JP3521672B2 - ３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの製造法 - Google Patents
３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの製造法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
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Description
４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドから３，
４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを高収
率でかつ安全に製造する方法に関する。３，４−ジヒド
ロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドは医薬や農薬の合
成原料として有用な化合物である。
ニトロベンズアルデヒドを脱アルキルして３，４−ジヒ
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを製造する方法
としては、３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニト
ロベンズアルデヒドを濃臭化水素酸及び酢酸中で還流す
る方法が知られている（特開昭６３−１５０２３７号公
報、同６３−１７０３１１号公報）。しかし、この方法
では、多量に使用する臭化水素酸により副反応が進行し
て、２−ブロモ−３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベ
ンズアルデヒドや黒色の分解物が生成するという問題が
ある。更に、有毒な臭化メチルが発生するという問題も
ある。
ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド）及び目的物
（３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒ
ド）の熱分析を行ったところ、３−メトキシ−４−ヒド
ロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド及び３，４−ジヒ
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドとも１８３．５
℃から始まる大きな発熱ピークが観測された。このこと
は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベン
ズアルデヒドから３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベ
ンズアルデヒドを製造する際には、これら化合物の安全
性を考慮しなければならないことを示唆していると考え
られる。従って、この反応は低温で行うことが望ましい
と考えられ、前記の公知の製造方法はこの点からも好ま
しい方法であるとは言い難い。
合物のチオレートアニオンを用いて、３−メトキシ−４
−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを脱アルキ
ルする方法が知られている（特表平６−５０９０６４号
明細書）。しかし、この方法も、前記の方法と同様に反
応温度が高く（１３０℃）、安全性の面で満足できるも
のではない。
に鑑み、本発明は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−
５−ニトロベンズアルデヒドを脱アルキルして３，４−
ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを製造する
方法において、副反応の進行を抑えて（即ち、高收率
で）しかも安全に（即ち、低い反応温度で）３，４−ジ
ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを製造するこ
とができる、工業的に好適な３，４−ジヒドロキシ−５
−ニトロベンズアルデヒドの製造方法を提供することを
課題とする。
ルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒ
ドを脱アルキルして３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロ
ベンズアルデヒドを製造する方法において、脱アルキル
反応を非ハロゲン化酸の存在下で行うことを特徴とする
３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの
製造法によって達成される。
る。３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベン
ズアルデヒドとしては、該アルコキシ基が炭素数２〜１
０、好ましくは炭素数２〜８のアルキル基からなるアル
コキシ基である化合物が使用される。このアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの低
級アルキル基や、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
などのシクロアルキル基が挙げられる。
トロベンズアルデヒドとして、具体的には、３−メトキ
シ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド、３
−エトキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデ
ヒド、３−ｎ−プロポキシ−４−ヒドロキシ−５−ニト
ロベンズアルデヒド、３−ｉｓｏ−プロポキシ−４−ヒ
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド、３−ｎ−ブト
キシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド、
３−ｉｓｏ−ブトキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベ
ンズアルデヒド、３−ｓｅｃ−ブトキシ−４−ヒドロキ
シ−５−ニトロベンズアルデヒド、３−ｔｅｒｔ−ブト
キシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドな
どが挙げられる。
キシ酸や、非ハロゲン化スルホン酸が好適に使用され
る。非ハロゲン化オキシ酸としては、例えば、硫酸、ピ
ロ硫酸などが挙げられ、非ハロゲン化スルホン酸として
は、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、エタンジス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン
酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ナフ
タレンジスルホン酸などが挙げられる。これら非ハロゲ
ン化酸の中では、硫酸が最も好ましい。非ハロゲン化酸
は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベン
ズアルデヒド１モルに対して５〜２０モル、好ましくは
５〜１０モル使用される。非ハロゲン酸の使用量が少な
い場合は反応が非常に遅くなり、使用量が多い場合は副
生物が多く生成して目的物の選択率を低下させるので好
ましくない。なお、使用する非ハロゲン化酸は水を含有
していてもよいが、その場合、非ハロゲン化酸の濃度は
７０〜１００重量％、特に８５〜１００重量％であるこ
とが好ましい。
キシ−５−ニトロベンズアルデヒドの脱アルキル反応
は、非ハロゲン化酸の存在下、２５〜１００℃、好まし
くは３０〜８５℃の低い反応温度で行われる。このよう
な低い反応温度で反応を行うことによって、前記の安全
性に関する問題を回避できると共に、精製の困難な副生
物の生成も抑えることができる。反応圧力は特に制限さ
れるものではなく、例えば、常圧下で反応が行われる。
なお、反応雰囲気は不活性ガス（アルゴン、窒素等）雰
囲気であることが好ましい。
応液は水で処理される。この処理は０〜７０℃、好まし
くは０〜４０℃で行われる。このとき、圧力は特に制限
されず、例えば、常圧下で処理が行われるが、雰囲気は
不活性ガス（アルゴン、窒素等）雰囲気であることが好
ましい。なお、水は、例えば、仕込みの３−アルコキシ
−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド１モル
に対して０．５〜１０Ｌ（リットル）、好ましくは０．
５〜５Ｌ（リットル）使用される。次いで、水処理され
た前記反応液から、３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロ
ベンズアルデヒドが抽出、晶析などによって回収され
る。
する。なお、３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズ
アルデヒドの収率（モル％）は３−アルコキシ−４−ヒ
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドに対して求め
た。
重量％硫酸（９１．４８ｍｍｏｌ）を入れて、攪拌しな
がら温度を５℃に下げた後、この温度で３−エトキシ−
４−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド（４．７
４ｍｍｏｌ）を添加した。次いで、温度を６５〜７０℃
に上げ、同温度で１時間加熱攪拌した後、反応液を室温
まで冷却した。そして、得られた反応液を攪拌下で氷水
（２０ｍｌ）に添加して、１時間攪拌した。得られた水
溶液を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、
３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの
収率は９８％であった。なお、以上の操作は全て常圧下
で行った。
時間を２時間に変えたほかは、実施例１と同様の操作を
行った。その結果、３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロ
ベンズアルデヒドの収率は９４％であった。
ドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを脱アルキルし
て３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド
を製造する方法において、３，４−ジヒドロキシ−５−
ニトロベンズアルデヒドを高收率でかつ安全に（即ち、
低い反応温度で）製造することができる。本発明は、安
全性が高く、精製の困難な副生物も殆ど生成しない方法
であるため、工業的に好適な３，４−ジヒドロキシ−５
−ニトロベンズアルデヒドの製造方法である。
Claims (2)
- 【請求項１】３−アルコキシ−４−ヒドロキシ−５−ニ
トロベンズアルデヒドを脱アルキルして３，４−ジヒド
ロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドを製造する方法に
おいて、脱アルキル反応を濃度７０〜１００％の硫酸の
存在下、２５〜１００℃で行うことを特徴とする３，４
−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの製造
法。 - 【請求項２】脱アルキル反応で得られた反応液を水で処
理して、３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアル
デヒドを回収することを特徴とする請求項１記載の３，
４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7223897A JP3521672B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | ３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7223897A JP3521672B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | ３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10265444A JPH10265444A (ja) | 1998-10-06 |
| JP3521672B2 true JP3521672B2 (ja) | 2004-04-19 |
Family
ID=13483519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7223897A Expired - Fee Related JP3521672B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | ３，４−ジヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3521672B2 (ja) |
-
1997
- 1997-03-25 JP JP7223897A patent/JP3521672B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10265444A (ja) | 1998-10-06 |
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