡ／ｍのソレノイド等の中を通過させる方法
等によって行うことができる。

【００５７】乾燥処理は、例えば、加熱された気体の供
給により行うことができ、この際、気体の温度とその供
給量を制御することにより塗膜の乾燥程度を制御するこ
とができる。乾燥条件としては、例えば熱風の温度を３
０〜１２０℃、風速を５〜３５ｍ／ｓｅｃとし、乾燥時
間を１〜６０秒間とするのが好ましい。

【００５８】また、カレンダー処理は、メタルロール及
びコットンロール若しくは合成樹脂ロール、メタルロー
ル及びメタルロール等の２本のロールの間を通すスーパ
ーカレンダー法等により行うことができる。

【００５９】なお、本発明の磁気記録媒体の製造に際し
ては、必要に応じ、第２の磁性層表面の研磨やクリーニ
ング工程等の仕上げ工程を施すこともできる。また、第
１及び第２の磁性塗料の塗布は、通常公知の逐次重層塗
布方法により行うこともできる。

【００６０】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
すると共にその有効性を例証する。しかしながら、本発
明の範囲はかかる実施例に制限されるものではない。な
お、以下の例中、「部」は特に断らない限り「重量部」
を意味する。

【００６１】〔ポリウレタン樹脂の合成法〕ポリウレタ
ン樹脂の重付加反応は、全成分を同時に反応させるワン
ショット法と、まずシイソシアネート化合物過剰の条件
下でジイソシアネート化合物に長鎖ジオールを反応さ
せ、得られるイソシアネート基末端プレポリマーを鎖延
長剤により、さらに高分子化させるプレポリマー法とが
ある。ポリウレタン樹脂の場合、ワンショット法、プレ
ポリマー法のいずれの方法でも製造できる。反応方法は
原料を溶融状態で行う方法、溶液中で溶解して行う方法
が挙げられる。

【００６２】反応触媒としては、オクチル酸第一錫、ジ
ブチル錫ジラウレート、トリエチルアミン等を用いても
よい。また、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、酸化防止
剤等を、ポリウレタン樹脂の製造前、製造中あるいは製
造後に添加してもよい。ここで用いたポリウレタン樹脂
は表１及び表２の成分で構成される。なお、表１及び表
２の成分の配合割合は重量部基準である。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】〔実施例１〕下記の配合成分（硬化剤を除
く）を、それぞれニーダーにて混練し、次いで撹拌機に
て分散し、更にサンドミルにて微分散し、１μｍのフィ
ルターにて濾過後、硬化剤を最後に添加して、下記組成
の第１及び第２の磁性塗料ならびにバックコート塗料を
それぞれ調製した。尚、ポリウレタン樹脂は、表１に示
す原料組成のポリエステルジオールを用い、表２に示す
原料組成で、公知の手段で合成した。

【００６６】＜第２の磁性塗料＞・強磁性粉末１００部（鉄を主体とする針状の強磁性金属粉末、長軸長：０．１５μｍ、Ｈｃ：１４３ｋＡ／ｍ、σｓ：１２０Ａｍ²／ｋｇ、ＢＥＴ比表面積：５８ｍ²／ｇ）・スルホン酸基含有塩化ビニル系共重合体（結合剤）１２部〔日本ゼオン製のＭＲ１１０（商品名）〕・スルホン酸金属塩基含有ポリウレタン樹脂Ａ（結合剤）８部（数平均分子量３５０００、Ｔｇ０℃、ｔａｎδピーク値２０℃、Ｓ含有量０．１重量％、スルホン酸割合１００％、ＯＨ基量（当量）１７５００）・研磨材８部（α−アルミナ、一次粒子の平均粒径：０．３μｍ）・カーボンブラック（一次粒子の平均粒径：３０ｎｍ）２部・ブチルステアレート（潤滑剤）２部・硬化剤４部〔日本ポリウレタン工業（株）製のコロネートＬ（商品名）〕・メチルエチルケトン（溶剤）１００部・トルエン（溶剤）６０部・シクロヘキサノン（溶剤）１００部

【００６７】＜第１の磁性塗料＞・強磁性粉末６０部（微小平板状の六方晶系バリウムフェライト、板径：３０ｎｍ、Ｈｃ：１４７ｋＡ／ｍ、σｓ：５５Ａｍ²／ｋｇ、ＢＥＴ比表面積：３８ｍ²／ｇ）・非磁性粉末４０部（α−Ｆｅ₂Ｏ₃、長軸長：０．２μｍ、ＢＥＴ比表面積：４０ｍ²／ｇ）・スルホン酸基含有塩化ビニル系共重合体（結合剤）１２部〔日本ゼオン製のＭＲ１１０（商品名）〕・スルホン酸金属塩基含有ポリウレタン樹脂Ａ（結合剤）８部（数平均分子量３５０００、Ｔｇ０℃、ｔａｎδピーク値２０℃、Ｓ含有量０．１重量％、スルホン酸割合１００％、ＯＨ基量（当量）１７５００）・研磨材５部（α−アルミナ、一次粒子の平均粒径：０．３μｍ）・カーボンブラック（一次粒子の平均粒径：３０ｎｍ）２部・ブチルステアレート（潤滑剤）２部・硬化剤４部〔日本ポリウレタン工業（株）製のコロネートＬ（商品名）〕・メチルエチルケトン（溶剤）１００部・トルエン（溶剤）６０部・シクロヘキサノン（溶剤）１００部

【００６８】＜バックコート塗料＞・カーボンブラック４０部（一次粒子の平均粒子径：１８ｎｍ）・カーボンブラック１．５部（一次粒子の平均粒子径：７５ｎｍ）・ポリウレタン樹脂（結合剤）５０部〔日本ポリウレタン工業（株）製のニッポラン２３０１（商品名）〕・ニトロセルロース（結合剤）３０部〔旭化成工業（株）製のCelnova BTH 1/2 （商品名）〕・硬化剤４部〔武田薬品工業（株）製のポリイソシアネート、Ｄ−２５０Ｎ（商品名）〕・銅フタロシアニン５部・潤滑剤（ステアリン酸）１部・メチルエチルケトン（溶剤）１４０部・トルエン（溶剤）１４０部・シクロヘキサノン（溶剤）１４０部

【００６９】厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）フィルムの表面に第１の磁性塗料及び第２の
磁性塗料を、第１の磁性層及び第２の磁性層の乾燥厚み
がそれぞれ所定の厚み（２μｍ及び０．３μｍ）となる
ように、ウェット・オン・ウェット方式により同時重層
塗布を行い、それぞれの塗膜を形成した。次いで、これ
らの塗膜が湿潤状態のうちに３９８ｋＡ／ｍのソレノイ
ド中を通過させ磁場配向処理を行い、３０〜１００℃に
て乾燥処理を行った後、巻き取った。この際、ソレノイ
ドを通過してから乾燥処理中に、磁場配向状態が変化し
ないようにソレノイド通過後の風量を調整した。次い
で、８０℃、３００ｋｇ／ｃｍの条件でカレンダー処理
を行い、第１及び第２の磁性層を形成した。引き続き、
上記支持体の反対側の面上にバックコート塗料を乾燥厚
みが０．５μｍになるように塗布し、９０℃にて乾燥し
てバックコート層を形成し、巻き取った。その後、５０
℃下にて１６時間エージング処理を行った。最後に、８
ｍｍ幅にスリットして８ｍｍ幅の磁気テープを得た。

【００７０】〔実施例２〜４及び比較例１〜４〕第１及
び第２の磁性塗料に含まれるポリウレタン樹脂を表３に
示されるように、ポリウレタン樹脂Ａからポリウレタン
樹脂Ｂ〜Ｈに代えて用いた以外は、実施例１と同様にし
て磁気テープを得た。

【００７１】なお、上記第１及び第２の磁性塗料に配合
されたポリウレタン樹脂のｔａｎδピーク温度は以下の
様にして測定した。〔ｔａｎδピーク温度の測定法〕動的粘弾性測定機〔Ｔ
ＯＹＯＢＡＬＤＷＩＮ社製、ＲＨＥＯＶＩＢＲＯＮＤ
ＤＶ−II−ＥＰ〕を使用し、測定周波数１１０Ｈｚ、歪
み量１０μｍ、昇温速度２℃／ｍｉｎにて、サンプルサ
イズ４ｍｍ×１５ｍｍ、厚さ３０μｍで、ｔａｎδのピ
ーク温度を測定した。

【００７２】実施例１〜４及び比較例１〜４で得られた
磁気テープについて、表面粗さ（Ｒａ及びＲｚ）、光沢
度、角形比、相対出力及びスチル耐久について測定し
た。その結果を表４に示す。なお、表面粗さ、光沢度、
相対出力及びスチル耐久は下記に方法によって測定し
た。

【００７３】＜表面粗さ（Ｒａ及びＲｚ）＞ＺＹＧＯ
（ＺＹＧＯ社製）等の測定装置を用いて、非接触のレー
ザー光干渉法により測定した。尚、測定エリアは０．１
７ｍｍ×０．１７ｍｍとし、カットオフフィルターは
０．２５ｍｍとした。

【００７４】＜光沢度＞スガ試験機（株）製のデジタル
変角光沢計を用い、入射角及び受光角を６０°にて測定
した。

【００７５】＜相対出力＞市販８ｍｍＶＴＲを改造した
評価装置を用いて、得られた８ｍｍカセットの磁気テー
プに７．７ＭＨｚの信号を記録し、これを再生した際の
出力（再生出力）を測定し、実施例１を０ｄＢとした時
の相対値で示した。

【００７６】＜スチル耐久＞上記相対出力と同じ評価装
置を用いて、スチルモードで出力を測定し、初期の出力
が５０％以下にまで低下するまでの時間を測定した。

【００７７】

【表３】

【００７８】

【表４】

【００７９】表４に示す結果から明らかなように、実施
例１〜４の磁気テープは、比較例１〜４の磁気テープに
比較して、相対出力が大きく、スチル耐久においても優
れている。また、実施例１〜４の磁気テープは、比較例
１〜４の磁気テープに比して、光沢度においても良好で
ある。

【００８０】

【発明の効果】以上、詳述した通り、本発明によれば、
表面性が良好で、再生出力が高く、しかも耐久性に優れ
た磁気記録媒体が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に、非磁性粉末と結合剤
を含有する中間層及び強磁性粉末と結合剤を含有する磁
性層をこの順で設けてなる磁気記録媒体において、上記中間層に含有される結合剤が、スルホン酸金属塩基
含有ポリウレタン樹脂を少なくとも含有し、該スルホン
酸塩基の７０％以上が芳香族セグメントに付加してお
り、かつ該ポリウレタン樹脂のＴｇが１０℃以下又はｔ
ａｎδピーク温度が３０℃以下であることを特徴とする
磁気記録媒体。
【請求項２】上記中間層が強磁性粉末を含有すること
を特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】上記スルホン酸金属塩基含有ポリウレタ
ン樹脂が、スルホン酸金属塩基をイオウ量換算で０．０
２〜０．６重量％含有し、数平均分子量（Ｍｎ）が５０
００〜５００００、かつＯＨ基が５０００〜２５０００
当量である請求項１又は２に記載の磁気記録媒体。
【請求項４】上記スルホン酸塩基含有ポリウレタン樹
脂のスルホン酸金属塩基がポリエステルポリオールの芳
香族成分に付加している請求項１、２又は３に記載の磁
気記録媒体。