JPH0817035A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】電磁変換特性が良好で低温および高温におい
て、耐久走行性のすぐれた磁気記録媒体を提供する。 【構成】非磁性支持体の上面側上に２層の塗膜を有し、
少なくともその上層が磁性層である磁気記録媒体におい
て、該上層の磁性層の塗膜の厚さが０．１〜０．８μｍ
であり、前記各塗膜が結合剤として、ガラス転移温度Ｔ
ｇが−５０℃≦Ｔｇ≦０℃（Ｔｇ１）及び０℃≦Ｔｇ≦
８０℃（Ｔｇ２）のポリウレタン樹脂の両者を必須成分
として含有することを特徴とする磁気記録媒体。 【効果】電磁変換特性が良好で、低温および高温におい
て耐久走行性のすぐれた磁気記録媒体が得られた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、特
に電磁変特性に優れ、耐久性の良好な磁気記録媒体に関
する。

【０００２】

【従来の技術】磁性層が少なくとも２層の塗膜からなる
磁気記録媒体は電磁変換特性が優れ、又耐久性が良好で
ある等のすぐれた特性を有するものである。従来から、
ポリウレタンをバインダーとする複数の磁性層からなる
磁気記録媒体が提案されている。例えば、非磁性支持体
の表面に第一磁性層および第二磁性層をこの順に設けて
なる磁気記録媒体において、第一磁性層および第二磁性
層が、結合剤として共にポリウレタン系樹脂を含有し、
そして第一磁性層に含まれるポリウレタン系樹脂の数平
均分子量が、第二磁性層に含まれるポリウレタン系樹脂
の数平均分子量の４／５倍以下であることを特徴とする
磁気記録媒体（特開昭６４−７９９３１号公報）、非磁
性支持体上に強磁性体を結合剤中に分散してなる磁性層
を重層形成した磁気記録媒体において、該結合剤として
下層の磁性層にはガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃か
ら−１０℃のポリウレタン樹脂を少なくとも一種含み、
上層の磁性層にはガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃か
ら４０℃のポリウレタン樹脂を少なくとも一種含み、か
つ上層及び下層の磁性層に用いたポリウレタン樹脂のガ
ラス転移温度の差が少なくとも１０℃以上であることを
特徴とする磁気記録媒体（特開平２−１０５３２６号公
報）、非磁性支持体上に複数の磁性層を有する磁気記録
媒体において、その最外層の磁性層が２種類以上のポリ
ウレタンを含有することを特徴とする磁気記録媒体（特
開平３−８４７２７号公報）及び非磁性支持体上に、そ
れぞれが強磁性粉末と結合剤とを含有する第一磁性層お
よび第二磁性層をこの順に有するとともに、前記第一磁
性層が脂肪族系ポリウレタンを含有し、前記第二磁性層
が芳香族系ポリウレタンを含有することを特徴とする磁
気記録媒体（特開平３−８８１１９号公報）等が知られ
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】前記従来の磁気記録媒
体、例えば特開昭６４−７９９３１号公報記載の磁気記
録媒体は下層が強磁性粉末の分散性に優れ、且つ磁性層
表面は極めて平滑であり、耐久性の点で優れた上層を下
層の平滑な表面に設けることにより、低域特性等の電磁
変換特性が良好で、カレンダー成形性の向上した磁気記
録媒体を得ることができるが、走行耐久性の点で問題が
ある。特開平２−１０５３２６号公報記載の磁気記録媒
体は、従来のように硬度の高いバインダー（例えば塩化
ビニル、酢酸ビニル）と柔らかいバインダー（例えばポ
リウレタン）の使用比率を変えなくても、下層磁性層の
ヤング率（耐久性）を低下させることなく、下層の磁性
層の分散性、密着性を改良することができるが、低温お
よび高温高湿度環境下での走行耐久性の点で問題があ
る。特開平３−８４７２７号公報記載の磁気記録媒体は
２種のうち、１つのポリウレタンは強磁性粉の分散性を
よくし、他のポリウレタンは研磨材の分散性を良くする
もので、これにより摺動ノイズやヘッド白濁を改善でき
るが、走行耐久性の点で問題がある。又、特開平３−８
８１１９号公報記載の磁気記録媒体は電磁変換特性やス
チル耐久性の劣化を招かないで摺動ノイズやヘッド白濁
を改善できるが、走行耐久性の点で問題があるものであ
った。それ故、電磁変換特性が優れ、且つ低温及び高温
高湿度での耐久走行性の共に優れた磁気記録媒体が要望
されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決するため、鋭意研究の結果、非磁性支持体の上面
側に２層の塗膜を有する磁性層からなる磁気記録媒体に
おいて、該２層の塗膜が結合剤として特定の２種類のガ
ラス転移温度を有するポリウレタン樹脂を用いることに
より、目的が達成できることを見出し、本発明に到達し
たものである。即ち、本発明は（１）非磁性支持体の上
面側上に２層の塗膜を有し、少なくともその上層が磁性
層である磁気記録媒体において、該上層の磁性層の塗膜
の厚さが０．１〜０．８μｍであり、前記各塗膜が結合
剤として、ガラス転移温度Ｔｇが−５０℃≦Ｔｇ≦０℃
（Ｔｇ１）及び０℃≦Ｔｇ≦８０℃（Ｔｇ２）のポリウ
レタン樹脂の両者を必須成分として含有することを特徴
とする磁気記録媒体、（２）ポリウレタン樹脂のＴｇ１
およびＴｇ２が、 Ｔｇ２−Ｔｇ１≧２０℃ を満足することを特徴とする（１）の磁気記録媒体、
（３）磁気記録媒体の磁性層表面の中心線平均粗さ（Ｒ
ａ）が、１．０ｎｍ≦Ｒａ≦１０．０ｎｍであることを
特徴とする（１）磁気記録媒体、（４）非磁性支持体上
の２層の塗膜のうち、下層の塗膜が非磁性無機質粉末を
含有する非磁性層である（１）、（２）又は（３）記載
の磁気記録媒体、（５）非磁性支持体上の２層の塗膜の
すべてが磁性層である（１）、（２）又は（３）記載の
磁気記録媒体、および（６）非磁性支持体の下面側にバ
ックコート層を有する請求項（１），（２），（３），
（４）又は（５）記載の磁気記録媒体、に関するもので
ある。

【０００５】以下、本発明の具体的構成について詳細に
説明する。磁性層（上層） 上層の磁性層は、結合剤として、ガラス転移温度Ｔｇが
−５０℃≦Ｔｇ≦０℃（Ｔｇ１）、好ましくは−４０℃
≦Ｔｇ≦０℃のポリウレタン樹脂１および０℃＜Ｔｇ≦
８０℃（Ｔｇ２）、好ましくは５℃≦Ｔｇ≦８０℃のポ
リウレタン樹脂２を必須成分として含有する。本発明で
は前記のＴｇ１を有するポリウレタン樹脂１を含有する
ことで低温度環境下での走行安定性が向上し、またカレ
ンダー加工性が向上し、優れた電磁変換特性が得られ
る。又前記Ｔｇ２を有するポリウレタン樹脂２を含有す
ることで、塗膜強度が向上し、高温、高湿度でのすぐれ
た走行耐久性が得られる。ポリウレタン樹脂１のＴｇが
低すぎると低温度環境下での走行耐久性の点であまり好
ましくない上に更に高温度環境下での走行安定性が悪化
し、走行中のトラブルが生じやすくなる。またＴｇが高
すぎると溶剤との溶解性が悪化して分散性が低下しやす
くなる。さらに、カレンダ加工性が悪下する傾向にあ
り、電磁変換特性の低下を招きやすくなる。ポリウレタ
ン樹脂２のＴｇが低すぎると、特に高温度環境下での走
行安定性が悪化して走行中のトラブルが生じやすくな
り、一方Ｔｇが高すぎるとカレンダ加工性が低下して磁
性層表面が粗くなり、再生出力等の電磁変換特性が劣化
してくる。前記ポリウレタン樹脂１の含有量は結合剤の
１０〜５０重量％、さらに好ましくは１５〜５０重量％
であり、ポリウレタン樹脂２の含有量は結合剤の１０〜
８０重量％、より好ましくは１５〜８０重量％である。
結合剤中のポリウレタン樹脂１の含有量は、多すぎると
低温度環境下で走行耐久性はよいが高温度環境下での走
行安定性が悪化して走行中のトラブルが生じやすくな
り、一方少なすぎるとカレンダ加工性等が悪化して電磁
変換特性が低下しやすくなる。又、結合剤中のポリウレ
タン樹脂２の含有量は、多すぎるとカレンダ加工性が悪
下してくるため電磁変換特性が低下しやすくなり、一方
少なすぎると塗膜強度が低下し、走行安定性が悪化しや
すくなる。なお、これらの樹脂の上記ガラス転移温度Ｔ
ｇは、動的粘弾性測定装置を用いて測定すればよい。用
いるポリウレタン樹脂１及びポリウレタン樹脂２の数平
均分子量として好ましいのは５０００〜１０００００、
さらに好ましくは８０００〜８００００である。数平均
分子量が小さすぎると塗膜強度が低下し、ヘッド目詰ま
りやガイド付着等、走行中のトラブルを引き起こしやす
くなる。一方大きすぎると分散性が低下し、電磁変換特
性が低下しやすくなる。ポリウレタン樹脂１とポリウレ
タン樹脂２とを加えた量は、用いる結合剤の２０〜１０
０重量％、特に３０〜１００重量％であることが好まし
い。また、これらポリウレタン樹脂１および２の配合比
（重量比）は１／１０〜１０／１であることが好まし
い。結合剤中のポリウレタン樹脂１とポリウレタン樹脂
２とを加えた量が少なすぎると、走行安定性が悪化しや
すくなったり、あるいはカレンダ加工性が低下して磁性
層表面が粗くなり、再生出力等の電磁変換特性が劣化し
やすくなったりする。 ポリウレタン樹脂１およびポリ
ウレタン樹脂２に用いるポリウレタン樹脂としては、通
常このような磁気記録媒体に用いられるポリウレタン樹
脂であれば、前記ガラス転移温度を満足する限りいずれ
も使用できる。例えば、ポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポ
リエステルポリカーボネート、ポリエステルポリエーテ
ル、ポリカプロラクトン等のポリオールをイソシアネー
トおよび、所望により鎮延長剤、その他と共に反応させ
たものである。ただし強磁性粉末等、磁性層に含有する
粉末成分の分散性や磁性層の走行耐久性等を向上させる
ために、ポリウレタン樹脂１および／またはポリウレタ
ン樹脂２の分子内には極性基が含有されていることが好
ましい。極性基としてはイオウを含有するスルホン酸
基、硫酸基またはそれらのエステルもしくは塩、リンを
含有するホスホン酸基、ホスフィン酸基、リン酸基また
はそれらのエステルもしくは塩、あるいはカルボン酸若
しくはその塩等を一種以上含むものが好ましい。特に好
ましいのはスルホン酸基（−ＳＯ₃Ｙ）、カルボン酸基
（−ＣＯＯＹ）、ホスホン酸基（ＰＯ₃Ｙ）等である。
ただしＹはＨ、アルカリ金属のいずれであってもよい。
これらの極性基はポリウレタンポリマー１分子あたり
０．１〜５分子程度含まれていることが好ましい。これ
らの本発明に使用されポリウレタン樹脂としては、有機
ジイソシアネート（Ａ）、分子量５００〜５０００の長
鎖ジオール（Ｂ）、分子量５００未満の鎖延長剤（Ｃ）
を反応させたものである。ポリウレタン樹脂の製造にお
いて使用される有機ジイソシアネート（Ａ）としては、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ
−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、２，４−
ナフタレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−
４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、４，４’−
ジフェニレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシア
ネートジフェニルエーテル、１，５−ナフタレンジイソ
シアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キ
シリレンジイソシアネート、１，３−ジイソシアネート
メチルシクロヘキサン、１，４−ジイソシアネートメチ
ルシクロヘキサン、４，４’−ジイソシアネートシクロ
ヘキサン、４，４’−ジイソシアネートシクロヘキシル
メタン、イソホロンジイソシアネート等があげられる。
ポリウレタン樹脂の製造において使用される長鎖ジオー
ル（Ｂ）は、分子量が５００〜５０００の範囲にあり、
ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカ
ーボネートジオールがあげられる。ポリエステルジオー
ルのカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキ
シエトキン）安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸、
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸などを挙
げることができる。特にテレフタル酸、イソフタル酸、
オルソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸が好ましい。
またポリエステルジオールのグリコール成分としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペン
タンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレン
オキサイド付加物、水素化ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物等
がある。ポリエステルジオールとしては他に、ε−カプ
ロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるラク
トン系ポリエステルジオール類が挙げられる。ポリエー
テルジオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
等のポリアルキレングリコール類が挙げられる。ポリカ
ーボネートジオールとしては、一般式Ｈ−（−Ｏ−Ｒ−
ＯＣＯ−）_n−ＲＯＨで表わされる長鎖ジオールであ
り、Ｒとしてはジエチレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノール
Ａ等の残基である。長鎖ジオール（Ｂ）は、ポリウレタ
ン樹脂の機械的特性を高めるためにポリエステルジオー
ルが好ましい。長鎖ジオールは分子量５００〜５０００
のものを使用する。分子量が５００未満ではウレタン基
濃度が大きくなり、樹脂の柔軟性、溶剤溶解性が低下す
る。また分子量が５０００を越えるとウレタン基濃度が
低下し、ポリウレタン樹脂に特有な強靱性、耐摩耗性等
が悪化する。ポリウレタン樹脂の製造時に使用する分子
量５００未満の鎖延長剤（Ｃ）は１分子中に活性水素を
２個以上含み、樹脂中のウレタン基あるいはウレア基濃
度を調整し、ポリウレタン樹脂に特有な強靱性を付与す
る効果がある。具体的な化合物としてはエチレングリコ
ール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサン
ジメタノール、キシリレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加物等の長鎖グリコール、プロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、２，２，４−
トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ビスフェノー
ルＡのプロピレンオキサイド付加物等の分岐グリコー
ル、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミ
ン等のアミノアルコール、エチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、イソホロンジアミン等のジアミンある
いは水等があげられる。

【０００６】本発明におけるポリウレタン樹脂に極性基
を導入する方法としては、以下の方法が挙げられる。 長鎖ジオールとしてポリエステルジオールを用い、ポ
リエステルジオールのジカルボン酸、グリコール成分の
一部に極性基を有する化合物を使用する方法、 分子中、活性水素を２個以上有する低分子量化合物の
少なくとも一成分が極性基を含有する化合物である方法
等が挙げられる。 これらの方法のうち汎用有機溶剤への溶解性、製造の安
定性等により、スルホン酸金属塩基を含有するポリエス
テルジオールを長鎖ジオール成分の少なくとも一成分と
する方法が好ましい。スルホン酸金属塩基含有化合物と
しては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリ
ウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル
酸、２−ナトリウムスルホ−１，４−ブタンジオール、
２，５−ジメチル−３−ナトリウムスルホ−２，５−ヘ
キサンジオール等が挙げられる。そして、ポリウレタン
樹脂としては例えばポリエステルポリウレタン樹脂、ポ
リエーテルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウ
レタン樹脂等であり、ポリエステルポリウレタン樹脂と
しては、ポリエステルジオール（１）／ポリエステルジ
オール（２）／有機ジイソシアネート（Ａ）／鎖延長剤
（Ｃ）の反応生成物であり、ポリエステルジオール
（１）としては、芳香族ジカルボン酸／グリコールを主
体とする反応生成物であるハード成分であり、ポリエス
テルジオール（２）としては、脂肪族ジカルボン酸／グ
リコールを主体とする反応生成物であるソフト成分であ
る。また、このポリエステルジオール（１）／ポリエス
テルジオール（２）の配合比率によりＴｇは制御可能で
ある。Ｔｇを高くするためには、ハード成分であるポリ
エステルジオール（１）の配合比率を高めればよい。ま
た、配合比率は０／１０〜１０／０の範囲で任意に設定
可能である。

【０００７】さらに、本発明の磁気記録媒体に用いる結
合剤としては、前記ポリウレタン樹脂１およびポリウレ
タン樹脂２以外の樹脂が、前記結合剤の８０重量％未満
含まれていてもよい。このような樹脂としては、通常用
いられているものであれば特に制限はなく、例えばＴｇ
が前記以外の範囲のポリウレタン樹脂、塩化ビニル−ア
クリル酸エステル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン系共重合体、
塩化ビニル−アクリロニトリル系共重合体、アクリル酸
エステル−アクリロニトリル系共重合体、アクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン系共重合体、メタクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン系共重合体、メタクリル酸エステ
ル−エチレン系共重合体、ポリ弗化ビニル−塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル系共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン系共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニル
ブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセテート
ブチレート、セルロースダイアセテート、セルロースト
リアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセル
ロース等）、スチレンブタジエン系共重合体、ポリエス
テル樹脂−クロロビニルエーテルアクリル酸エステル系
共重合体、アミノ樹脂および合成ゴム系の熱可塑性樹脂
などをあげることができる。これらの結合剤のうちで
は、特に塩化ビニル系樹脂が好ましい。これらは一種単
独でも、二種以上を組み合わせることもできる。磁性層
に用いられるこれらの結合剤の含有量は、強磁性粉末１
００重量部に対して５〜４０重量部、特に１０〜３０重
量部が好ましい。結合剤の含有量が少なすぎると磁性層
の強度が低下するため、走行耐久性が悪化しやすくな
る。一方、多すぎると強磁性粉末の含有量が低下するた
め電磁変換特性が低下してくる。これらの結合剤を硬化
する架橋剤としては、各種ポリイソシアナート、特にジ
イソシアナートを用いることができ、特に、トリレンジ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、メ
チレンジイソシアナートの１種以上が好ましい。これら
の架橋剤は、トリメチロールプロパン等の水酸基を複数
有するものに変性した架橋剤またはジイソシアネート化
合物３分子が結合したイソシアヌレート型の架橋剤とし
て用いることが特に好ましく、結合剤樹脂に含有される
官能基等と結合して樹脂を架橋する。架橋剤の含有量は
結合剤１００重量部に対し、１０〜３０重量部とするこ
とが好ましい。このような、熱硬化性樹脂を硬化するに
は、一般に加熱オーブン中で５０〜７０℃にて１２〜４
８時間加熱すればよい。又、磁性層に用いられる結合剤
としては、放射線硬化型樹脂も使用可能である。その詳
細は、特公昭６３−６６８４６号公報、特公平６−１２
５６４号公報、特開昭６１−５９６２１号公報、特開平
４−６７３１４号公報、特開昭６−１３１６５１号公報
に記載のものが使用可能である。

【０００８】本発明の磁気記録媒体に用いる強磁性粉末
としては、例えばγ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ
₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ含有Ｆｅ₃Ｏ₄、ＣｒＯ₂、バリウ
ムフェライト、ストロンチウムフェライト等の酸化物微
粉末や、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉあるいはこれらの合金微粉末
等公知の磁性粉末から、目的に応じて適当なものを選択
すればよく、特に制限はない。強磁性粉末の形状は針
状、紡錘状、粒状、板状等通常用いられている形状であ
れば限定しないが、粒状あるいは板状等の形状より、例
えば針状あるいは紡錘状であれば、磁場配向処理の効果
がより高く期待出来ること、磁性層自体の長手方向の強
度が高まることなどから、好ましくは針状あるいは紡錘
状である。このような形状の粉末の平均長径、平均軸比
等も通常用いられている範囲であれば特に制限はなく、
目的とする磁性層の構成に応じて選定すればよいが、通
常は平均長径０．０５〜０．５μｍ程度、平均軸比３〜
１５程度が好ましい。さらに、保磁力Ｈｃ、飽和磁化σ
ｓ等も特に限定はなく、目的に応じて適宜選定すればよ
いが、通常はＨｃは３５０〜２５０００ｅ程度、σｓは
５０〜１８０ｅｍｕ／ｇ程度が好ましい。このような強
磁性粉末は、磁性層組成中の７０〜９０重量部程度含ま
れていればよい。強磁性粉末の含有量が多すぎると結合
剤の含有量が減少するためカレンダ加工による表面平滑
性が悪化しやすくなり、一方少なすぎると高い再生出力
を得られない。さらに磁性層中には、磁性層の機械的強
度を高めるためと、磁気ヘッドの目詰まりを防ぐために
α−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＳｉＣ、α−Ｆｅ₂
Ｏ₃ 等の無機微粒子を少なくとも１種含有させることが
好ましい。これらは通常、不定形状であり、磁気ヘッド
の目詰まりを防ぎ、塗膜の強度を向上させる。非磁性無
機粉末の平均粒径は、０．０５〜０．８μｍであること
が好ましい。平均粒径が大きすぎると、磁性層表面から
の突出量が大きくなって電磁変換特性の低下、ドロップ
アウトの増加、ヘッド摩耗量の増大等を招く。平均粒径
が小さすぎると、磁性層表面からの突出量が小さくなっ
てヘッド目詰まりの防止効果が不十分となる。平均粒径
は、通常、透過型電子顕微鏡により測定する。

【０００９】また、磁性層中には、必要に応じ、界面活
性剤等の分散剤、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコ
ンオイル等の潤滑剤、その他の各種添加物を添加しても
よい。磁性層形成用の塗料は、上記成分に有機溶剤を加
えて調整する。用いる有機溶剤は特に制限はなく、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系溶剤やトルエン等の芳香族溶剤など
の各種溶媒の１種または２種以上を、適宜選択して用い
ればよい。有機溶剤の添加量は、固形分（磁性粉末や各
種無機粒子等）とバインダーとの合計量１００重量部に
対し１００〜９００重量部程度とすればよい。媒体の上
層として設ける磁性層の厚さは、０．１〜０．８μｍ、
好ましくは０．１５〜０．６μｍとする。磁性層が薄す
ぎると塗膜の塗工性が悪化し、また塗膜強度が低下す
る。一方、上層磁性層が厚すぎると、下層塗膜が磁性層
の場合には、下層磁性層に依存する低減信号の記録再生
時に、電磁変換特性が低下する傾向になる。また下層塗
膜が非磁性層の場合には、自己減磁損失や厚み損失が大
きくなる。本発明の磁性層表面の中で線平均粗±（Ｒ
ａ）は１．０ｎｍ≦Ｒａ≦１０．０ｎｍであることが好
ましい。（Ｒａ）が小さいと表面が平滑すぎて、走行安
定性が悪化して走行中のトラブルが生じやすくなり、大
きいと磁性層表面が粗くなり、再生出力等の電磁変換特
性が劣化する。

【００１０】磁性層（下層） 下層が磁性層である場合、下層磁性層の構成は上層磁性
層の構成とほぼ同様とすればよい。ただしヘッド目詰ま
りの防止は上層磁性層中の非磁性無機粉末が主として担
うので、下層中の非磁性無機粉末は、電磁変換特性の低
下を抑えるために上層磁性層よりも少なくすることが好
ましい。下層磁性層の厚さは、０．１〜３．０μｍ、好
ましくは０．５〜２．５μｍである。下層が薄すぎる
と、非磁性支持体の表面性の影響を受けやすくなり、そ
の結果、下層の表面性が悪化して上層の表面性も悪化し
やすくなり、電磁変換特性が低下する傾向にある。ま
た、光透過率が高くなるので、テープ端を光透過率の変
化により検出する場合に問題となる。また、下層をある
程度以上厚くしても、性能は特に向上しない。非磁性層（下層） 非磁性層は、少なくとも非磁性粉末とバインダーとを含
む。非磁性粉末には各種無機粉末を用いることができ、
例えば針状の非磁性酸化鉄（α−Ｆｅ₂Ｏ₃）などを用い
ることができる。ただし、球状の超微粒子酸化鉄を用い
ることにより高分散性とすることができ、非磁性層にお
ける粒子の充填率を大きくすることができる。このた
め、非磁性層自体の表面性が良化し、ひいては磁性層の
表面性が良好となり、電磁変換特性が向上する。この
他、特開昭６３−１９１３１５号、同６３−１９１３１
８号公報に開示されるようなカーボンブラック、ＣａＣ
Ｏ₃、酸化チタン、硫酸バリウム、α−Ａｌ₂Ｏ₃等の各
種非磁性粉末を用いてもよい。非磁性層に用いるバイン
ダー、溶剤、研磨材、潤滑剤等は、前述した磁性層に用
いるものと同様でよい。非磁性層の厚さは０．１〜３．
０μｍ、好ましくは０．５〜２．５μｍである。非磁性
層が薄すぎると、非磁性支持体の表面性の影響を受けや
すくなり、その結果、非磁性層の表面性が悪化して磁性
層の表面性も悪化しやすくなり、電磁変換特性が低下す
る傾向にある。また、光透過率が高くなるので、テープ
端を光透過率の変化により検出する場合に問題となる。
また、非磁性層をある程度以上厚くしても、性能は向上
しない。本発明の磁気記録媒体は非磁性支持体の下面側
には必要に応じてバックコート層を設けることができ
る。

【００１１】バックコート層 バックコート層は、走行安定性の改善や磁性層の帯電防
止等のために設けられている。

【００１２】このバックコート層は、結合剤としての各
種合成樹脂と各種添加剤とからなる。結合剤（バインダ
ー）である合成樹脂は前述した磁性層用途料に用いるも
のと同様のものでよい。ポリウレタン樹脂はガラス転移
温度Ｔｇが−５０℃≦Ｔｇ≦８０℃、数平均分子量が５
０００〜１０００００のものが好ましく、一種単独で
も、二種以上を組み合わせて使用することもできる。

【００１３】そしてバックコート層は、３０〜８０重量
％のカーボンブラックを含有することが好ましい。カー
ボンブラックの含有量が少なすぎると帯電防止効果が低
下する傾向があり、さらに走行安定性が低下しやすくな
る。また、光透過率が高くなりやすいので、テープ端を
光透過率の変化で検出する方式では問題となる。一方、
カーボンブラックの含有量が多すぎるとバックコート層
の強度が低下し、走行耐久性が悪化しやすくなる。カー
ボンブラックは、通常使用されるものであればどのよう
なものであってもよく、その平均粒径は、５〜５００ｎ
ｍ程度が好ましい。平均粒径は、通常、透過型電子顕微
鏡により測定する。バックコート層には、前記カーボン
ブラック以外に、機械的強度を高めるために、磁性層の
説明において挙げた各種研磨材等の非磁性無機粉末を含
有させてもよい。非磁性無機粉末の含有量は、カーボン
ブラック１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５重
量部、より好ましくは０．５〜２重量部である。非磁性
無機粉末の平均粒径は、０．１〜０．５μｍであること
が好ましい。このような非磁性無機粉末の含有量が少な
すぎるとバックコート層の機械的強度が不十分となりや
すく、多すぎるとテープ摺接経路のガイド等の摩耗量が
多くなりやすい。この他、必要に応じ、界面活性剤等の
分散剤、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコンオイル
等の潤滑剤、その他の各種添加物を添加してもよい。バ
ックコート層に用いるバインダー、架橋剤、溶剤等は前
述した磁性層用塗料に用いるものと同様のものでよい。
バインダーの含有量は、固形分の合計１００重量部に対
し、好ましくは１５〜２００重量部、より好ましくは５
０〜１８０重量部である。バインダーの含有量が多すぎ
ると、媒体摺接経路との摩擦が大きくなりすぎて走行安
定性が低下し、走行事故を起こしやすくなる。また、磁
性層とのブロッキング等の問題が発生する。バインダー
の含有量が少なすぎると、バックコート層の強度が低下
して走行耐久性が低下しやすくなる。バックコート層の
厚さ（カレンダー加工後）は、１．０μｍ以下、好まし
くは０．１〜１．０μｍ、より好ましくは０．２〜０．
８μｍである。バックコート層が厚すぎると、媒体摺接
経路との間の摩擦が大きくなりすぎて、走行安定性が低
下する傾向にある。一方、薄すぎると、非磁性支持体の
表面性の影響でバックコート層の表面性が低下する。こ
のため、バックコートを熱硬化する際にバックコート層
表面の粗さが磁性層表面に転写され、高域出力、Ｓ／
Ｎ、Ｃ／Ｎの低下を招く。また、バックコート層が薄す
ぎると、媒体の走行時にバックコート層の削れが発生す
る。

【００１４】非磁性支持体 本発明において、非磁性支持体として用いる材料には特
に制限はなく、目的に応じて各種可撓性材料、各種剛性
材料から選択し、各種規格に応じてテープ状などの所定
形状および寸法とすればよい。例えば、可撓性材料とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン類、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネ
ートなどの各種樹脂が挙げられる。これら非磁性支持体
の厚さは４．０〜７５．０μｍであることが好ましい。
非磁性支持体の形態については特に制限はなく、テープ
状、シート状、カード状、ディスク状等いずれであって
も良く、形態に応じて、また必要に応じて種々の材料を
選択して使用することができる。本発明で使用される非
磁性支持体の表面粗さは、中心線平均表面粗さＲａで２
５ｎｍ以下、好ましくは２０ｎｍ以下である。非磁性支
持体の表面粗さは、必要に応じて非磁性支持体に添加さ
れるフィラーの大きさと量により自由に制御される。こ
れらフィラーの一例としては、Ｃａ，Ｓｉ，Ｔｉ，Ａｌ
などの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系などの有機樹脂
微粉末があげられ、好ましくは、Ａｌ₂Ｏ₃と有機樹脂微
粉末の組み合わせである。

【００１５】磁気記録媒体の製造方法 本発明の磁気記録媒体は、上記材料により調整した下層
塗膜用塗料および上層磁性層用塗料を前記非磁性支持体
上に、この順に塗布することにより製造することができ
る。本発明の磁気記録媒体の上下層塗膜用塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて、混合工程、粘度調整工
程および濾過工程からなる。個々の工程はそれぞれ２段
階以上に分かれていても構わない。本発明に使用する強
磁性粉末、非磁性無機粉末、バインダー、研磨材、カー
ボンブラック、潤滑剤、溶剤などすべての材料はどの工
程の最初または途中で添加しても構わない。また、個々
の材料を２つ以上の工程で分割して添加しても構わな
い。塗料の混練・分散には、従来公知の製造技術を一部
または全部の工程に用いることができることはもちろん
であるが、混練工程では連続ニーダや加圧ニーダなど強
い混練力をもつものを使用することが好ましい。連続ニ
ーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強磁性粉末あるい
は非磁性無機粉末と結合剤のすべてまたはその一部（た
だし全結合剤の１０重量％以上が好ましい）および強磁
性粉末あるいは非磁性無機粉末１００重量部に対し５〜
３０重量部の範囲で混練処理される。混練時のスラリー
温度は、５０℃〜１１０℃が好ましい。また、各工程に
おいて使用可能な塗料の分散には、高比重の分散メディ
アを用いることが望ましく、ジルコニア等のセラミック
系メディアが好適であるが、従来より用いられているガ
ラスビーズ、金属ビーズ、アルミナビーズ等なども組成
配合によっては選択使用可能である。塗料の濾過工程
は、各製造工程後に設けることが好ましい。磁性塗料に
磁性粉等の未分散物や凝集物、あるいは樹脂不溶物など
が存在すると、磁性塗料としたときに欠陥となって、ド
ロップアウトの増大やエラーレートの上昇を招く。濾過
工程は、これら磁性塗料中の異物の除去を主目的として
いる。その詳細は先に本発明者らにより提案された（特
願平５−３４６２５１号、特願平５−３４１８１９号、
特願平５−３４０７９４号、特願平５−３２９９４４
号、特願平５−３２９９４３号）等に記載されている。
上記製造方法にて調製した塗料を非磁性支持体へ塗設す
る方法に特に制限はなく、通常用いられている方法であ
ればいずれであってもよい。例えば、磁性層を含む多層
構成の塗膜を形成する場合には、非磁性支持体上に下層
と上層を湿潤状態で重層塗布するいわゆるウェット・オ
ン・ウェット塗布方法、あるいは下層を塗布・乾燥後に
上層を塗布するいわゆるウェット・オン・ドライ塗布方
法等のいずれも用いることができるが、好ましくはウェ
ット・オン・ウェット塗布方法を用いる。ウェット・オ
ン・ウェット塗布方法における上層塗布時には、下層塗
膜中に有機溶剤の１０％以上が残存していることが好ま
しい。バックコート層の塗布は、下層および上層の塗設
前であっても塗設後であってもよく、同時であってもよ
い。また、本発明では、磁気テープの場合は磁性層を設
層した後、磁場を印加して、層中の磁性粒子を配向させ
ることが好ましく、配向方向は、目的に応じて、媒体の
走行方向に対して、長手方向であっても、垂直方向であ
っても、斜め方向であってもよく、所定方向へ向けるた
めフェライト磁石や希土類磁石等の永久磁石、電磁石、
ソレノイド等で１０００Ｇ以上の磁界を印可したり、こ
れらの磁界発生手段を複数併用することが好ましく、さ
らには乾燥後の配向性が最も高くなるように、配向前に
予め適度の乾燥工程を設けたり、配向と同時に乾燥を行
うなどして配向を行ってもよいし、フロッピーディスク
の場合には、塗布によって自然に配向された磁性粉を永
久磁石、電磁石、ソレノイド等で、できるかぎり無配向
状態にしてもよい。このようにして塗設後、配向処理の
行われた塗料は、通常、乾燥炉の内部に設けられた熱
風、遠赤外線、電気ヒーター、真空装置等の公知の乾燥
および蒸発手段によって乾燥・固定される。乾燥温度
は、室温から３００℃程度までの範囲で、非磁性支持体
の耐熱性や溶剤種、濃度等によって適宜選定すればよ
く、また乾燥炉内に温度勾配をもたせてもよい。さらに
乾燥炉内のガス雰囲気は、一般の空気または不活性ガス
などを用いればよい。このようにして磁性層を乾燥した
後に、必要に応じて表面平滑化処理としてカレンダ処理
を行うが、カレンダ処理ロールとしてはエポキシ、ポリ
エステル、ナイロン、ポリイミド、ポリアミド、ポリイ
ミドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロール（カー
ボン、金属やその他の無機化合物を練り込んで有るもの
でもよい）と金属ロールの組合わせ（３ないし７段の組
合わせ）を使用する。また、金属ロール同志で処理する
こともできる。処理温度は、好ましくは９０℃以上、さ
らに好ましくは１００℃以上である。線圧力は好ましく
は２００ｋｇ／ｃｍ以上、さらに好ましくは２５０ｋｇ
／ｃｍ以上、処理速度は２０ｍ／分〜９００ｍ／分の範
囲である。本発明の効果は１００℃以上の温度で２５０
ｋｇ／ｃｍ以上の線圧でより一層効果を上げることがで
きる。

【００１６】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。本実
施例にて使用されるポリエステルポリウレタン樹脂は以
下の組成を有する。 ポリエステルジオール（１）／ポ
リエステルジオール（２）／ネオペンチルグリコール／
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの反応生
成物であり、ポリエステルジオール（１）としては、テ
レフタル酸／イソフタル酸／５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコー
ル＝４９／４９／２／５０／５０モル比のものであり、
ポリエステルジオール（２）としては、アジピン酸／５
−ナトリウムスルホイソフタル酸／１，４−ブタンジオ
ール／ネオペンチルグリコール＝９８／２／７５／２５
モル比のものである。実施例１〜１９，比較例１〜１１ １）上層磁性層用塗料の調製 （１）バインダー溶液調製 塩化ビニル系樹脂（日本ゼオン社製：ＭＲ−１１０） １０重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（−ＳＯ₃Ｎａ基含有、Ｍｎ＝２５０００、Ｔ ｇ＝−２５℃） ４重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（−ＳＯ₃Ｎａ基含有、Ｍｎ＝２５０００、Ｔ ｇ＝＋１０℃） ３重量部 ＭＥＫ ２１重量部 トルエン ２１重量部 シクロヘキサノン ２１重量部 上記組成物をハイパーミキサーに投入し、６時間混合・
攪拌し、バインダー溶液とした。上記バインダー溶液を
９５％カット濾過精度＝５．０μｍのデプスフィルター
を用いて循環濾過を８時間行った。 （２）混練 下記組成物を加圧ニーダーに投入し、２時間混練を行っ
た。 α−Ｆｅ磁性粉（Ｈｃ＝１６５００ｅ、σｓ＝１２６ｅｍｕ／ｇ、ＢＥＴ＝５ ７ｍ²／ｇ、長軸長＝０．１０μｍ） １００重量部 α−Ａｌ₂Ｏ₃（住友化学社製：ＨＩＴ−６０Ａ） ５重量部 Ｃｒ₂Ｏ₃（日本化学工業社製：Ｕ−１） ５重量部 バインダー溶液 ４０重量部 混練上がりのスラリーに下記組成物を投入して分散処理
に最適な粘性に調整した。 バインダー溶液 ４０重量部 ＭＥＫ １５重量部 トルエン １５重量部 シクロヘキサノン １５重量部 粘度調整後のスラリーを、９５％カット濾過精度＝７５
μｍのデプスフィルターを用いて循環濾過を４時間行っ
た。 （３）分散 上記スラリーをサンドミルにて分散処理を行った。分散
後のスラリーを、９５％カット濾過精度＝７５μｍのデ
プスフィルターを用いて循環濾過を４時間行った。 （４）粘度調整液の調製 下記組成物をハイパーミキサーに投入し、１時間混合・
攪拌し、粘度調整液とした。上記粘度調整液を９５％カ
ット濾過精度＝１．２μｍのデプスフィルターを用いて
循環濾過を８時間行った。 ステアリン酸 ０．５重量部 ミリスチン酸 ０．５重量部 ステアリン酸ブチル ０．５重量部 ＭＥＫ ６５重量部 トルエン ６５重量部 シクロヘキサノン ６５重量部 （５）粘度調整 分散上がりスラリーに上記溶液を混合攪拌した後、サン
ドミルにて再度分散処理を行い、塗料とした。上記塗料
を９５％カット濾過精度＝１．２μｍのデプスフィルタ
ーを用いて循環濾過を８時間行い、粘度 ５０ｃｐ に
調整した。 （粘度測定法：レオロジ社製ＭＲ−３００ソリキッドメ
ーターを用いて、液温＝２０℃、剪断速度＝３０００ｓ
ｅｃ~¹における粘度を求めた。） （６）最終塗料 濾過後の塗料１００重量部にイソシアネート化合物（日
本ポリウレタン製、コロネートＬ）０．８重量部を加え
攪拌・混合し、磁性層用の最終塗料とした。

【００１７】２）下層磁性層用塗料の調製 （１）バインダー溶液調製 塩化ビニル系樹脂（日本ゼオン社製：ＭＲ−１１０） １０重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（−ＳＯ₃Ｎａ基含有、Ｍｎ＝２５０００、Ｔ ｇ＝−２５℃） ４重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（−ＳＯ₃Ｎａ基含有、Ｍｎ＝２５０００、Ｔ ｇ＝＋４０℃） ３重量部 ＭＥＫ ２１重量部 トルエン ２１重量部 シクロヘキサノン ２１重量部 上記組成物をハイパーミキサーに投入し、６時間混合・
攪拌し、バインダー溶液とした。上記バインダー溶液を
９５％カット濾過精度＝５．０μｍのデプスフィルター
を用いて循環濾過を８時間行った。 （２）混練 下記組成物を加圧ニーダーに投入し、７時間混練を行っ
た。 Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂Ｏ₃（Ｈｃ＝７０００ｅ、σｓ＝７５ｅｍｕ／ｇ、ＢＥＴ＝ ４４ｍ²／ｇ、長軸長＝０．２０μｍ） １００重量部 カーボンブラック（コロンビアンカーボン社製、中心粒径＝２１ｎｍ ＢＥＴ ＝２２０ｍ²／ｇ） ９重量部 Ｃｒ₂Ｏ₃（日本化学工業社製：Ｕ−１） ５重量部 バインダー溶液 ４０重量部 混練上がりのスラリーに下記組成物を投入して分散処理
に最適な粘性に調整。 バインダー溶液 ４０重量部 ＭＥＫ １５重量部 トルエン １５重量部 シクロヘキサノン １５重量部 粘度調整後のスラリーを、９５％カット濾過精度＝７５
μｍのデプスフィルターを用いて循環濾過を４時間行っ
た。 （３）分散 上記スラリーをサンドミルにて分散処理を行った。分散
後のスラリーを、９５％カット濾過精度＝７５μｍのデ
プスフィルターを用いて循環濾過を４時間行った。 （４）粘度調整液の調製 下記組成物をハイパーミキサーに投入し、１時間混合・
攪拌し、粘度調整液とした。上記粘度調整液を９５％カ
ット濾過精度＝１．２μｍのデプスフィルターを用いて
循環濾過を８時間行った。 ステアリン酸 ０．５重量部 ミリスチン酸 ０．５重量部 ステアリン酸ブチル ０．５重量部 ＭＥＫ ６５重量部 トルエン ６５重量部 シクロヘキサノン ６５重量部 （５）粘度調整 分散上がりスラリーに上記溶液を混合攪拌した後、サン
ドミルにて再度分散処理を行い、塗料とした。上記塗料
を９５％カット濾過精度＝１．２μｍのデプスフィルタ
ーを用いて循環濾過を８時間行い、粘度を ５０ｃｐ
に調整した。 （６）最終塗料 濾過後の塗料１００重量部にイソシアネート化合物（日
本ポリウレタン製、コロネートＬ）０．８重量部を加え
攪拌・混合し、磁性層用の最終塗料とした。

【００１８】３）下層非磁性層用塗料の調製 （１）バインダー溶液調製 塩化ビニル系樹脂（日本ゼオン社製：ＭＲ−１１０） １０重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（−ＳＯ₃Ｎａ基含有、Ｍｎ＝２５０００、Ｔ ｇ＝−２５℃） ４重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（−ＳＯ₃Ｎａ基含有、Ｍｎ＝２５０００、Ｔ ｇ＝＋４０℃） ３重量部 ＭＥＫ ２１重量部 トルエン ２１重量部 シクロヘキサノン ２１重量部 上記組成物をハイパーミキサーに投入し、６時間混合・
攪拌し、バインダー溶液とした。上記バインダー溶液を
９５％カット濾過精度＝５．０μｍのデプスフィルター
を用いて循環濾過を８時間行った。 （２）混練 下記組成物を加圧ニーダーに投入し、７時間混練を行っ
た。 針状α−Ｆｅ₂Ｏ₃（長軸長＝０．１５μｍ、軸比＝６） １００重量部 カーボンブラック（コロンビアンカーボン社製、中心粒径＝２１ｎｍ ＢＥＴ ＝２２０ｍ²／ｇ） ９重量部 バインダー溶液 ４０重量部 混練上がりのスラリーに下記組成物を投入して分散処理
に最適な粘性に調整。 バインダー溶液 ４０重量部 ＭＥＫ １５重量部 トルエン １５重量部 シクロヘキサノン １５重量部 粘度調整後のスラリーを、９５％カット濾過精度＝７５
μｍのデプスフィルターを用いて循環濾過を４時間行っ
た。 （３）分散 上記スラリーをサンドミルにて分散処理を行った。分散
後のスラリーを、９５％カット濾過精度＝７５μｍのデ
プスフィルターを用いて循環濾過を４時間行った。 （４）粘度調整液の調製 下記組成物をハイパーミキサーに投入し、１時間混合・
攪拌し、粘度調整液とした。上記粘度調整液を９５％カ
ット濾過精度＝１．２μｍのデプスフィルターを用いて
循環濾過を８時間行った。 ステアリン酸 ０．５重量部 ミリスチン酸 ０．５重量部 ステアリン酸ブチル ０．５重量部 ＭＥＫ ６５重量部 トルエン ６５重量部 シクロヘキサノン ６５重量部 （５）粘度調整 分散上がりスラリーに上記溶液を混合攪拌した後、サン
ドミルにて再度分散処理を行い、塗料とした。上記塗料
を９５％カット濾過精度＝１．２μｍのデプスフィルタ
ーを用いて循環濾過を８時間行い、粘度を ５０ｃｐ
に調整した。 （６）最終塗料 濾過後の塗料１００重量部にイソシアネート化合物（日
本ポリウレタン製、コロネートＬ）０．８重量部を加え
攪拌・混合し、非磁性層用の最終塗料とした。

【００１９】４）バックコート層用塗料の調製 （１）バインダー溶液調製 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（モノマー重量比＝９２ ：３：５、平均重合度＝４２０） ４０重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（モノマー重量比＝９１ ：２：７、窒素原子＝３９０ｐｐｍ、平均重合度＝３４０） ２５重量部 ポリウレタン樹脂（−ＳＯ₃Ｎａ基含有、Ｍｎ＝４００００、Ｔｇ＝２０℃） ３５重量部 ＭＥＫ ２６０重量部 トルエン ２６０重量部 シクロヘキサノン ２６０重量部 上記組成物をハイパーミキサーに投入し、６時間混合・
攪拌し、バインダー溶液とした。上記バインダー溶液を
９５％カット濾過精度＝５．０μｍのデプスフィルター
を用いて循環濾過を８時間行った。 （２）分散 下記組成物をボールミルに投入し、２４時間分散を行っ
た。 カーボンブラック（コロンビアンカーボン社製、中心粒径＝２１ｎｍ、ＢＥＴ ＝２２０ｍ²／ｇ） ８０重量部 カーボンブラック（コロンビアンカーボン社製、中心粒径＝３５０ｎｍ、ＢＥ Ｔ＝８ｍ²／ｇ） １重量部 α−Ｆｅ₂Ｏ₃（平均粒径＝０．１μｍ） １重量部 バインダー溶液 ８８０重量部 分散後のスラリーを、９５％カット濾過精度＝７５μｍ
のデプスフィルターを用いて循環濾過を４時間行った。 （３）粘度調整液の調製 下記組成物をハイパーミキサーに投入し、１時間混合・
攪拌し、粘度調整液とした。上記粘度調整液を９５％カ
ット濾過精度＝１．２μｍのデプスフィルターを用いて
循環濾過を８時間行った。 ステアリン酸 １重量部 ミリスチン酸 １重量部 ステアリン酸ブチル ２重量部 ＭＥＫ ２１０重量部 トルエン ２１０重量部 シクロヘキサノン ２１０重量部 （４）粘度調整 分散上がりスラリーに上記溶液を混合攪拌した後、再度
ボールミルにて分散処理を３時間行った。上記塗料を９
５％カット濾過精度＝１．２μｍのデプスフィルターを
用いて循環濾過を８時間行い、粘度を ５０ｃｐ に調
整した。 （５）最終塗料 濾過後の塗料１００重量部にイソシアネート化合物（日
本ポリウレタン製、コロネートＬ）１重量部を加え、攪
拌・混合し、バックコート塗料とした。

【００２０】５）磁気テープの作成 非磁性支持体（厚さ８．３μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム；東レ社製８ＷＱ０５Ｐ）表面に下層用
塗料を塗布し、下層用塗料の塗膜が湿潤状態にあるとき
に上層用塗料を塗布し、両層が湿潤状態にあるうちに、
配向処理を行い、両塗膜を乾燥した後、７段のカレンダ
ーで温度１００℃、線圧２５０ｋｇ／ｃｍにて処理を施
した。カレンダー加工後の上下層の膜厚を各表に示し
た。さらに、非磁性支持体の裏面にはバックコート層用
塗料を塗布した。乾燥後、７段のカレンダーで温度で１
００℃、線圧２５０ｋｇ／ｃｍにて処理を行った。カレ
ンダー加工後のバックコート層の膜厚は全サンプル０．
５μｍである。各塗膜を６０℃の加熱オーブン中にて２
４時間硬化した後、８ｍｍ幅に切断してカセットに組み
込み、磁気テープサンプルとした。磁気テープの各特性
の測定法は以下の通りである。 〈電磁変換特性〉 ・Ｙ−Ｓ／Ｎ テープサンプル上に、５０％レベルビデオ信号を基準レ
ベルで記録・再生し、シバソク社製ノイズメーター９２
５ＤによりＳ／Ｎを求め、比較例１２のＹ−Ｓ／Ｎを０
ｄＢとした時の相対値で測定した。使用デッキ：ソニー
社製ＥＶ−Ｓ９００（Ｈｉ８フォーマットＶＴＲ） ・Ｃ−Ｓ／Ｎ テープサンプル上に、５０％レベルビデオ信号にクロマ
信号が重畳された規定レベルのカラービデオ信号を記録
・再生し、シバソク社製ノイズメーター９２５Ｄにより
Ｓ／Ｎ（ＡＭ成分）を求め、比較例１２のＣ−Ｓ／Ｎを
０ｄＢとした時の相対値で測定した。使用デッキ：ソニ
ー社製ＥＶ−Ｓ９００（Ｈｉ８フォーマットＶＴＲ） 〈接着強度〉ＪＩＳ Ｋ６８５４に準ずる。試験片幅８
ｍｍ。磁性面にセロハンテープを貼り付け１８０°剥離
した場合の磁性層と非磁性支持体との接着強度をテンシ
ロン引張試験機で測定した。 〈耐久走行性〉０℃および４０℃８０％ＲＨ環境下にて
ＶＴＲ１００回往復走行を５０巻のテープサンプルにつ
いて行い、走行ストップ、ヘッド目詰まり等の走行トラ
ブルの発生状況を下記の基準にて判断した。使用デッ
キ：ソニー社製ＥＶ−Ｓ９００（Ｈｉ８フォーマットＶ
ＴＲ） ◎：トラブル発生０巻 ○：トラブル発生１巻 ×：トラブル発生２巻以上 〈表面粗さ〉テーラーホブソン社製の触針型表面形状測
定器、ＴＡＬＹＳＴＥＰシステムを使用し、ＪＩＳ Ｂ
−０６０１に記載されている方法により測定値を得る。
測定条件は、 フィルター条件：０．１８〜９Ｈｚ 針圧：２ｍｇ 使用針：０．１×２．５μｍ特殊スタイラス スキャンスピード：０．０３ｍｍ／ｓｅｃ． スキャン長さ：５００μｍ とする。得られた結果より、Ｒａを求めた。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】

【００２３】

【発明の効果】本発明は非磁性支持体の上面側上に２層
の塗膜を有し、少なくともその上層が磁性層である磁気
記録媒体において、上層の磁性層の塗膜の厚さを０．１
〜０．８μｍとし、各塗膜の結合剤として、ガラス転移
温度Ｔｇが−５０℃≦Ｔｇ≦０℃（Ｔｇ１）のポリウレ
タン樹脂とガラス転移温度Ｔｇが０℃≦Ｔｇ≦８０℃
（Ｔｇ２）のポリウレタン樹脂との両者を必須成分とし
て用いることにより、電磁変換特性が良好で低温及び高
温、高湿度において、耐久走行性のすぐれた磁気記録媒
体が得られる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体の上面側上に２層の塗膜を
   有し、少なくともその上層が磁性層である磁気記録媒体
   において、該上層の磁性層の塗膜の厚さが０．１〜０．
   ８μｍであり、前記各塗膜が結合剤として、ガラス転移
   温度Ｔｇが−５０℃≦Ｔｇ≦０℃（Ｔｇ１）及び０℃≦
   Ｔｇ≦８０℃（Ｔｇ２）のポリウレタン樹脂の両者を必
   須成分として含有することを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記ポリウレタン樹脂のＴｇ１およびＴ
   ｇ２が、 Ｔｇ２−Ｔｇ１≧２０℃ を満足することを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
   体。
3. 【請求項３】 前記磁気記録媒体の磁性層表面の中心線
   平均粗さ（Ｒａ）が、１．０ｎｍ≦Ｒａ≦１０．０ｎｍ
   であることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 非磁性支持体上の２層の塗膜のうち、下
   層の塗膜が非磁性無機質粉末を含有する非磁性層である
   請求項１，２又は３記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 非磁性支持体上の２層の塗膜のすべてが
   磁性層である請求項１，２又は３記載の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 非磁性支持体の下面側にバックコート層
   を有する請求項１，２，３，４又は５記載の磁気記録媒
   体。