JPH10265443A - ３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの製造方法 - Google Patents
３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの製造方法Info
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- JPH10265443A JPH10265443A JP7223797A JP7223797A JPH10265443A JP H10265443 A JPH10265443 A JP H10265443A JP 7223797 A JP7223797 A JP 7223797A JP 7223797 A JP7223797 A JP 7223797A JP H10265443 A JPH10265443 A JP H10265443A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシ
−５−ニトロベンズアルデヒドを脱アルキルして３，４
−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを製造す
る方法において、副反応の進行を押さえて（即ち、高收
率で）しかも安全に（即ち、低い反応温度で）３，４−
ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを製造する
ことができる、工業的に好適な３−アルコキシ−４−ヒ
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの製造方法を提
供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、３−アルコキシ−４−
ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを脱アルキル
して３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒ
ドを製造する方法において、脱アルキル反応を塩化アル
ミニウム及び塩基の存在下で行うことを特徴とする３−
アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデ
ヒドの製造方法によって達成される。
−５−ニトロベンズアルデヒドを脱アルキルして３，４
−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを製造す
る方法において、副反応の進行を押さえて（即ち、高收
率で）しかも安全に（即ち、低い反応温度で）３，４−
ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを製造する
ことができる、工業的に好適な３−アルコキシ−４−ヒ
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの製造方法を提
供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、３−アルコキシ−４−
ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを脱アルキル
して３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒ
ドを製造する方法において、脱アルキル反応を塩化アル
ミニウム及び塩基の存在下で行うことを特徴とする３−
アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデ
ヒドの製造方法によって達成される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、３−アルコキシ−
４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドから３，
４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを高収
率でかつ安全に製造する方法に関する。３，４−ジヒド
ロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドは医薬や農薬の合
成原料として有用な化合物である。
４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドから３，
４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを高収
率でかつ安全に製造する方法に関する。３，４−ジヒド
ロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドは医薬や農薬の合
成原料として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−
ニトロベンズアルデヒドを脱アルキルして３，４−ジヒ
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを製造する方法
としては、３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニト
ロベンズアルデヒドを濃臭化水素酸及び酢酸中で還流す
る方法が知られている（特開昭６３−１５０２３７号公
報、同６３−１７０３１１号公報）。しかし、この方法
では、多量に使用する臭化水素酸により副反応が進行し
やすくなって、目的物の精製を困難にする副生物（２−
ブロモ−３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアル
デヒドや黒色の分解物など）が生成するという問題があ
る。更に、この方法では、有毒な臭化メチルが発生する
という問題もある。
ニトロベンズアルデヒドを脱アルキルして３，４−ジヒ
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを製造する方法
としては、３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニト
ロベンズアルデヒドを濃臭化水素酸及び酢酸中で還流す
る方法が知られている（特開昭６３−１５０２３７号公
報、同６３−１７０３１１号公報）。しかし、この方法
では、多量に使用する臭化水素酸により副反応が進行し
やすくなって、目的物の精製を困難にする副生物（２−
ブロモ−３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアル
デヒドや黒色の分解物など）が生成するという問題があ
る。更に、この方法では、有毒な臭化メチルが発生する
という問題もある。
【０００３】また、原料（例えば、３−メトキシ−４−
ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド）及び目的物
（３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒ
ド）の熱分析を行ったところ、３−メトキシ−４−ヒド
ロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド及び３，４−ジヒ
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドとも１８３．５
℃から始まる大きな発熱ピークが観測された。このこと
は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベン
ズアルデヒドから３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベ
ンズアルデヒドを製造する際には、これら化合物の安全
性を考慮しなければならないことを示唆していると考え
られる。従って、この反応は低温で行うことが望ましい
と考えられ、前記の公知の製造方法はこの点からも好ま
しい方法であるとは言い難い。
ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド）及び目的物
（３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒ
ド）の熱分析を行ったところ、３−メトキシ−４−ヒド
ロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド及び３，４−ジヒ
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドとも１８３．５
℃から始まる大きな発熱ピークが観測された。このこと
は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベン
ズアルデヒドから３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベ
ンズアルデヒドを製造する際には、これら化合物の安全
性を考慮しなければならないことを示唆していると考え
られる。従って、この反応は低温で行うことが望ましい
と考えられ、前記の公知の製造方法はこの点からも好ま
しい方法であるとは言い難い。
【０００４】その他の方法として、芳香族メルカプト化
合物のチオレートアニオンを用いて、３−メトキシ−４
−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを脱アルキ
ルする方法が知られている（特表平６−５０９０６４号
明細書）。しかし、この方法も、前記の方法と同様に反
応温度が高く（１３０℃）、安全性の面で満足できるも
のではない。
合物のチオレートアニオンを用いて、３−メトキシ−４
−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを脱アルキ
ルする方法が知られている（特表平６−５０９０６４号
明細書）。しかし、この方法も、前記の方法と同様に反
応温度が高く（１３０℃）、安全性の面で満足できるも
のではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】前記のような技術背景
に鑑み、本発明は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−
５−ニトロベンズアルデヒドを脱アルキルして３，４−
ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを製造する
方法において、副反応の進行を抑えて（即ち、高收率
で）しかも安全に（即ち、低い反応温度で）３，４−ジ
ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを製造するこ
とができる、工業的に好適な３，４−ジヒドロキシ−５
−ニトロベンズアルデヒドの製造方法を提供することを
課題とする。
に鑑み、本発明は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−
５−ニトロベンズアルデヒドを脱アルキルして３，４−
ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを製造する
方法において、副反応の進行を抑えて（即ち、高收率
で）しかも安全に（即ち、低い反応温度で）３，４−ジ
ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを製造するこ
とができる、工業的に好適な３，４−ジヒドロキシ−５
−ニトロベンズアルデヒドの製造方法を提供することを
課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、３−ア
ルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒ
ドを脱アルキルして３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロ
ベンズアルデヒドを製造する方法において、脱アルキル
反応を塩化アルミニウム及び塩基の存在下で行うことを
特徴とする３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズア
ルデヒドの製造方法によって達成される。
ルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒ
ドを脱アルキルして３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロ
ベンズアルデヒドを製造する方法において、脱アルキル
反応を塩化アルミニウム及び塩基の存在下で行うことを
特徴とする３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズア
ルデヒドの製造方法によって達成される。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベン
ズアルデヒドとしては、該アルコキシ基が炭素数１〜８
のアルキル基からなるアルコキシ基である化合物が使用
される。このアルキル基としては、例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基などの低級アルキル基や、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基が挙げ
られる。
る。３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベン
ズアルデヒドとしては、該アルコキシ基が炭素数１〜８
のアルキル基からなるアルコキシ基である化合物が使用
される。このアルキル基としては、例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基などの低級アルキル基や、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基が挙げ
られる。
【０００８】３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニ
トロベンズアルデヒドとして、具体的には、３−メトキ
シ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド、３
−エトキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデ
ヒド、３−ｎ−プロポキシ−４−ヒドロキシ−５−ニト
ロベンズアルデヒド、３−ｉｓｏ−プロポキシ−４−ヒ
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド、３−ｎ−ブト
キシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド、
３−ｉｓｏ−ブトキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベ
ンズアルデヒド、３−ｓｅｃ−ブトキシ−４−ヒドロキ
シ−５−ニトロベンズアルデヒド、３−ｔｅｒｔ−ブト
キシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドや
などが挙げられる。
トロベンズアルデヒドとして、具体的には、３−メトキ
シ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド、３
−エトキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデ
ヒド、３−ｎ−プロポキシ−４−ヒドロキシ−５−ニト
ロベンズアルデヒド、３−ｉｓｏ−プロポキシ−４−ヒ
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド、３−ｎ−ブト
キシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド、
３−ｉｓｏ−ブトキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベ
ンズアルデヒド、３−ｓｅｃ−ブトキシ−４−ヒドロキ
シ−５−ニトロベンズアルデヒド、３−ｔｅｒｔ−ブト
キシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドや
などが挙げられる。
【０００９】塩基としては、有機塩基が好適に使用され
る。有機塩基としては、例えば、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルピリジン等のピリジン化合物や、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等
の脂肪族３級アミンや、アニリン、トルイジン、Ｎ−メ
チルアニリン、ジメチルアニリン、ジフェニルアミン、
トリフェニルアミン、フェニレンジアミン等の少なくと
も１個のアリール基が窒素原子に結合したアリールアミ
ンや、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シ
クロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、シ
クロプロピルジメチルアミン、シクロブチルジメチルア
ミン等の少なくとも１個のシクロアルキル基が窒素原子
に結合したシクロアルキルアミンなどが挙げられる。こ
れら有機塩基の中では、ピリジン化合物、脂肪族３級ア
ミンが好ましいが、中でもピリジン化合物が特に好まし
い。有機塩基は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５
−ニトロベンズアルデヒド１モルに対して１〜１０モ
ル、特に１〜５モル使用されることが好ましい。有機塩
基の使用量が少ない場合は反応が非常に遅くなり、使用
量が多い場合は目的物の精製が困難になって好ましくな
い。
る。有機塩基としては、例えば、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルピリジン等のピリジン化合物や、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等
の脂肪族３級アミンや、アニリン、トルイジン、Ｎ−メ
チルアニリン、ジメチルアニリン、ジフェニルアミン、
トリフェニルアミン、フェニレンジアミン等の少なくと
も１個のアリール基が窒素原子に結合したアリールアミ
ンや、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シ
クロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、シ
クロプロピルジメチルアミン、シクロブチルジメチルア
ミン等の少なくとも１個のシクロアルキル基が窒素原子
に結合したシクロアルキルアミンなどが挙げられる。こ
れら有機塩基の中では、ピリジン化合物、脂肪族３級ア
ミンが好ましいが、中でもピリジン化合物が特に好まし
い。有機塩基は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５
−ニトロベンズアルデヒド１モルに対して１〜１０モ
ル、特に１〜５モル使用されることが好ましい。有機塩
基の使用量が少ない場合は反応が非常に遅くなり、使用
量が多い場合は目的物の精製が困難になって好ましくな
い。
【００１０】塩化アルミニウムとしては無水物が好適に
使用され、その使用量は、例えば、３−アルコキシ−４
−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド１モルに対
して１〜５モル、好ましくは１〜２モルである。
使用され、その使用量は、例えば、３−アルコキシ−４
−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド１モルに対
して１〜５モル、好ましくは１〜２モルである。
【００１１】本発明では、３−アルコキシ−４−ヒドロ
キシ−５−ニトロベンズアルデヒドの脱アルキル反応
は、塩化アルミニウム及び有機塩基の存在下、２５〜１
００℃、好ましくは３０〜８５℃の低い反応温度で行わ
れる。このような低い反応温度で反応を行うことによっ
て、前記の安全性に関する問題を回避できると共に、精
製の困難な副生物の生成も抑えることができる。反応圧
力は特に制限されるものではなく、例えば、常圧下で反
応が行われる。なお、反応雰囲気は、不活性ガス（アル
ゴン、窒素等）雰囲気であることが好ましい。
キシ−５−ニトロベンズアルデヒドの脱アルキル反応
は、塩化アルミニウム及び有機塩基の存在下、２５〜１
００℃、好ましくは３０〜８５℃の低い反応温度で行わ
れる。このような低い反応温度で反応を行うことによっ
て、前記の安全性に関する問題を回避できると共に、精
製の困難な副生物の生成も抑えることができる。反応圧
力は特に制限されるものではなく、例えば、常圧下で反
応が行われる。なお、反応雰囲気は、不活性ガス（アル
ゴン、窒素等）雰囲気であることが好ましい。
【００１２】前記の脱アルキル反応は反応溶媒の存在下
で行うことが好ましい。反応溶媒としては、例えば、ジ
クロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化
炭素等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類や、テトラヒドロ
フラン、１、４−ジオキサン等のエーテル類や、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類などが好
適に使用されるが、反応の進行を妨げるものでなけれ
ば、反応溶媒は特に制限されるものではない。反応溶媒
は、例えば、３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニ
トロベンズアルデヒド１モルに対して０．１〜１０Ｌ
（リットル）、好ましくは１〜５Ｌ（リットル）使用さ
れる。
で行うことが好ましい。反応溶媒としては、例えば、ジ
クロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化
炭素等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類や、テトラヒドロ
フラン、１、４−ジオキサン等のエーテル類や、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類などが好
適に使用されるが、反応の進行を妨げるものでなけれ
ば、反応溶媒は特に制限されるものではない。反応溶媒
は、例えば、３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニ
トロベンズアルデヒド１モルに対して０．１〜１０Ｌ
（リットル）、好ましくは１〜５Ｌ（リットル）使用さ
れる。
【００１３】反応終了後、脱アルキル反応で得られた反
応液は酸水溶液で処理される。この処理は−２０〜８０
℃、好ましくは０〜５０℃で行われる。このとき、圧力
は特に制限されず、例えば、常圧下で処理が行われる
が、雰囲気は不活性ガス（アルゴン、窒素等）雰囲気で
あることが好ましい。酸水溶液としては、塩酸、硫酸、
硝酸等の無機酸の水溶液が好適に使用されるが、中でも
塩酸が好ましい。酸水溶液は、例えば、仕込みの３−ア
ルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒ
ド１モルに対して１〜２０モル、好ましくは１〜１０モ
ル使用される。酸水溶液として塩酸を使用する場合、例
えば、５〜３７重量％塩酸を使用することができる。次
いで、酸水溶液で処理された前記反応液から、抽出、晶
析などによって３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベン
ズアルデヒドが回収される。
応液は酸水溶液で処理される。この処理は−２０〜８０
℃、好ましくは０〜５０℃で行われる。このとき、圧力
は特に制限されず、例えば、常圧下で処理が行われる
が、雰囲気は不活性ガス（アルゴン、窒素等）雰囲気で
あることが好ましい。酸水溶液としては、塩酸、硫酸、
硝酸等の無機酸の水溶液が好適に使用されるが、中でも
塩酸が好ましい。酸水溶液は、例えば、仕込みの３−ア
ルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒ
ド１モルに対して１〜２０モル、好ましくは１〜１０モ
ル使用される。酸水溶液として塩酸を使用する場合、例
えば、５〜３７重量％塩酸を使用することができる。次
いで、酸水溶液で処理された前記反応液から、抽出、晶
析などによって３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベン
ズアルデヒドが回収される。
【００１４】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズ
アルデヒドの収率（モル％）は３−アルコキシ−４−ヒ
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドに対して求め
た。
する。なお、３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズ
アルデヒドの収率（モル％）は３−アルコキシ−４−ヒ
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドに対して求め
た。
【００１５】実施例１ １００ｍＬ容フラスコにテトラヒドロフラン（２５ｍ
ｌ）及び無水塩化アルミニウム（５５．８０ｍｍｏｌ）
を入れ、アルゴン気流中、溶液を攪拌しながら、ピリジ
ン（１１１．６３ｍｍｏｌ）を室温下で滴下した。次い
で、３−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズ
アルデヒド（５０．７２ｍｍｏｌ）を加えて、１時間加
熱還流した後（反応温度６５℃）、反応液を室温まで冷
却した。得られた反応液に６Ｎ塩酸（５０ｍｌ）を加え
て、アルゴン気流中、室温下で１時間攪拌した後、酢酸
エチル（１５０ｍｌ）で抽出を行った。次いで、得られ
た有機層を飽和食塩水（５０ｍｌ）で３回洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去して結晶を得
た。この結晶を減圧乾燥して、３，４−ジヒドロキシ−
５−ニトロベンズアルデヒドを収率９３％で得た。な
お、これらの操作は全て常圧下で行った。
ｌ）及び無水塩化アルミニウム（５５．８０ｍｍｏｌ）
を入れ、アルゴン気流中、溶液を攪拌しながら、ピリジ
ン（１１１．６３ｍｍｏｌ）を室温下で滴下した。次い
で、３−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズ
アルデヒド（５０．７２ｍｍｏｌ）を加えて、１時間加
熱還流した後（反応温度６５℃）、反応液を室温まで冷
却した。得られた反応液に６Ｎ塩酸（５０ｍｌ）を加え
て、アルゴン気流中、室温下で１時間攪拌した後、酢酸
エチル（１５０ｍｌ）で抽出を行った。次いで、得られ
た有機層を飽和食塩水（５０ｍｌ）で３回洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去して結晶を得
た。この結晶を減圧乾燥して、３，４−ジヒドロキシ−
５−ニトロベンズアルデヒドを収率９３％で得た。な
お、これらの操作は全て常圧下で行った。
【００１６】実施例２ テトラヒドロフランを１，２−ジクロロエタン（４０ｍ
ｌ）に代え、反応温度を８０℃に変えたほかは、実施例
１と同様の操作を行った。その結果、３，４−ジヒドロ
キシ−５−ニトロベンズアルデヒドの収率は９４％であ
った。
ｌ）に代え、反応温度を８０℃に変えたほかは、実施例
１と同様の操作を行った。その結果、３，４−ジヒドロ
キシ−５−ニトロベンズアルデヒドの収率は９４％であ
った。
【００１７】実施例３ テトラヒドロフランを１，２−ジクロロエタン（４０ｍ
ｌ）に代え、ピリジンをトリエチルアミン（１１１．６
３ｍｍｏｌ）に代え、反応温度を８０℃に変え、反応時
間を４時間に変えたほかは、実施例１と同様の操作を行
った。その結果、３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベ
ンズアルデヒドの収率は７６％であった。
ｌ）に代え、ピリジンをトリエチルアミン（１１１．６
３ｍｍｏｌ）に代え、反応温度を８０℃に変え、反応時
間を４時間に変えたほかは、実施例１と同様の操作を行
った。その結果、３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベ
ンズアルデヒドの収率は７６％であった。
【００１８】実施例４ テトラヒドロフランを塩化メチレン（１００ｍｌ）に変
え、ピリジン量を２２３．２６ｍｍｏｌに変え、反応温
度を４０℃に変え、反応時間を９時間に変えたほかは、
実施例１と同様の操作を行った。その結果、３，４−ジ
ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの収率は８８
％であった。
え、ピリジン量を２２３．２６ｍｍｏｌに変え、反応温
度を４０℃に変え、反応時間を９時間に変えたほかは、
実施例１と同様の操作を行った。その結果、３，４−ジ
ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの収率は８８
％であった。
【００１９】実施例５ テトラヒドロフランを四塩化炭素（１００ｍｌ）に変
え、ピリジン量を２２３．２６ｍｍｏｌに変え、反応温
度を７７℃に変え、反応時間を３時間に変えたほかは、
実施例１と同様の操作を行った。その結果、３，４−ジ
ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの収率は８５
％であった。
え、ピリジン量を２２３．２６ｍｍｏｌに変え、反応温
度を７７℃に変え、反応時間を３時間に変えたほかは、
実施例１と同様の操作を行った。その結果、３，４−ジ
ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの収率は８５
％であった。
【００２０】実施例６ ３−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアル
デヒドを３−エトキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベ
ンズアルデヒド（５０．７２ｍｍｏｌ）に代え、反応時
間を１１時間に変えたほかは、実施例１と同様の操作を
行った。その結果、３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロ
ベンズアルデヒドの収率は７４％であった。実施例の結
果を表１に示す。
デヒドを３−エトキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベ
ンズアルデヒド（５０．７２ｍｍｏｌ）に代え、反応時
間を１１時間に変えたほかは、実施例１と同様の操作を
行った。その結果、３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロ
ベンズアルデヒドの収率は７４％であった。実施例の結
果を表１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【発明の効果】本発明により、３−アルコキシ−４−ヒ
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを脱アルキルし
て３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド
を製造する方法において、副反応の進行を抑えて（即
ち、高收率で）しかも安全に（即ち、低い反応温度で）
３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを
製造することができる。本発明は、精製の困難な副生物
も殆ど生成せず、安全性の高い方法であるため、工業的
に好適な３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアル
デヒドの製造方法である。
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを脱アルキルし
て３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド
を製造する方法において、副反応の進行を抑えて（即
ち、高收率で）しかも安全に（即ち、低い反応温度で）
３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを
製造することができる。本発明は、精製の困難な副生物
も殆ど生成せず、安全性の高い方法であるため、工業的
に好適な３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアル
デヒドの製造方法である。
Claims (7)
- 【請求項１】 ３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−
ニトロベンズアルデヒドを脱アルキルして３，４−ジヒ
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを製造する方法
において、脱アルキル反応を塩化アルミニウム及び塩基
の存在下で行うことを特徴とする３，４−ジヒドロキシ
−５−ニトロベンズアルデヒドの製造方法。 - 【請求項２】 塩基が有機塩基であることを特徴とする
請求項１記載の３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベン
ズアルデヒドの製造方法。 - 【請求項３】 有機塩基がピリジン化合物又は脂肪族３
級アミンであることを特徴とする請求項３記載の３，４
−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの製造方
法。 - 【請求項４】 脱アルキル反応を２５〜１００℃で行う
ことを特徴とする請求項１記載の３，４−ジヒドロキシ
−５−ニトロベンズアルデヒドの製造方法。 - 【請求項５】 脱アルキル反応を反応溶媒の存在下で行
うことを特徴とする請求項１記載の３，４−ジヒドロキ
シ−５−ニトロベンズアルデヒドの製造方法。 - 【請求項６】 脱アルキル反応で得られた反応液を酸水
溶液で処理して、３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベ
ンズアルデヒドを回収することを特徴とする請求項１記
載の３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒ
ドの製造方法。 - 【請求項７】 酸水溶液が塩酸であることを特徴とする
請求項５記載の３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベン
ズアルデヒドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7223797A JP3500895B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | ３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7223797A JP3500895B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | ３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10265443A true JPH10265443A (ja) | 1998-10-06 |
| JP3500895B2 JP3500895B2 (ja) | 2004-02-23 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3500895B2 (ja) |
-
1997
- 1997-03-25 JP JP7223797A patent/JP3500895B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JP3500895B2 (ja) | 2004-02-23 |
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