JPH10265737A - コーティング用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】基材との密着性、加工性、各種の耐候性に優
れ、撥水、撥インキ、防汚、水の滑落、着雪防止等の各
種の機能性を有し、安価なコーティング用樹脂組成物。 【解決手段】表面エネルギーの低いケイ素原子を含む重
合体が塗膜の表面に局在化することを利用して、架橋性
官能基を有する重合体に、架橋性の官能基とポリオルガ
ノシロキサン鎖を有する共重合体を混合することによ
り、少ないケイ素含有量で各種の塗膜性能の高い塗膜を
形成する。炭素炭素不飽和二重結合とポリオルガノシロ
キサン鎖を有する単量体（ａ）１〜８０重量％、一分子
中に炭素炭素不飽和二重結合と架橋性の官能基を有する
単量体（ｂ）１０〜８０重量％、からなる重合体（Ａ）
と、架橋性の官能基を有する単量体（ｂ）１０〜１００
重量％、その他の単量体（ｃ）０〜９０重量％との重合
体（Ｂ）とからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コーティング用樹
脂組成物に関するものである。

【０００２】近年、様々な基材表面への、撥水、撥イン
キ、防汚、水の滑落、着雪防止等の各種の機能性の付与
が求められており、この様な機能が、着雪防止、貼り紙
防止、落書き防止、油の付着防止、水滴の付着防止、汚
れ防止、防菌等の各種用途、さらには印刷版材料や、印
刷版関連製品等に利用されている。これらの機能を基材
表面に付与する方法として、表面に高分子フィルム等を
貼り付けるという方法が、広く知られている。しかし、
この方法は、フィルム張り付けに手間がかかり、基材と
の密着性、加工性も不充分な場合が多く、またコスト的
にも高価であった。その他に、コーティングによりこれ
らの機能を発現させるという方法が挙げられる。その一
つとして、例えば、種々の含フッ素化合物のコーティン
グが提案されているが、上述のような機能を十分に発現
させるためには、化合物のフッ素含有量を多くしなけれ
ばならず、多量のフッ素を含有させた場合、フッ素が高
価であるため材料のコストが上がってしまうという欠点
があった。また、フッ素系の樹脂を用いた場合の多く
は、加工性が非常に悪いという問題点があった。フッ素
化合物と並んで、シリコーン系の化合物やコーティング
剤も、よく知られているが、フッ素系と同様シリコーン
系の材料は高価であり、また、シリコーン系樹脂自体、
基材との密着性が非常に悪く、さらに他の一般的な樹脂
との相溶性も悪く混合することが困難であるため、固定
し難いという欠点があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、基材
との密着性、加工性、各種の耐候性に優れ、撥水、撥イ
ンキ、防汚、水の滑落、着雪防止等の各種の機能性を有
し、さらにケイ素の含有量が少ないため安価なコーティ
ング用樹脂組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、表面エネ
ルギーの低いケイ素原子を含む重合体が塗膜の表面に局
在化することを利用して、架橋性官能基を有する重合体
に、架橋性の官能基とポリオルガノシロキサン鎖を有す
る共重合体を混合することにより、少ないケイ素含有量
で各種の塗膜性能の高い塗膜を形成することに成功し
た。

【０００５】すなわち本発明は、一分子中に炭素炭素不
飽和二重結合とポリオルガノシロキサン鎖を有する単量
体（ａ）１〜８０重量％、一分子中に炭素炭素不飽和二
重結合と架橋性の官能基を有する単量体（ｂ）１０〜８
０重量％、および（ａ）と（ｂ）以外の一分子中に炭素
炭素不飽和二重結合を有する単量体（ｃ）０〜８９重量
％からなる重合体（Ａ）と、一分子中に炭素炭素不飽和
二重結合と架橋性の官能基を有する単量体（ｂ）１０〜
１００重量％、および（ａ）と（ｂ）以外の一分子中に
炭素炭素不飽和二重結合を有する単量体（ｃ）０〜９０
重量％との重合体（Ｂ）とからなることを特徴とするコ
ーティング用樹脂組成物に関する。

【０００６】また、一分子中に炭素炭素不飽和二重結合
と架橋性の官能基を有する単量体（ｂ）の架橋性の官能
基が、加水分解性シリル基、カルボキシル基、イソシア
ノ基、エポキシ基、Ｎ−メチロール基または、Ｎ−アル
コキシメチル基、ヒドロキシル基から選ばれる少なくと
も１種の官能基である上記コーティング用樹脂組成物に
関する。さらに、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計に
対して、単量体（ａ）が０．０５〜１０重量％であるこ
とを特徴とする上記コーティング用樹脂組成物に関す
る。さらに、架橋剤として、重合体（Ａ）及び重合体
（Ｂ）の架橋性の官能基と反応可能な反応性官能基を有
する化合物を１種類以上含むことを特徴とする上記コー
ティング用樹脂組成物に関する。さらに、重合体（Ａ）
及び重合体（Ｂ）の架橋反応を促進させる架橋触媒を含
むことを特徴とする上記コーティング用樹脂組成物に関
する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明を構成する（Ａ）成分で用
いられる一分子中に炭素炭素不飽和二重結合とポリオル
ガノシロキサン鎖を有する単量体（ａ）は、一般式アで
表される。 Ｒ¹ ： CH₂=CH-COO-(CH₂) _m - 、 CH₂=C(CH₃)-COO-
(CH₂)_m - CH₂=CH-(CH₂)_m - 、 または CH₂=C(CH₃)-(CH₂)_m - （ｍは０〜１０の整数） Ｒ² ：水素、メチル基、またはＲ¹ と同じ官能基 Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、 Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ：アルキル基、フ
ェニル基、水酸基、カルボキシル基から選ばれる。

【０００８】具体的には、例えば東芝シリコーン（株）
製のＴＳＬ９７０５などの片末端ビニル基含有ポリオル
ガノシロキサン化合物、チッソ（株）製のサイラプレー
ンＦＭ−０７１１、ＦＭ−０７２１、ＦＭ−０７２５な
どの片末端（メタ）アクリロキシ基含有ポリオルガノシ
ロキサン化合物等が挙げられる。一分子中に炭素炭素不
飽和二重結合とポリオルガノシロキサン鎖を有する単量
体（ａ）は撥水性、撥インキ性、防汚性、滑り性、着雪
防止性等の表面特性を塗膜に付与する為に不可欠のもの
であり、要求性能に応じてこれらの内から１種類、ある
いは２種類以上を混合して使用でき、１〜８０重量％の
共重合比率で用いられるが、十分な表面特性を得るため
には５重量％以上共重合する事が望ましく、さらに基材
との密着性、強靭性等の塗膜性能、ハロゲン原子を含ま
ない溶剤への溶解性を十分得るためには６０重量％以下
の共重合比率にすることが望ましい。

【０００９】一分子中に炭素炭素不飽和二重結合と架橋
性の官能基を有する単量体（ｂ）は、塗工後に架橋させ
て、基材と密着した硬質な塗膜を形成するために用いら
れる。架橋性の官能基としては、加水分解性シリル基、
カルボキシル基、イソシアノ基、エポキシ基、Ｎ−メチ
ロール基または、Ｎ−アルコキシメチル基、ヒドロキシ
基が挙げられ、特に加水分解性シリル基を有する単量体
を用いた場合には、硬質な塗膜が得られる。加水分解性
シリル基を有する単量体（ｂ）の例としては、γ−（メ
タ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
（メタ）アクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラ
ンなどの（メタ）アクリルオキシアルキルアルコキシシ
ラン、（メタ）アクリルオキシアルキルアルコキシアル
キルシラン、トリメトキシビニルシラン、ジメトキシエ
チルシラン、トリエトキシビニルシラン、トリエトキシ
アリルシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニル
メチルジエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシ
エトキシ）シランなどが挙げられる。

【００１０】また、カルボキシル基を有する単量体
（ｂ）の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、イタコン酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸
などが挙げられる。また、イソシアノ基を有する単量体
（ｂ）の例としては、（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルイソシアネート、（メタ）アクリロイルオキシプロピ
ルイソシアネートなどの他、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレートなどのヒドロキシ（メタ）アクリレートを、ト
ルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、コロネートＬなどのポリイシアネートと反応させて
得られるものが挙げられる。また、エポキシ基を有する
単量体（ｂ）の例としては、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルシンナメート、グリシジルアリルエーテ
ル、グリシジルビニルエーテル、ビニルシクロヘキサン
モノエポキサイド、１、３−ブタジエンモノエポキサイ
ドなどが挙げられる。

【００１１】また、Ｎ−メチロール基またはＮ−アルコ
キシメチル基を有する単量体（ｂ）の例としては、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルア
ミドなどのＮ−モノアルコキシメチル基を有する（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチル）（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシメチル）（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（プロポキシメチル）
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ブトキシメチ
ル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルコキ
シメチル基を有する（メタ）アクリルアミドが挙げられ
る。またヒドロキシル基を有する単量体（ｂ）の例とし
ては、２ーヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１
ーヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２ーヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、４ーヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシスチレン等
が挙げられる。

【００１２】要求性能に応じてこれらの内から１種、ま
たは２種以上を混合して用いることができる。また、重
合体（Ａ）中で用いるものと、重合体（Ｂ）中で用いる
ものとは、必ずしも、同一である必要はない。単量体
（ｂ）は、重合体（Ａ）中では、１０〜８０重量％の共
重合比率で用いられる。１０重量％より小さい場合は、
充分な硬度が得られず、８０重量％より大きい場合は、
塗膜の表面性能が不充分となる場合がある。また、重合
体（Ｂ）中では、１０〜１００重量％、好ましくは２０
〜８０％の共重合比率で用いられる。１０重量％より小
さい場合は、充分な硬度が得られない。

【００１３】本発明で用いられる（ａ）、（ｂ）以外の
一分子中に炭素炭素不飽和二重結合を有する単量体
（ｃ）は、硬度、強靭性、耐擦傷性、光沢向上等の様々
な塗膜物性付与のために用いられる。この単量体として
(i) （メタ）アクリル酸誘導体、(ii)芳香族ビニル単量
体、(iii) オレフィン系炭化水素単量体、(iv)ビニルエ
ステル単量体、(v) ビニルハライド単量体、(vi)ビニル
エーテル単量体等があげられる。 (i)（メタ）アクリル酸誘導体の例として、（メタ）ア
クリロニトリル、（メタ）アクリル酸塩、メチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が上げ
られる。

【００１４】(ii) 芳香族ビニル単量体の例として、ス
チレン、メチルスチレン、エチルスチレン、クロロスチ
レン等が上げられる。 (iii) オレフィン系炭化水素単量体の例として、エチレ
ン、プロピレン、ブタジエン、イソブチレン、イソプレ
ン、１、４−ペンタジエン等が上げられる。 (iv)ビニルエステル単量体の例として、酢酸ビニル等が
上げられる。 (v) ビニルハライド単量体の例として、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、モノフルオロエチレン、ジフルオロエチ
レン、トリフルオロエチレン等が上げられる。 (vi)ビニルエーテル単量体の例として、ビニルメチルエ
ーテル等が上げられる。これらは、２種以上用いても良
い。単量体（ｃ）は、重合体（Ａ）中では、０〜８９重
量％で用いられる。また、重合体（Ｂ）中では、０〜９
０重量％で用いる。９０重量％より大きい場合は、基材
との十分な密着性が得られない。また、重合体（Ａ）と
の相溶性が低下し、均一かつ良好な塗膜が得られない。

【００１５】重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）は、公知
の方法、例えば、溶液重合で得られる。用いる溶媒とし
ては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレン
グリコールメチルエーテルなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル
類、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの炭化水素類、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンなどの芳香族
類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類などの使
用が可能である。溶媒は２種以上の混合物でもよい。合
成時の単量体の仕込み濃度は、０〜８０重量％が好まし
い。

【００１６】重合開始剤としては、通常の過酸化物また
はアゾ化合物、例えば、過酸化ベンゾイル、アゾイソブ
チルバレノニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、ジ
−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエー
ト、ｔ−ブチルペルオクトエート、クメンヒドロキシペ
ルオキシドなどが用いられ、重合温度は、５０〜１４０
℃、好ましくは７０〜１４０℃である。得られる重合体
の好ましい平均重量分子量は、重合体（Ａ）、重合体
（Ｂ）共に、２，０００〜１００，０００である。

【００１７】また、本発明においては、組成物中の架橋
性の官能基を架橋させるために、種々の架橋剤を必要に
応じて用いることができる。代表的な架橋剤としては、
ヘキサメチロール化メラミン、ヘキサメトキシメチル化
メラミン、ヘキサブトキシメチル化メラミンなどのアル
キロール基またはアルコキシ基を有するメラミン系化合
物、シアヌール酸、アンメリド、メラミン、ベンゾグア
ナミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
ジアミノピリジン、ベンゾグアナミン樹脂、メタノール
変性メラミン樹脂、尿素樹脂などのアミノ樹脂、ヒドラ
ジン、ＡＤＨなどのヒドラジン系化合物、エチレンジア
ミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ペンタンジ
アミン、ヘキサンジアミン、ジアミノオクタン、ジアミ
ノデカン、ジアミノドデカン、２，５−ジメチル−２，
５−ヘキサメチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミンなどの直鎖状ジアミン、
メンセンジアミン、イソホロンジアミン、ビス（４−ア
ミノ−３−メチルジシクロヘキシル）メタン、ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン、３，９−ビス（３−アミノプ
ロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン、１，４−ビス（２−アミノ−２
−メチルプロピル）ピペラジン、ｍ−キシレンジアミ
ン、ポリシクロヘキシルポリアミン、ビス（アミノメチ
ル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、メチレンビス
（フランメタンアミン）などの環状ジアミン１，６−ヘ
キサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テト
ラエチレンペンタミン、ジエチレントリアミンなどのポ
リアミン、

【００１８】トルイレンジイソシアネート、ナフチレン
−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−キシレ
ンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート、水添４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート
などのジイソシアネート、あるいは、これらとグリコー
ル類またはジアミン類との両末端イソシアネートアダク
ト体、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート、コロネートＬなど
の多価イソシアネート、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、ヘキサン二酸、クエン酸、マレイン
酸、メチルナディク酸、ドデセニルコハク酸、セバシン
酸、ピロメリット酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒ
ドロフタル酸などのジカルボン酸、及びこれらの酸無水
物グリオキザル、テレフタルアルデヒドなどのジアルデ
ヒド、グリシン、アラニンなどのアミノ酸および、その
ラクタム、クエン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、6
−ヒドロキシペンタン酸などのヒドロキシカルボン酸お
よびそのラクトン、

【００１９】１，４−ブタンジオール、２，３−ブタン
ジオール、などのジオール、１，１，１−トリメチロー
ルプロパンエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エリスリトール、アラビトール、キシ
リトール、ソルビトール、ズルシトール、マンニトー
ル、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、グアヤコ
ール、ヘキシルレゾルシン、ピロガロール、トリヒドロ
キシベンゼン、フロログルシン、ジメチロールフェノー
ルなどの多価アルコール、または多価フェノール系化合
物、またはこれらのアルコキシ変性物、

【００２０】エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコ
ールジグリシジルエーテル、１、６ーヘキサンジオール
ジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル
などのビスエポキシ化合物、油化シェルエポキシ社製、
商品名エピコート８０１、８０２，８０７，８１５，８
２７，８２８，８３４，８１５Ｘ，８１５ＸＡ１、８２
８ＥＬ，８２８ＸＡ、１００１、１００２、１００３、
１０５５、１００４、１００４ＡＦ、１００７、１００
９、１０１０、１００３Ｆ、１００４Ｆ，１００５Ｆ，
１１００Ｌ，８３４Ｘ９０，１００１Ｂ８０，１００１
Ｘ７０，１００１Ｘ７５，１００１Ｔ７５，５０４５Ｂ
８０，５０４６Ｂ８０，５０４８Ｂ７０，５０４９Ｂ７
０、５０５０Ｔ６０、５０５０、５０５１、１５２、１
５４、１８０Ｓ６５，１８０Ｈ６５，１０３１Ｓ，１０
３２Ｈ６０、６０４、１５７Ｓ７０などのエポキシ樹
脂、ピロりん酸、亜りん酸エチル、ビスフェノールＡ変
性ポリりん酸、亜りん酸トリフェニルなどのりん化合
物、りん酸ジクロリド化合物などが挙げられる。

【００２１】これらの架橋剤の中で、カルボキシル基を
有する単量体（ｂ）を用いた場合は、フェノール樹脂、
アミノ樹脂、ジアミン、ポリアミン、ジイソシアネー
ト、ビスエポキシ化合物、エポキシ樹脂などの使用が好
ましい。また、イソシアノ基を有する単量体（ｂ）を用
いた場合は、ヒドラジン系化合物、ジアミン類、ジカル
ボン酸およびその無水物、ジオール、多価アルコールま
たは多価フェノール系化合物、ビスエポキシ化合物、エ
ポキシ樹脂などの使用が好ましい。また、エポキシ基を
有する単量体（ｂ）を用いた場合は、ジカルボン酸およ
びその無水物、多価アルコールまたは多価フェノール系
化合物、またはこれらのアルコキシ変性物、アミノ樹
脂、ジイソシアネート、多価イソシアネート、アミノ酸
および、そのラクタム、ヒドロキシカルボン酸およびそ
のラクトン、ジアミン、ポリアミンなどの使用が好まし
い。

【００２２】また、Ｎ−メチロール基または、Ｎ−アル
コキシメチル基を有する単量体（ｂ）を用いた場合は、
ジカルボン酸、アルキロール基またはアルコキシ基を有
するメラミン系化合物、アミノ樹脂系化合物などの使用
が好ましい。また、ヒドロキシル基を有する単量体
（ｂ）を用いた場合は、アミノ樹脂、ジアミン、ポリア
ミン、ジイソシアネート、ジアルデヒド、ビスエポキシ
化合物、エポキシ樹脂、りん化合物、りん酸ジクロリド
化合物などの使用が好ましい。これらの架橋剤は２種類
以上使用してもよく、その総使用量は樹脂組成物１００
重量％に対して１〜５００重量％、好ましくは１０〜２
００重量％の範囲である。

【００２３】また、本発明においては、組成物中の架橋
性の官能基の架橋反応、もしくは架橋性の官能基と架橋
剤との架橋反応を促進させるために、それぞれの官能基
に応じて、種々の架橋触媒を用いることができる。代表
的な架橋触媒としては、アルミニウムトリアセチルアセ
トネート、鉄トリアセチルアセトネート、マンガンテト
ラアセチルアセトネート、ニッケルテトラアセチルアセ
トネート、クロムヘキサアセチルアセトネート、チタン
テトラアセチルアセトネート、コバルトテトラアセチル
アセトネートなどの金属錯化合物、アルミニウムエトキ
シド、アルミニウムプロポキシド、アルミニウムブトキ
シド、チタンエトキシド、チタンプロポキシド、チタン
ブトキシドなどの金属アルコキシド、

【００２４】酢酸ナトリウム、オクチル酸錫、オクチル
酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル
酸カルシウム、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、ジ
ブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブ
チル錫マレートジブチル錫ジ（２−エチルヘキソエー
ト）などの金属塩化合物、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロロ酢酸、リン酸、モ
ノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、β−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートのリン酸エステル、モノア
ルキル亜リン酸、ジアルキル亜リン酸などの酸性化合
物、

【００２５】ｐ−トルエンスルホン酸、無水フタル酸、
安息香酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、ギ酸、酢酸、イタコン酸、シュウ酸、マレイン
酸などの酸及びそれらのアンモニウム塩、低級アミン
塩、多価金属塩、水酸化ナトリウム、リチウムクロライ
ド、ジエチル亜鉛、テトラ（ｎ−ブトキシ）チタン、な
どの有機金属化合物、ジシクロヘキシルアミン、トリエ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、シク
ロヘキシルエチルアミンなどのアミン類などが挙げられ
る。

【００２６】これらの架橋触媒の中で、加水分解性シリ
ル基を有する単量体（ｂ）を用いた場合は、金属錯化合
物、金属アルコキシド、金属塩化合物、酸性化合物など
の使用が好ましい。特に、ジブチル錫ジアセテート、ジ
ブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブ
チル錫ジマレートなどの錫化合物およびｐ−トルエンス
ルホン酸などの使用が好ましい。また、カルボキシル基
を有する単量体（ｂ）を用いた場合は、酸及びそれらの
アンモニウム塩、低級アミン塩、多価金属塩などの使用
が好ましい。また、イソシアノ基を有する単量体（ｂ）
を用いた場合は、アミン類、金属塩化合物などの使用が
好ましい。

【００２７】また、エポキシ基を有する単量体（ｂ）を
用いた場合は、有機金属化合物、アミン類などの使用が
好ましい。また、Ｎ−メチロール基または、Ｎ−アルコ
キシメチル基を有する単量体（ｂ）を用いた場合は、
酸、およびそれらのアンモニウム塩、低級アミン塩、多
価金属塩などの使用が好ましい。また、ヒドロキシル基
を有する単量体（ｂ）を用いた場合は、酸性化合物、酸
及びそれらのアンモニウム塩、低級アミン塩、多価金属
塩、などの使用が好ましい。これらの架橋触媒は２種類
以上使用してもよく、その総使用量は樹脂組成物１００
重量％に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．
１〜５重量％の範囲である。

【００２８】また、本発明においては、さらに、シラン
カップリング剤を、必要に応じて用いることができる。
シランカップリング剤の具体例としては、テトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシランなどの４官能シラン、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−モルホリノプロピルトリメトキシシランな
どの３官能シラン、さらに上記３官能シランの一部がア
ルキル基、フェニル基、ビニル基などで置換された２官
能シラン、例えば、ジメチルジメトキシシラン、フェニ
ルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどが
挙げられる。また、これらの化合物の加水分解物、部分
縮合物などを用いることができる。シランカップリング
剤は、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計に対して１〜
４０重量％、好ましくは、３〜２０重量％の量で使用す
る。

【００２９】また、本発明においては、さらに、オルガ
ノシリカゾルを必要に応じて用いることができる。オル
ガノシリカゾルとは、有機溶媒にコロイダルシリカを安
定に分散させたコロイド溶液である。代表的なものとし
て、たとえば日産化学工業（株）社製の商品名ＩＰＡ−
ＳＴ、ＭＩＢＫ−ＳＴ、ＭＡ−ＳＴ−Ｍ，ＥＧ−ＳＴ，
ＥＧ−ＳＴ−ＺＬ，ＮＰＣ−ＳＴ，ＤＭＡＣ−ＳＴ，Ｄ
ＭＡＣ−ＳＴ−ＺＬ，ＸＢＡ−ＳＴ，メタノールシリカ
ゾル等が上げられる。オルガノシリカゾルは本発明の
（Ａ）、（Ｂ）に対して１０〜８０重量％、好ましくは
２０〜６０重量％の量で使用する。１０重量より小さい
場合には撥水性向上の効果が小さく、８０重量％より大
きい場合には基材との密着性が損なわれる。

【００３０】本発明においては、必要に応じ本発明によ
る効果を妨げない範囲で、充填剤、チクソトロピー付与
剤、着色顔料、体質顔料、染料、老化防止剤、酸化防止
剤、帯電防止剤、難燃剤、熱伝導性改良剤、可塑剤、ダ
レ防止剤、防汚剤、防腐剤、殺菌剤、消泡剤、レベリン
グ剤、硬化剤等の各種の添加剤を添加してもよい。

【００３１】本発明のコーティングは、重合体（Ａ）、
重合体（Ｂ）、必要に応じて架橋剤、架橋触媒、シラン
カップリング剤、及び添加剤を溶剤に混合溶解して得ら
れる。溶剤は、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、エチレングリコールメチルエーテル、
ジエチレングリコールメチルエーテルなどのアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどの
エーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの炭化
水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンなどの
芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類な
どの内から樹脂の組成に応じ適当なものを使用する。溶
剤は２種以上用いてもよい。混合方法に特に限定はない
が、通常は、重合時に使用した重合体溶液をそのまま混
合し、攪拌羽根、振とう攪拌機、回転攪拌機などで攪拌
すればよい。塗工性などの向上のために、さらに溶媒を
追加したり、濃縮してもよい。また、重合体（Ａ）と重
合体（Ｂ）の混合比率は、単量体（ａ）が、重合体
（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計量のの０．０５〜１０重量
％となるようにすることが好ましい。０．０１重量％よ
り小さい場合は、充分な塗膜の表面特性が得られず、１
０重量％より大きい場合は、充分な塗膜硬度が得られ
ず、また、コストも高くなる。

【００３２】こうして得られたコーティング剤は、撥水
性、撥インキ性、防汚性、水の滑落性、着雪防止性等の
各種の機能が必要とされる個所に塗布され、基材との密
着性、加工性、各種の耐候性に優たコーティングがなさ
れる。塗布方法には特に限定はないが、浸漬塗装、吹き
付け塗装、刷毛塗りなどで塗布ができる。塗装されたコ
ーティングは、風乾または３０〜３００℃で数秒〜数週
間加熱することにより、強靱な塗膜を得ることができ
る。

【００３３】本発明のコーティングは、自動車用のフロ
ントガラス、リアガラス、ドアガラス、フェンダーミラ
ー、ドアミラー及び鉄道、飛行機等の輸送用機器用のガ
ラス、高層建築の窓ガラス、一般窓ガラス、酵素等保存
用ガラス瓶、アンプル瓶、試薬保存瓶、その他一般に使
用されるガラス瓶、鏡等のガラス製品、更に、医療関連
分野、食品、工業、農業等の各種産業分野及び一般家庭
において使用されるプラスチック製品、各種フィルム製
品、金属製品、コンクリート、セラミック製品、布、皮
革製品等で、撥水性、撥油性、防汚性、耐候性等が必要
とされる各種の用途、例えば、撥水性ガラス、防曇鏡、
酵素、試薬等非付着性ガラス瓶、防菌、防黴性プラスチ
ック、インクジェットプリンターヘッド、着雪、着氷防
止塗装板、厨房用防汚アルミシート、水無しオフセット
版等の印刷版材料、オフセット印刷で使用する捨て版用
塗料、及びその他の印刷版関連製品等に使用可能であ
る。

【００３４】

【実施例】 以下、実施例により、本発明を詳細に説明
する。 （合成例Ａ１）チッソ（株）製サイラプレーンＦＭ−０
７１１（片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化
合物）５０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３
６ｇ、メチルメタクリレート１４ｇ、メチルエチルケト
ン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備
えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しなが
ら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．
６ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイ
ソブチロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重
量平均分子量約１９，０００の重合体（Ａ１）溶液を得
た。

【００３５】（合成例Ａ２）チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７１１（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）１０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート３６ｇ、メチルメタクリレート５４ｇ、メチ
ルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装
置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流
下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチ
ロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反応を行い、さ
らにアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加えて２時
間重合を行い重量平均分子量約１３，０００の重合体
（Ａ２）溶液を得た。

【００３６】（合成例Ａ３）チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７１１（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート３６ｇ、メチルメタクリレート５９ｇ、メチル
エチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、
温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で
攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニ
トリル１．６ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらに
アゾビスイソブチロニトリル０．４部を加えて２時間重
合を行い重量平均分子量約１４，０００の重合体（Ａ
３）溶液を得た。

【００３７】（合成例Ａ４）チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７１１（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）９０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート１０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０
０ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラス
コに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温
してアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時
間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル
０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約１
１，０００の重合体（Ａ４）溶液を得た。

【００３８】（合成例Ａ５）チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７１１（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）５０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート１０ｇ、メチルメタクリレート４０ｇ、メチ
ルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装
置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流
下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチ
ロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反応を行い、さ
らにアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加えて２時
間重合を行い重量平均分子量約１８，０００の重合体
（Ａ５）溶液を得た。

【００３９】（合成例Ａ６）チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７１１（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）０. １ｇ、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート３６ｇ、メチルメタクリレート６３. ９
ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、
攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒
素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイ
ソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反応を行
い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加え
て２時間重合を行い重量平均分子量約１３，０００の重
合体（Ａ６）溶液を得た。

【００４０】（合成例Ａ７）チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）５０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート３６ｇ、メチルメタクリレート１４ｇ、メチ
ルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装
置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流
下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチ
ロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反応を行い、さ
らにアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加えて２時
間重合を行い重量平均分子量約１６，０００の重合体
（Ａ７）溶液を得た。

【００４１】（合成例Ａ８）チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７２５（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）５０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート３６ｇ、メチルメタクリレート１４ｇ、メチ
ルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装
置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流
下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチ
ロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反応を行い、さ
らにアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加えて２時
間重合を行い重量平均分子量約１５，０００の重合体
（Ａ８）溶液を得た。

【００４２】（合成例Ａ９）チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７１１（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）５０ｇ、γ- メタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン５０ｇ、イソプロプルアルコー
ル（ＩＰＡ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備
えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しなが
ら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．
６ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイ
ソブチロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重
量平均分子量約１５，０００の重合体（Ａ９）溶液を得
た。

【００４３】（合成例Ａ１０）チッソ（株）製サイラプ
レーンＦＭ−０７１１（片末端メタクリロキシ基含有ポ
リシロキサン化合物）５０ｇ、アクリル酸２８ｇ、メチ
ルメタクリレート２２ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ
口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃
まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを加
えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロ
ニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均分
子量約１２，０００の重合体（Ａ１０）溶液を得た。

【００４４】（合成例Ａ１１）チッソ（株）製サイラプ
レーンＦＭ−０７１１（片末端メタクリロキシ基含有ポ
リシロキサン化合物）５０ｇ、メタクリロイルオキシエ
チルイソシアネート３０ｇ、メチルメタクリレート２０
ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、
攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒
素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイ
ソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反応を行
い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加え
て２時間重合を行い重量平均分子量約１７，０００の重
合体（Ａ１１）溶液を得た。

【００４５】（合成例Ａ１２）チッソ（株）製サイラプ
レーンＦＭ−０７１１（片末端メタクリロキシ基含有ポ
リシロキサン化合物）５０ｇ、グリシジルメタクリレー
ト３０ｇ、メチルメタクリレート２０ｇ、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計
を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌し
ながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル
１．６ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビ
スイソブチロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行
い重量平均分子量約１４，０００の重合体（Ａ１２）溶
液を得た。

【００４６】（合成例Ａ１３）チッソ（株）製サイラプ
レーンＦＭ−０７１１（片末端メタクリロキシ基含有ポ
リシロキサン化合物）５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメ
チル）メタクリルアミド３０ｇ、メチルメタクリレート
２０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却
管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込
み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾ
ビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反
応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部
を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約１５，００
０の重合体（Ａ１３）溶液を得た。

【００４７】（合成例Ａ１４）２−（パーフルオロオク
チル）エチルメタクリレート）５０ｇ、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート３６ｇ、メチルメタクリレート１
４ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却
管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込
み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾ
ビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反
応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部
を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約１２，００
０の重合体（Ａ１４）溶液を得た。

【００４８】（合成例Ｂ１）２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート３６ｇ、メチルメタクリレート５０ｇ、ブチ
ルメタクリレート１４ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ
口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃
まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを加
えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロ
ニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均分
子量約１７，０００の重合体（Ｂ１）溶液を得た。

【００４９】（合成例Ｂ２）γ- メタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン１００ｇイソプロピルアルコー
ル（ＩＰＡ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備
えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しなが
ら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．
６ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイ
ソブチロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重
量平均分子量約２１，０００の重合体（Ｂ２）溶液を得
た。

【００５０】（合成例Ｂ３）アクリル酸２８ｇ、メチル
メタクリレート３６ｇ、ブチルメタクリレート３６ｇ、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌
装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気
流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブ
チロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反応を行い、
さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加えて２
時間重合を行い重量平均分子量約１９，０００の重合体
（Ｂ３）溶液を得た。

【００５１】（合成例Ｂ４）メタクリロイルオキシエチ
ルイソシアネート３０ｇ、メチルメタクリレート５０
ｇ、ブチルメタクリレート２０ｇ、メチルエチルケトン
（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備え
た４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら
８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．６
ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソ
ブチロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重量
平均分子量約１５，０００の重合体（Ｂ４）溶液を得
た。

【００５２】（合成例Ｂ５）グリシジルメタクリレート
５０ｇ、メチルメタクリレート５０ｇ、メチルエチルケ
トン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を
備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しな
がら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル
１．６ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビ
スイソブチロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行
い重量平均分子量約１３，０００の重合体（Ｂ５）溶液
を得た。

【００５３】（合成例Ｂ６）Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチ
ル）メタクリルアミド３０ｇ、メチルメタクリレート２
０ｇ、ブチルメタクリレート５０ｇ、メチルエチルケト
ン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備
えた４つ口フラスコに仕込み、攪拌しながら８０℃まで
昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて
２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニト
リル０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均分子量
約１４，０００の重合体（Ｂ６）溶液を得た。

【００５４】（実施例１〜１０、比較例１〜６）こうし
て得られた重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）それぞれの溶液
を、固形分換算で表1 に示す重量となるよう混合した。
各実施例、及び比較例で用いた重合体（Ａ）、重合体
（Ｂ）はそれぞれ表１に示す。架橋剤、架橋触媒として
表１に示した化合物を、溶液の固形分に対して表１に示
した重量加え、さらにＭＥＫを加えて固形分濃度１０％
の塗液を得た。これらの塗液を膜厚０．５ｍｍのアルミ
シートに１ｍｉｌのアプリケーターを用いて塗工し、２
５０℃の電気オーブン中で３０秒間加熱硬化させた。

【００５５】 表１ ────────────────────────────────── 例 重合体（Ａ） 重合体（Ｂ） 架橋剤、架橋触媒 添加量 ────────────────────────────────── 実施例１ Ａ１ 1ｇ Ｂ１ 99ｇ 架橋剤 ；SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 実施例２ Ａ２ 1ｇ Ｂ１ 99ｇ 架橋剤 ；SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 実施例３ Ａ３ 10ｇ Ｂ１ 90ｇ 架橋剤 ；SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 実施例４ Ａ７ 1ｇ Ｂ１ 99ｇ 架橋剤 ；SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 実施例５ Ａ８ 1ｇ Ｂ１ 99ｇ 架橋剤 ；SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 実施例６ Ａ９ 1ｇ Ｂ２ 99ｇ 架橋剤 ；ハ ゜ラトルエンスルホン 酸 １ｇ 実施例７ Ａ10 1ｇ Ｂ３ 99ｇ 架橋剤 ；エピコート828 ６０ｇ 架橋触媒；トリエチルアミン １ｇ 実施例８ Ａ11 1ｇ Ｂ４ 99ｇ 架橋剤 ；ヘキサメチレンク゛リコール １９ｇ 架橋触媒；オクチル酸スズ １ｇ 実施例９ Ａ12 1ｇ Ｂ５ 99ｇ 架橋剤 ；アジピン酸 ２５ｇ 架橋触媒；トリエチルアミン １ｇ 実施例10 Ａ13 1ｇ Ｂ６ 99ｇ 架橋剤 ；ハ ゜ラトルエンスルホン 酸 １ｇ 比較例１ Ａ１ 100ｇ なし 架橋剤 ；SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 比較例２ Ａ４ 1ｇ Ｂ１ 99ｇ 架橋剤 ；SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 比較例３ Ａ５ 1ｇ Ｂ１ 99ｇ 架橋剤 ；SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 比較例４ Ａ６ 1ｇ Ｂ１ 99ｇ 架橋剤 ；SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 比較例５ Ａ14 1ｇ Ｂ１ 99ｇ 架橋剤 ；SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 比較例６ Ａ14 100ｇ なし 架橋剤 ；SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ ────────────────────────────────── ＊SUMIDUREＬ-75 ：住友バイエルウレタン（株）社製イソシアネート系硬化剤 エピコート828 ：油化シェルエポキシ（株）社製エポキシ樹脂

【００５６】このように塗工されたアルミシートについ
て、各種の試験を行った。試験方法は以下の通りであ
る。 撥水性：接触角計で純水に対する塗膜表面の接触角を測
定した。試験結果を表２に示す。 ラビング耐性：酢酸エチル含浸紙ウェスで、塗膜表面を
５０回ラビングした後の純水との接触角を測定した。試
験結果を表２に示す。 滑落性：４５゜に傾けた基材上に、純水を徐々に滴下し
て行き、滑落したときの滴下量を測定した。試験結果を
表２に示す。 撥インキ性：以下の1 〜3 の作業を行った後、塗膜上の
インキの残り具合を目視にて評価した。1.オフセット印
刷用インキをゴムローラーにて塗膜上に塗工する。2.新
聞用紙をインキの上にのせ、ゴムローラーで加圧し、イ
ンキを紙に転写させる。3.2 の作業を10回繰り返す。試
験結果を表３に示す。 防汚性：塗膜上に油性マジックで線引きし、２４時間放
置した後、エタノール含浸紙ウェスにてふき取、汚れの
度合いを目視にて評価した。それぞれの試験結果を表３
に示す。 加工性：JISZ2247に準拠したエリクセン試験Ａ方法で、
基材のアルミシートに割れが発生する直前まで押しつけ
たとき、塗膜に割れが発生するか否かを目視にて評価し
た。試験結果を表３に示す。 塗工性：塗工時の塗膜表面が均一且つ平滑であるか、目
視にて評価を行った。試験結果を表３に示す。

【００５７】 表２ ────────────────────────────────── 例 撥水性 ラビング耐性 滑落性 ( 純水との接触角)(ラビング後の純水との接触角)(45゜での滑落水量) ────────────────────────────────── 実施例１ 102 ゜ 98゜ 16μl 実施例２ 99 ゜ 96゜ 16μl 実施例３ 98 ゜ 96゜ 16μl 実施例４ 103 ゜ 97゜ 16μl 実施例５ 103 ゜ 99゜ 16μl 実施例６ 103 ゜ 98゜ 16μl 実施例７ 102 ゜ 97゜ 16μl 実施例８ 101 ゜ 98゜ 16μl 実施例９ 101 ゜ 96゜ 16μl 実施例10 100 ゜ 98゜ 16μl 比較例１ 102 ゜ 101゜ 16μl 比較例２ 104 ゜ 80゜ 16μl 比較例３ 102 ゜ 82゜ 16μl 比較例４ 80 ゜ 78゜ 48μl 比較例５ 110 ゜ 105゜ 56μl 比較例６ 112 ゜ 106゜ 56μl ──────────────────────────────────

【００５８】 表３ ────────────────────────────────── 例 撥インキ性 防汚性 加工性 塗工性 ────────────────────────────────── 実施例１ インキ残り無し 残マジック無し 割れ無し 塗工ムラ無し 実施例２ インキ残り無し 残マジック無し 割れ無し 塗工ムラ無し 実施例３ インキ残り無し 残マジック無し 割れ無し 塗工ムラ無し 実施例４ インキ残り無し 残マジック無し 割れ無し 塗工ムラ無し 実施例５ インキ残り無し 残マジック無し 割れ無し 塗工ムラ無し 実施例６ インキ残り無し 残マジック無し 割れ無し 塗工ムラ無し 実施例７ インキ残り無し 残マジック無し 割れ無し 塗工ムラ無し 実施例８ インキ残り無し 残マジック無し 割れ無し 塗工ムラ無し 実施例９ インキ残り無し 残マジック無し 割れ無し 塗工ムラ無し 実施例10 インキ残り無し 残マジック無し 割れ無し 塗工ムラ無し 比較例１ インキ残り無し 残マジック無し 割れ無し 塗工ムラ有り 比較例２ インキ残り無し 残マジック無し 割れ無し 塗工ムラ無し 比較例３ インキ残り無し 残マジック無し 割れ無し 塗工ムラ無し 比較例４ インキ残り有り 残マジック有り 割れ無し 塗工ムラ無し 比較例５ インキ残り多い 残マジック有り 割れ無し 塗工ムラ無し 比較例６ インキ残り多い 残マジック有り 割れ発生 塗工ムラ有り ──────────────────────────────────

【発明の効果】以上述べたように本発明は架橋性官能基
を有する重合体と、架橋性の官能基とポリオルガノシロ
キサン鎖を有する共重合体との混合物を採用したことに
より、ごく少量のケイ素しか含有していないにも関わら
ず、高い撥水性、撥インキ性、滑り性、防汚性を有し、
更には、共に架橋性官能基を有する２種類の共重合体を
架橋させることにより、基材との密着性が高く、強靱
で、且つ加工性、耐候性に優れた、安価な高機能性塗膜
を得ることができた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一分子中に炭素炭素不飽和二重結合とポ
   リオルガノシロキサン鎖を有する単量体（ａ）１〜８０
   重量％、および一分子中に炭素炭素不飽和二重結合と架
   橋性の官能基を有する単量体（ｂ）１０〜８０重量％、
   および（ａ）と（ｂ）以外の一分子中に炭素炭素不飽和
   二重結合を有する単量体（ｃ）０〜８９重量％からなる
   重合体（Ａ）と、一分子中に炭素炭素不飽和二重結合と
   架橋性の官能基を有する単量体（ｂ）１０〜１００重量
   ％、および（ａ）と（ｂ）以外の一分子中に炭素炭素不
   飽和二重結合を有する単量体（ｃ）０〜９０重量％との
   重合体（Ｂ）とからなることを特徴とするコーティング
   用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 一分子中に炭素炭素不飽和二重結合と架
   橋性の官能基を有する単量体（ｂ）の架橋性の官能基
   が、加水分解性シリル基、カルボキシル基、イソシアノ
   基、エポキシ基、Ｎ−メチロール基、Ｎ−アルコキシメ
   チル基、またはヒドロキシル基から選ばれる少なくとも
   １種の官能基である請求項１記載のコーティング用樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】 重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計に対
   して、単量体（ａ）が０．０５〜１０重量％であること
   を特徴とする請求項１ないし２記載のコーティング用樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】 架橋剤として、重合体（Ａ）及び重合体
   （Ｂ）の架橋性の官能基と反応可能な反応性官能基を有
   する化合物を１種類以上含むことを特徴とする請求項１
   ないし３いずれか記載のコーティング用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 更に重合体（Ａ）及び重合体（Ｂ）の架
   橋反応を促進させる架橋触媒を含むことを特徴とする請
   求項１ないし４いずれか記載のコーティング用樹脂組成
   物。