JPH1025370A - ポリジエンゴムを基礎とするタイヤトレッド - Google Patents
ポリジエンゴムを基礎とするタイヤトレッドInfo
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- JPH1025370A JPH1025370A JP9079439A JP7943997A JPH1025370A JP H1025370 A JPH1025370 A JP H1025370A JP 9079439 A JP9079439 A JP 9079439A JP 7943997 A JP7943997 A JP 7943997A JP H1025370 A JPH1025370 A JP H1025370A
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- butadiene
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- styrene
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＡＢＳブレーキの場合に劣化されていない湿
潤滑り挙動を示すゴムの提供。 【解決手段】 常用の芳香油に代わってナフテン油およ
び／またはパラフィン油を使用する。 【効果】 転がり抵抗も同時に改善することができる。
潤滑り挙動を示すゴムの提供。 【解決手段】 常用の芳香油に代わってナフテン油およ
び／またはパラフィン油を使用する。 【効果】 転がり抵抗も同時に改善することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリジエン−ゴム
を基礎とするタイヤトレッドに関する。
を基礎とするタイヤトレッドに関する。
【０００２】
【従来の技術】タイヤトレッドはタイヤの構造要素下に
独自の立場を占めている。このことは特に、タイヤトレ
ッドが車両と路面との間の狭い接触面を形成することに
起因する。この場合、走行時の車両の性質は特にタイヤ
トレッドの種類および品質に依存する。この場合、最適
なタイヤトレッドは広い要求の側面をおおうべきであ
る。高い摩擦抵抗および全天候性、即ちまた同時に良好
な冬季の性質とともに、低い転がり抵抗が存在している
はずである。走行安全性の問題は、特に濡れた路面上で
の滑り抵抗が極めて重要なものとなっている。この場
合、従来のロックブレーキとともに、近年次第に強力に
改善され、かつ広く普及したアンチロックシステム（Ａ
ＢＳ）は、新規のトレッド用ポリマーの開発にとっても
ますます重要になり、このポリマーは特にＡＢＳブレー
キの場合の特殊な所与に合わせられているべきものであ
る。欧州特許出願公開第０４３０６１７号および同第０
５００３３８号明細書には、可塑剤として常用の芳香油
を有する改善されたＡＢＳブレーキのためのトレッド用
ゴムが記載されている。
独自の立場を占めている。このことは特に、タイヤトレ
ッドが車両と路面との間の狭い接触面を形成することに
起因する。この場合、走行時の車両の性質は特にタイヤ
トレッドの種類および品質に依存する。この場合、最適
なタイヤトレッドは広い要求の側面をおおうべきであ
る。高い摩擦抵抗および全天候性、即ちまた同時に良好
な冬季の性質とともに、低い転がり抵抗が存在している
はずである。走行安全性の問題は、特に濡れた路面上で
の滑り抵抗が極めて重要なものとなっている。この場
合、従来のロックブレーキとともに、近年次第に強力に
改善され、かつ広く普及したアンチロックシステム（Ａ
ＢＳ）は、新規のトレッド用ポリマーの開発にとっても
ますます重要になり、このポリマーは特にＡＢＳブレー
キの場合の特殊な所与に合わせられているべきものであ
る。欧州特許出願公開第０４３０６１７号および同第０
５００３３８号明細書には、可塑剤として常用の芳香油
を有する改善されたＡＢＳブレーキのためのトレッド用
ゴムが記載されている。
【０００３】実験室の尺度での湿潤滑り挙動の評価には
室温弾性率が主に重要である。室温弾性率は、過去には
乳濁液−ＳＢＲの場合の湿潤滑り挙動の評価の際に有効
であった。
室温弾性率が主に重要である。室温弾性率は、過去には
乳濁液−ＳＢＲの場合の湿潤滑り挙動の評価の際に有効
であった。
【０００４】良好なブレーキ値を達成するためには、高
い減衰、即ち特に低い室温弾性率を有するトレッド用ポ
リマーを使用することが必要である。このことは一般
に、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３７２４８７１号
明細書によれば高いガラス温度を有するポリマーの製造
を制約する。この場合には、 ブタジエンを基礎とするブロックＡ(均一に分布されたビニル基含分８〜６０
％） ４０〜８０％、 − ブタジエン ０〜６０％、 − イソプレン ０〜６０％ および − スチロール ０〜４５％、を基礎とするブロックＢ ６０〜２０％、 からなる、アニオン重合によって製造された不飽和のエ
ラストマー性ＡＢ−ブロックコポリマーであり、この場
合、ジエン単位のビニル含分は７５〜９０％である。
い減衰、即ち特に低い室温弾性率を有するトレッド用ポ
リマーを使用することが必要である。このことは一般
に、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３７２４８７１号
明細書によれば高いガラス温度を有するポリマーの製造
を制約する。この場合には、 ブタジエンを基礎とするブロックＡ(均一に分布されたビニル基含分８〜６０
％） ４０〜８０％、 − ブタジエン ０〜６０％、 − イソプレン ０〜６０％ および − スチロール ０〜４５％、を基礎とするブロックＢ ６０〜２０％、 からなる、アニオン重合によって製造された不飽和のエ
ラストマー性ＡＢ−ブロックコポリマーであり、この場
合、ジエン単位のビニル含分は７５〜９０％である。
【０００５】同様に、アニオン重合によって製造され
た、ブタジエンとスチロールとからなるコポリマーも重
要である。これらのコポリマー（以下、溶液ＳＢＲと呼
ぶ）は、ブタジエンとスチロール１５〜３５％とからの
混合物からなり、この場合、ブタジエン単位のビニル含
分は（ブタジエンに対して）３５〜９０％の間である。
た、ブタジエンとスチロールとからなるコポリマーも重
要である。これらのコポリマー（以下、溶液ＳＢＲと呼
ぶ）は、ブタジエンとスチロール１５〜３５％とからの
混合物からなり、この場合、ブタジエン単位のビニル含
分は（ブタジエンに対して）３５〜９０％の間である。
【０００６】これらのブロックコポリマー（一体ゴム）
または溶液−ＳＢＲは、高いガラス温度を有する。
または溶液−ＳＢＲは、高いガラス温度を有する。
【０００７】アスファルトおよびコンクリート上でロッ
クブレーキをかける場合、高いガラス温度、即ち低い室
温弾性率を有するポリマーは、著しく良好な挙動を示
す。しかしＡＢＳブレーキ（アンチロックシステム）の
場合、湿潤滑り挙動は劇的に悪化する。このことは、Ａ
ＢＳブレーキが低速の場合にアスファルトまたはコンク
リート上で示しているように、弱い負荷の場合、この一
体ゴム（例２）中に導入された湿潤滑りポテンシャル
が、路面では変化されることができないことを意味す
る。
クブレーキをかける場合、高いガラス温度、即ち低い室
温弾性率を有するポリマーは、著しく良好な挙動を示
す。しかしＡＢＳブレーキ（アンチロックシステム）の
場合、湿潤滑り挙動は劇的に悪化する。このことは、Ａ
ＢＳブレーキが低速の場合にアスファルトまたはコンク
リート上で示しているように、弱い負荷の場合、この一
体ゴム（例２）中に導入された湿潤滑りポテンシャル
が、路面では変化されることができないことを意味す
る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明は
公知技術水準の欠点を有していないタイヤトレッドを提
供するという課題を基礎とした。
公知技術水準の欠点を有していないタイヤトレッドを提
供するという課題を基礎とした。
【０００９】
【課題を解決するための手段】課された課題は、本発明
により特許請求の記載に相応して解決される。
により特許請求の記載に相応して解決される。
【００１０】さて、驚くべきことに一体ゴムの場合、ゴ
ム工業で一般的な芳香油をナフテン油およびパラフィン
油と交換する場合にＡＢＳブレーキは明白に改善される
ことができる。一体ゴム型に応じて、同時に転がり抵抗
が改善され、この場合、摩擦抵抗の際に損失は確認する
ことができない。
ム工業で一般的な芳香油をナフテン油およびパラフィン
油と交換する場合にＡＢＳブレーキは明白に改善される
ことができる。一体ゴム型に応じて、同時に転がり抵抗
が改善され、この場合、摩擦抵抗の際に損失は確認する
ことができない。
【００１１】本発明による、ポリジエンゴムならびに常
用の添加剤を基礎とするタイヤトレッドは、ＡＢＳブレ
ーキの場合に明白に改善された転がり抵抗、および明白
に改善された湿潤滑り挙動を示す。この場合、トレッド
ゴムは１０〜４０％または１０％以下の室温弾性率（２
２℃）を有し、かつナフテン油および／またはパラフィ
ン油とカーボンブラックおよび／または鉱物性充填物
（１０％以下の場合、ゴムは芳香油をも含有する）を含
有する。
用の添加剤を基礎とするタイヤトレッドは、ＡＢＳブレ
ーキの場合に明白に改善された転がり抵抗、および明白
に改善された湿潤滑り挙動を示す。この場合、トレッド
ゴムは１０〜４０％または１０％以下の室温弾性率（２
２℃）を有し、かつナフテン油および／またはパラフィ
ン油とカーボンブラックおよび／または鉱物性充填物
（１０％以下の場合、ゴムは芳香油をも含有する）を含
有する。
【００１２】ナフテン油およびパラフィン油は、芳香油
よりも低いガラス温度を有し、その結果、この油を使用
する場合湿潤滑りにおいて本質的に劣化が予測された
［Ｗ．Ａ．Ｓｃｈｎｅｉｄｅｒ， Ｆ．Ｈｕｙｂｒｅｃ
ｈｔｓ， Ｋ．Ｈ．Ｎｏｒｄｓｉｅｋ “kautschuk, G
ummi, Kunststoffe”44, (1991), 528 参照]。
よりも低いガラス温度を有し、その結果、この油を使用
する場合湿潤滑りにおいて本質的に劣化が予測された
［Ｗ．Ａ．Ｓｃｈｎｅｉｄｅｒ， Ｆ．Ｈｕｙｂｒｅｃ
ｈｔｓ， Ｋ．Ｈ．Ｎｏｒｄｓｉｅｋ “kautschuk, G
ummi, Kunststoffe”44, (1991), 528 参照]。
【００１３】したがって、常用の芳香プロセス油をナフ
テン油またはパラフィン油、またはナフテン油またはパ
ラフィン油からなるブレンドと交換することによって、
ＡＢＳブレーキが一体型の場合に明らかに改善されるこ
とは、明白ではなかった。
テン油またはパラフィン油、またはナフテン油またはパ
ラフィン油からなるブレンドと交換することによって、
ＡＢＳブレーキが一体型の場合に明らかに改善されるこ
とは、明白ではなかった。
【００１４】転がり抵抗はこの方法によって不利な影響
を及ぼされない。
を及ぼされない。
【００１５】トレッドゴムとしては次のものが使用され
てよい：スチロール−ブタジエン−ゴム；１，４−シス
−ポリブタジエン、１，４−シス−ポリイソプレンおよ
び天然ゴム；異なった１，２−ビニル含量および３，４
−ＩＲ−含量を有するスチロール、ブタジエンとイソプ
レンとからなる溶液ゴム、３，４−ポリイソプレン、
１，２−ポリブタジエン、異なったビニル含量を有する
スチロールおよびブタジエンまたは前記のゴムの任意の
割合でのブレンドからなる溶液ポリマー。
てよい：スチロール−ブタジエン−ゴム；１，４−シス
−ポリブタジエン、１，４−シス−ポリイソプレンおよ
び天然ゴム；異なった１，２−ビニル含量および３，４
−ＩＲ−含量を有するスチロール、ブタジエンとイソプ
レンとからなる溶液ゴム、３，４−ポリイソプレン、
１，２−ポリブタジエン、異なったビニル含量を有する
スチロールおよびブタジエンまたは前記のゴムの任意の
割合でのブレンドからなる溶液ポリマー。
【００１６】好ましくは、ブタジエン、イソプレンおよ
びスチロールを基礎とするＡＢブロックコポリマーおよ
びＡＢＣブロックコポリマー、またはブタジエンおよび
スチロール、または高いビニル含量を有するブタジエン
とスチロールとからなるコポリマー、または天然ゴムと
これらのポリマーを有するブレンドである。例としては
次のものが挙げられる：次のものからなるＡＢ−ブロッ
クコポリマー： ブタジエンを基礎とするブロックＡ（均一に分布したビニル基含量８〜６０％） ４０〜８０％ 次のものを基礎とするブロックＢ ６０〜２０％ − ブタジエン ０〜６０％、 − イソプレン ０〜６０％、および − スチロール ０〜４５％、 この場合、ジエン単位のビニル含量は７５〜９０％であ
る。
びスチロールを基礎とするＡＢブロックコポリマーおよ
びＡＢＣブロックコポリマー、またはブタジエンおよび
スチロール、または高いビニル含量を有するブタジエン
とスチロールとからなるコポリマー、または天然ゴムと
これらのポリマーを有するブレンドである。例としては
次のものが挙げられる：次のものからなるＡＢ−ブロッ
クコポリマー： ブタジエンを基礎とするブロックＡ（均一に分布したビニル基含量８〜６０％） ４０〜８０％ 次のものを基礎とするブロックＢ ６０〜２０％ − ブタジエン ０〜６０％、 − イソプレン ０〜６０％、および − スチロール ０〜４５％、 この場合、ジエン単位のビニル含量は７５〜９０％であ
る。
【００１７】有利にＡＢ−ブロックコポリマーは、 − ブタジエン−１，３ ５０〜７５％ − イソプレン ５〜３５％、およ
び − スチロール ５〜２５％ を含有する。
び − スチロール ５〜２５％ を含有する。
【００１８】次のものからなるＡＢＣ−ブロックコポリ
マー： １５％未満のビニル基含量もしくはイソプロピレン基含量（Ｖ）を有するブタジ エン単位およびスチロール単位またはイソプレン単位からなるブロックＡ ４０〜７５％、 ブタジエン単位およびスチロール単位またはイソプレン単位（Ｖ ７０％を上回 る）からなるブロックＢ ０〜２５％、ま たは スチロール単位、イソプレン単位および場合によってはブタジエン単位（Ｖ １ ５％未満）からなるブロックＢ’ ０〜２５％、および スチロール単位、イソプレン単位および場合によってはブタジエン単位（Ｖ ７ ０％を上回る）からなるブロックＣ ２０〜５５％ または、ブタジエン−１，３ ６５〜８５％ およびスチロール ３５〜１５％ 、 を有するブタジエンとスチロールとからなるコポリマ
ー、この場合、ジエン単位のビニル含量は３５〜９０％
である。
マー： １５％未満のビニル基含量もしくはイソプロピレン基含量（Ｖ）を有するブタジ エン単位およびスチロール単位またはイソプレン単位からなるブロックＡ ４０〜７５％、 ブタジエン単位およびスチロール単位またはイソプレン単位（Ｖ ７０％を上回 る）からなるブロックＢ ０〜２５％、ま たは スチロール単位、イソプレン単位および場合によってはブタジエン単位（Ｖ １ ５％未満）からなるブロックＢ’ ０〜２５％、および スチロール単位、イソプレン単位および場合によってはブタジエン単位（Ｖ ７ ０％を上回る）からなるブロックＣ ２０〜５５％ または、ブタジエン−１，３ ６５〜８５％ およびスチロール ３５〜１５％ 、 を有するブタジエンとスチロールとからなるコポリマ
ー、この場合、ジエン単位のビニル含量は３５〜９０％
である。
【００１９】特に有利には、５０％を上回る高いビニル
含量および２５％を上回るスチロール含量である。
含量および２５％を上回るスチロール含量である。
【００２０】Ｌｉ−有機化合物および助触媒の存在下に
不活性有機溶剤中でモノマーをアニオン重合することに
よってＡＢ−ブロックコポリマーまたはＡＢＣ−ブロッ
クコポリマーを製造する方法は、まず助触媒の不在下に
ブタジエンを重合することによってブロックＡを得るこ
とによって特徴づけられる。次に、場合によってはスチ
ロールの存在下に、助触媒の存在下にブタジエンおよび
イソプレンが重合されることによってか、あるいは助触
媒の存在下にブタジエンの重合が継続されることによっ
て、ブロックＢが製造される。引続き、助触媒（ブロッ
クＣ）の存在下に、ブタジエンおよびイソプレン、場合
によってはまたスチロールからなる混合物が重合され
る。
不活性有機溶剤中でモノマーをアニオン重合することに
よってＡＢ−ブロックコポリマーまたはＡＢＣ−ブロッ
クコポリマーを製造する方法は、まず助触媒の不在下に
ブタジエンを重合することによってブロックＡを得るこ
とによって特徴づけられる。次に、場合によってはスチ
ロールの存在下に、助触媒の存在下にブタジエンおよび
イソプレンが重合されることによってか、あるいは助触
媒の存在下にブタジエンの重合が継続されることによっ
て、ブロックＢが製造される。引続き、助触媒（ブロッ
クＣ）の存在下に、ブタジエンおよびイソプレン、場合
によってはまたスチロールからなる混合物が重合され
る。
【００２１】基本的に、各ブロックの重合開始時に、ブ
ロックの製造にその都度必要なモノマーの量を反応容器
に添加するという方法がある。しかしまた、既にブロッ
クＡの重合開始時にブタジエンの全量を装入してもよ
く、かつ助触媒またはイソプレンの添加によってブロッ
クＢを開始してもよい。イソプレンの添加には、同様の
考慮があてはまる。ブロックＢおよび／またはＣのコモ
ノマーとしてのスチロールの併用は有利である。
ロックの製造にその都度必要なモノマーの量を反応容器
に添加するという方法がある。しかしまた、既にブロッ
クＡの重合開始時にブタジエンの全量を装入してもよ
く、かつ助触媒またはイソプレンの添加によってブロッ
クＢを開始してもよい。イソプレンの添加には、同様の
考慮があてはまる。ブロックＢおよび／またはＣのコモ
ノマーとしてのスチロールの併用は有利である。
【００２２】以下に、ＡＢ−ブロックコポリマーまたは
ＡＢＣ−ブロックコポリマーの製造法を詳説する。
ＡＢＣ−ブロックコポリマーの製造法を詳説する。
【００２３】反応媒体としては不活性有機溶剤を使用す
る。
る。
【００２４】殊にＣ原子６〜１２個を有する炭化水素、
例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよび
デカンならびにこれらの環状類似体が適当である。また
芳香溶剤、例えばベンゾール、トルオール、キシロール
等も適当である。もちろん前記の溶剤の混合物も使用さ
れてよい。
例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよび
デカンならびにこれらの環状類似体が適当である。また
芳香溶剤、例えばベンゾール、トルオール、キシロール
等も適当である。もちろん前記の溶剤の混合物も使用さ
れてよい。
【００２５】触媒としては、リチウムと相応するアルキ
ルハロゲン化物とを反応させることによって簡単に得ら
れるアルキルリチウム化合物が使用される。アルキル基
はＣ原子１〜１０個を有する。個々の水素原子はフェニ
ル基で置換されていてよい。次のアルキルリチウム化合
物は特に好適である：メチルリチウム、エチルリチウ
ム、ペンチルリチウム；好ましくはｎ−ブチルリチウ
ム。
ルハロゲン化物とを反応させることによって簡単に得ら
れるアルキルリチウム化合物が使用される。アルキル基
はＣ原子１〜１０個を有する。個々の水素原子はフェニ
ル基で置換されていてよい。次のアルキルリチウム化合
物は特に好適である：メチルリチウム、エチルリチウ
ム、ペンチルリチウム；好ましくはｎ−ブチルリチウ
ム。
【００２６】常温流れを改善するため、有利に若干量の
分枝化剤、例えばジビニルベンゾール（ＤＶＢ）の存在
下に、少なくとも１工程の重合が実施される。モノマー
１００部に対して、最大でＤＶＢ ０．５部が使用され
る。重合後にカップリングが備えられている場合には、
このような添加は不用である。
分枝化剤、例えばジビニルベンゾール（ＤＶＢ）の存在
下に、少なくとも１工程の重合が実施される。モノマー
１００部に対して、最大でＤＶＢ ０．５部が使用され
る。重合後にカップリングが備えられている場合には、
このような添加は不用である。
【００２７】触媒および分枝化剤の種類および量は一般
に、得られたブロックコポリマーが次の性質を有するよ
うに選択される：
に、得られたブロックコポリマーが次の性質を有するよ
うに選択される：
【００２８】
【表１】
【００２９】本発明による方法の場合、ブロックＢは助
触媒の存在下に製造される。
触媒の存在下に製造される。
【００３０】この場合、１，２−構造単位および／また
は３，４−構造単位のできるだけ高い含量を有するポリ
マーを取得することに関する。
は３，４−構造単位のできるだけ高い含量を有するポリ
マーを取得することに関する。
【００３１】
【化１】
【００３２】したがって助触媒の選択は、ミクロ構造を
調節する、即ち１，２−構造単位および／または３，４
−構造単位のできるだけ完全な形成に関連して重合の進
行を誘導するという能力に依存する。
調節する、即ち１，２−構造単位および／または３，４
−構造単位のできるだけ完全な形成に関連して重合の進
行を誘導するという能力に依存する。
【００３３】助触媒は一般に、 − エーテル、 − 第三アミンまたは − エーテル含有第三アミン の群から選択される。もちろん、種々の助触媒の混合物
も使用されてよい。
も使用されてよい。
【００３４】適当なエーテルは、殊に − アルキル基がそれぞれＣ原子４個までを有するエチ
レングリコールおよびジエチレングリコールのジアルキ
ルエーテル、例えばエチレングリコールジエチルエーテ
ル（ＤＥＥ）を包含する。
レングリコールおよびジエチレングリコールのジアルキ
ルエーテル、例えばエチレングリコールジエチルエーテ
ル（ＤＥＥ）を包含する。
【００３５】殊に分枝鎖状ブロックコポリマーを製造す
る際に、一般式： Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−Ｒ2 ［式中、Ｒ1およびＲ2 はメチル、エチル、ｎ−プロピ
ルおよびイソ−プロピルならびにｎ−ブチル、イソ−ブ
チル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチルの群からの、異なっ
たＣ原子の個数を有するアルキル基を表す］で示される
エーテルが好ましい。有利に２つの基Ｒ1およびＲ2 の
Ｃ原子の合計は５〜７、殊に６である。特に好適なエチ
レングリコールエーテルは、Ｒ1がエチルを表わし、か
つＲ2 がｔ−ブチルを表わす化合物である。グリコール
エーテルは、例えばウィリアムソン（Williamson）合成
の原理により、ナトリウムアルコラートとアルキルハロ
ゲン化物とから得られる。式： Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）3 で示されるエーテルは、酸性のイオン交換体の存在下に
相応するアルコール： Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ とイソブテンとを反応させることによって簡単に製造さ
れることができる。
る際に、一般式： Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−Ｒ2 ［式中、Ｒ1およびＲ2 はメチル、エチル、ｎ−プロピ
ルおよびイソ−プロピルならびにｎ−ブチル、イソ−ブ
チル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチルの群からの、異なっ
たＣ原子の個数を有するアルキル基を表す］で示される
エーテルが好ましい。有利に２つの基Ｒ1およびＲ2 の
Ｃ原子の合計は５〜７、殊に６である。特に好適なエチ
レングリコールエーテルは、Ｒ1がエチルを表わし、か
つＲ2 がｔ−ブチルを表わす化合物である。グリコール
エーテルは、例えばウィリアムソン（Williamson）合成
の原理により、ナトリウムアルコラートとアルキルハロ
ゲン化物とから得られる。式： Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）3 で示されるエーテルは、酸性のイオン交換体の存在下に
相応するアルコール： Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ とイソブテンとを反応させることによって簡単に製造さ
れることができる。
【００３６】適当な第三アミンは、例えばＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラエチルエチレンジアミンおよ
びトリエチレンジアミンである。
Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラエチルエチレンジアミンおよ
びトリエチレンジアミンである。
【００３７】適当なエーテル含有アミンは、Ｎ−メチル
モルホリンおよびＮ−エチルモルホリンである。
モルホリンおよびＮ−エチルモルホリンである。
【００３８】助触媒は、触媒のモル数に対して、２：１
〜３０：１、殊に２：１〜１５：１の割合で使用され
る。高温の場合には、一般に大量の助触媒が必要とさ
れ、その結果所望のミクロ構造の調節が達成される。１
００℃の反応温度は、超えるべきでない。上昇温度また
は降下温度で作業することも可能であるが；しかしこの
場合、ミクロ構造が基本的に変化されないように配慮さ
れるべきである。
〜３０：１、殊に２：１〜１５：１の割合で使用され
る。高温の場合には、一般に大量の助触媒が必要とさ
れ、その結果所望のミクロ構造の調節が達成される。１
００℃の反応温度は、超えるべきでない。上昇温度また
は降下温度で作業することも可能であるが；しかしこの
場合、ミクロ構造が基本的に変化されないように配慮さ
れるべきである。
【００３９】ブロックＡを製造する場合、どれくらいの
助触媒が存在すべきかということは、所望のビニル基含
量に依存する。
助触媒が存在すべきかということは、所望のビニル基含
量に依存する。
【００４０】ブロックＢおよび場合によってはＡを製造
する場合、スチロールはコモノマーとして添加される。
適当な方法によって、ＡＢ−ブロックコポリマー中のポ
リスチロールブロックの含量は２質量％を超えるべきで
はない。ポリスチロールブロックの含量を測定する方法
は、Standardwerk Houben-Weyl "Methoden der Organis
hchen Chemie", 14/1巻(1061)、698ページ中に記載され
ている。
する場合、スチロールはコモノマーとして添加される。
適当な方法によって、ＡＢ−ブロックコポリマー中のポ
リスチロールブロックの含量は２質量％を超えるべきで
はない。ポリスチロールブロックの含量を測定する方法
は、Standardwerk Houben-Weyl "Methoden der Organis
hchen Chemie", 14/1巻(1061)、698ページ中に記載され
ている。
【００４１】いくつかの助触媒として提案された化合物
が、ポリスチロールブロックの形成を抑制する性質を有
することは公知である。ランダム化剤と呼ばれ、かつ大
抵はアルコラートのカリウム塩ならびに有機カルボン酸
およびスルホン酸である化合物は、同様の性質を有す
る。
が、ポリスチロールブロックの形成を抑制する性質を有
することは公知である。ランダム化剤と呼ばれ、かつ大
抵はアルコラートのカリウム塩ならびに有機カルボン酸
およびスルホン酸である化合物は、同様の性質を有す
る。
【００４２】この方法の特別な実施態様によれば、重合
の終了後に存在する“生ポリマー”とカップリング剤と
が分枝されたか、または星形のブロックコポリマーに変
換されてよい。
の終了後に存在する“生ポリマー”とカップリング剤と
が分枝されたか、または星形のブロックコポリマーに変
換されてよい。
【００４３】適当なカップリング剤はポリエポキシド、
例えばエポキシド化された亜麻仁油、ポリイソシアネー
ト、ポリケトン、例えば１，３，６−ヘキサントリオ
ン、ポリ無水物、例えばピロメリット酸のジ無水物およ
びジカルボンサンエステル、例えばアジピン酸ジメチル
エステルである。特に好適には次のものである： − 元素、Ｓｉ、Ｇｅ、ＳｎおよびＰｂのテトラハロゲ
ン化物、殊にＳｉＣｌ4。
例えばエポキシド化された亜麻仁油、ポリイソシアネー
ト、ポリケトン、例えば１，３，６−ヘキサントリオ
ン、ポリ無水物、例えばピロメリット酸のジ無水物およ
びジカルボンサンエステル、例えばアジピン酸ジメチル
エステルである。特に好適には次のものである： − 元素、Ｓｉ、Ｇｅ、ＳｎおよびＰｂのテトラハロゲ
ン化物、殊にＳｉＣｌ4。
【００４４】− ｎ＝１〜６、殊にｎ＝１および２であ
る、一般式：Ｒn［ＳｉＨａｌ3］n の有機化合物。この
場合、Ｒはｎ価の有機基、例えばＣ原子６〜１６個を有
する脂肪族基、脂環式基または芳香族基である。例示的
に１，２，４−トリス（２−トリクロルシリルエチル）
−シクロヘキサン、１，８−ビス（トリクロルシリル）
−オクタンおよび１−（トリクロルシリル）−オクタン
が挙げられる。
る、一般式：Ｒn［ＳｉＨａｌ3］n の有機化合物。この
場合、Ｒはｎ価の有機基、例えばＣ原子６〜１６個を有
する脂肪族基、脂環式基または芳香族基である。例示的
に１，２，４−トリス（２−トリクロルシリルエチル）
−シクロヘキサン、１，８−ビス（トリクロルシリル）
−オクタンおよび１−（トリクロルシリル）−オクタン
が挙げられる。
【００４５】− 少なくとも１度はＳｉＨａＬ2 を上回
る基、例えばジメチルシリルクロリドを含有する有機化
合物。
る基、例えばジメチルシリルクロリドを含有する有機化
合物。
【００４６】− ｍが３以下で１以上である、一般式：
Ｓｉ（Ｈ）m（Ｈａｌ）4- m のハロゲン化シラン水素。
Ｓｉ（Ｈ）m（Ｈａｌ）4- m のハロゲン化シラン水素。
【００４７】− ジビニルベンゾールおよびトリビニル
ベンゾール、例えば１，４−ジビニルベンゾール。
ベンゾール、例えば１，４−ジビニルベンゾール。
【００４８】カップリング剤としてジビニルベンゾール
を使用することは、有利であることが判明した。
を使用することは、有利であることが判明した。
【００４９】この方法は不連続的ならびにまた連続的に
運転されてよい。
運転されてよい。
【００５０】溶剤としては、約５０％がヘキサンからな
る、炭化水素混合物が使用される。この水和されたＣ6
断片の他の成分は、殊にペンタン、ヘプタンおよびオク
タンならびにこれらの異性体である。溶剤は孔幅０．４
ｎｍのモレキュラーシーブ上で乾燥され、その結果、含
水量は１０ｐｐｍ未満に低下され、引き続きＮ2 を用い
てストリッピングされる。
る、炭化水素混合物が使用される。この水和されたＣ6
断片の他の成分は、殊にペンタン、ヘプタンおよびオク
タンならびにこれらの異性体である。溶剤は孔幅０．４
ｎｍのモレキュラーシーブ上で乾燥され、その結果、含
水量は１０ｐｐｍ未満に低下され、引き続きＮ2 を用い
てストリッピングされる。
【００５１】有機リチウム化合物はｎ−ブチルリチウム
であり、この化合物は、他に記載がない場合には、ヘキ
サン中に２０重量％溶液の形で使用される。
であり、この化合物は、他に記載がない場合には、ヘキ
サン中に２０重量％溶液の形で使用される。
【００５２】モノマーであるイソプレンおよびスチロー
ルは、使用前に還流下に水素化カルシウム上で沸騰さ
せ、留去し、かつｏ−フェナントロリンの存在下にｎ−
ブチルリチウムを滴定する。
ルは、使用前に還流下に水素化カルシウム上で沸騰さ
せ、留去し、かつｏ−フェナントロリンの存在下にｎ−
ブチルリチウムを滴定する。
【００５３】グリコールエーテルを水素化カルシウム上
で蒸留し、引き続きｏ−フェナントロリンの存在下にｎ
−ブチルリチウムを用いて滴定する。
で蒸留し、引き続きｏ−フェナントロリンの存在下にｎ
−ブチルリチウムを用いて滴定する。
【００５４】ジビニルベンゾール（ＤＶＢ）は、ｍ−ジ
ビニルベンゾールおよびｐ−ジビニルベンゾールの混合
物を表わし、かつヘキサン中に６４％の溶液の形で使用
される。変換率の測定は、溶剤およびモノマーを蒸発さ
せた後、固形含量を測定することによって行われる。
ビニルベンゾールおよびｐ−ジビニルベンゾールの混合
物を表わし、かつヘキサン中に６４％の溶液の形で使用
される。変換率の測定は、溶剤およびモノマーを蒸発さ
せた後、固形含量を測定することによって行われる。
【００５５】ミクロ構造の測定はＩＲ−分光器により行
われる。
われる。
【００５６】ゴムのパーセントでの含量はカップリング
収率と見なされ、このゴムはカップリング剤との反応
後、星形の構造を有し、かつカップリングしていないゴ
ムに対して著しく高い分子量を示す。測定はＧＰＣ−分
析を用いて行われ、この場合、テトラヒドロフランを溶
剤として、およびポリスチロールをカラム材料として使
用する。ポリマーを光の散乱検出器を用いて特色づけ
る。この目的のため、カップリング剤の添加前および反
応の終了後に試験体を反応器に取る。デフォー硬度（Ｄ
Ｈ）およびデフォー弾性（ＤＥ）を常用の測定法により
測定する(DIN 53514）。
収率と見なされ、このゴムはカップリング剤との反応
後、星形の構造を有し、かつカップリングしていないゴ
ムに対して著しく高い分子量を示す。測定はＧＰＣ−分
析を用いて行われ、この場合、テトラヒドロフランを溶
剤として、およびポリスチロールをカラム材料として使
用する。ポリマーを光の散乱検出器を用いて特色づけ
る。この目的のため、カップリング剤の添加前および反
応の終了後に試験体を反応器に取る。デフォー硬度（Ｄ
Ｈ）およびデフォー弾性（ＤＥ）を常用の測定法により
測定する(DIN 53514）。
【００５７】本発明による油またはこの油からなる任意
の組合せ物を、次のように特色づけることができる（ K
autschuk + Gummi Kunststoffe 39. 9/86号巻、816ペー
ジ、参照）：
の組合せ物を、次のように特色づけることができる（ K
autschuk + Gummi Kunststoffe 39. 9/86号巻、816ペー
ジ、参照）：
【００５８】
【表２】
【００５９】油は１０ phr〜５０ phr の範囲内で使用
されてよく、即ち油の量はそれぞれ活性の補強充填剤の
使用量に左右される。
されてよく、即ち油の量はそれぞれ活性の補強充填剤の
使用量に左右される。
【００６０】本発明によるトレッドは、ナフテン油ある
いはパラフィン油を含有してよく、またはパラフィン
油、パラフィン油／ナフテン油、ナフテン油およびナフ
テン油／芳香油、またはパラフィン油／芳香油からなる
任意のブレンドを上記の規格値で含有してよい。有利に
はナフテン油が使用される。常用の活性カーボンブラッ
クに代わって、鉱物性充填物（例えば珪酸）またはこの
２つからなる組合せ物も使用されてよい。カーボンブラ
ックまたは珪酸は、５０〜９０ phr使用される。２つの
成分からなるブレンドの場合、常用の活性カーボンブラ
ックおよび珪酸からの量は同様に５０〜９０phr であ
る。
いはパラフィン油を含有してよく、またはパラフィン
油、パラフィン油／ナフテン油、ナフテン油およびナフ
テン油／芳香油、またはパラフィン油／芳香油からなる
任意のブレンドを上記の規格値で含有してよい。有利に
はナフテン油が使用される。常用の活性カーボンブラッ
クに代わって、鉱物性充填物（例えば珪酸）またはこの
２つからなる組合せ物も使用されてよい。カーボンブラ
ックまたは珪酸は、５０〜９０ phr使用される。２つの
成分からなるブレンドの場合、常用の活性カーボンブラ
ックおよび珪酸からの量は同様に５０〜９０phr であ
る。
【００６１】トレッドゴムをカーボンブラック５０ phr
および芳香油 15 phrを用いて一般的な加硫混合（例参
照）により製造し、かつ実験室試験を行い、この場合、
２２℃で室温弾性率を測定する。この場合には一体ゴム
または溶液−ＳＢＲであってよいか、または前記のゴム
からなるブレンドであってよい。
および芳香油 15 phrを用いて一般的な加硫混合（例参
照）により製造し、かつ実験室試験を行い、この場合、
２２℃で室温弾性率を測定する。この場合には一体ゴム
または溶液−ＳＢＲであってよいか、または前記のゴム
からなるブレンドであってよい。
【００６２】混合物の室温弾性率が２２℃で１０〜４０
％である場合には、芳香油をナフテン油および／または
パラフィン油と交換することによって、ＡＢＳブレーキ
ならびに転がり抵抗も明白に改善されることができる。
活性タイヤカーボンブラックを全部または部分的に鉱物
性充填物、例えば珪酸によって交換する場合、ＡＢＳブ
レーキおよび転がり抵抗はいっそう強力に改善される。
同時にこの２つの方法によって冬季の性質は明らかに高
められる。
％である場合には、芳香油をナフテン油および／または
パラフィン油と交換することによって、ＡＢＳブレーキ
ならびに転がり抵抗も明白に改善されることができる。
活性タイヤカーボンブラックを全部または部分的に鉱物
性充填物、例えば珪酸によって交換する場合、ＡＢＳブ
レーキおよび転がり抵抗はいっそう強力に改善される。
同時にこの２つの方法によって冬季の性質は明らかに高
められる。
【００６３】室温弾性率が２２℃で１０％以下である場
合、芳香油を低いガラス温度を有する油（前記参照）と
交換することによって、ＡＢＳブレーキは明らかに改善
されることができる。カーボンブラックを全部または部
分的に鉱物性充填物で代替してよい。同様にカーボンブ
ラック（しかし、なお芳香油を有する）を鉱物性充填物
と交換することは、ＡＢＳブレーキでの改善をもたら
す。
合、芳香油を低いガラス温度を有する油（前記参照）と
交換することによって、ＡＢＳブレーキは明らかに改善
されることができる。カーボンブラックを全部または部
分的に鉱物性充填物で代替してよい。同様にカーボンブ
ラック（しかし、なお芳香油を有する）を鉱物性充填物
と交換することは、ＡＢＳブレーキでの改善をもたら
す。
【００６４】タイヤトレッドの製造は、自体公知の方法
でゴム成分と添加剤とを混合することによって行われ
る。常用の添加剤は例えばカーボンブラック、珪酸、可
塑剤、促進剤、老化防止剤およびオゾン保護剤、および
樹脂である。混合は常用の混合装置、例えば混練機およ
びロール機の中で行われる。この場合調節すべき温度
は、公知の方法で、配合物の組成と混合法に依存する。
でゴム成分と添加剤とを混合することによって行われ
る。常用の添加剤は例えばカーボンブラック、珪酸、可
塑剤、促進剤、老化防止剤およびオゾン保護剤、および
樹脂である。混合は常用の混合装置、例えば混練機およ
びロール機の中で行われる。この場合調節すべき温度
は、公知の方法で、配合物の組成と混合法に依存する。
【００６５】
【００６６】
【表３】
【００６７】
【表４】
【００６８】ポリマーおよび加硫 ポリマーＡ（基礎物質） ブナ（BUNA（登録商標））ヒュルス（HUELS） EM1712
は、ブナベルケ・ヒュルス社 (Bunawerke Huels GmbH）
製造の、油３７．５部で展延した常用のスチロール−ブ
タジエン−ゴムである。後記される一般的加硫混合物と
相違して、ブナ（BUNA （登録商標））ヒュルス（HUEL
S）EM1712 は次の組成で加硫される： ブナ（BUNA(登録商標)）ヒュルス（HUELS）EM1712 １３７．５部 カーボンブラック N 339 ７５ 部 芳香油 ３ 部 酸化亜鉛 ３ 部 ステアリン酸 ２ 部 ブルカノックス（VULKANOX(登録商標））4010 NA １ 部 ブルカノックス（VULKANOX(登録商標））4020 １ 部 コレシン（KORESIN(登録商標）） １ 部 ＣＢＳ １．５部 ＤＰＧ ０．２部 硫黄 ２ 部 ＡＢ−ブロックコポリマーＢの製造 乾燥した窒素で洗浄した、第一のＶ２Ａ−攪拌型オート
クレーブ中に、ヘキサン２７５部、１，３−ブタジエン
４０部、およびＤＶＢ０．０３部を装入し、乾燥後、モ
レキュラーシーブ（０．４mm）上で熱電気制御下にｎ−
ブチルリチウム（Buli）を用いて滴定する。５０℃でｎ
−ブチルリチウム０．０３２部を添加することによっ
て、重合を開始する。冷却にもかかわらず、温度は短時
間に最大で６２℃まで上昇する。１０７分後、装入した
１，３−ブタジエンを事実上完全に反応させた後、ＩＲ
−試験体を取り、かつ最終生成物のように後処理する。
は、ブナベルケ・ヒュルス社 (Bunawerke Huels GmbH）
製造の、油３７．５部で展延した常用のスチロール−ブ
タジエン−ゴムである。後記される一般的加硫混合物と
相違して、ブナ（BUNA （登録商標））ヒュルス（HUEL
S）EM1712 は次の組成で加硫される： ブナ（BUNA(登録商標)）ヒュルス（HUELS）EM1712 １３７．５部 カーボンブラック N 339 ７５ 部 芳香油 ３ 部 酸化亜鉛 ３ 部 ステアリン酸 ２ 部 ブルカノックス（VULKANOX(登録商標））4010 NA １ 部 ブルカノックス（VULKANOX(登録商標））4020 １ 部 コレシン（KORESIN(登録商標）） １ 部 ＣＢＳ １．５部 ＤＰＧ ０．２部 硫黄 ２ 部 ＡＢ−ブロックコポリマーＢの製造 乾燥した窒素で洗浄した、第一のＶ２Ａ−攪拌型オート
クレーブ中に、ヘキサン２７５部、１，３−ブタジエン
４０部、およびＤＶＢ０．０３部を装入し、乾燥後、モ
レキュラーシーブ（０．４mm）上で熱電気制御下にｎ−
ブチルリチウム（Buli）を用いて滴定する。５０℃でｎ
−ブチルリチウム０．０３２部を添加することによっ
て、重合を開始する。冷却にもかかわらず、温度は短時
間に最大で６２℃まで上昇する。１０７分後、装入した
１，３−ブタジエンを事実上完全に反応させた後、ＩＲ
−試験体を取り、かつ最終生成物のように後処理する。
【００６９】その直後に、１００秒で第二のＶ２Ａ−攪
拌オートクレーブ（４０℃）の内容物を添加する。これ
はｎ−ブチルリチウムで滴定した、ヘキサン１９０部中
に１，３−ブタジエン１５部、イソプレン３０部および
スチロール１５部からなる溶液を含有する。
拌オートクレーブ（４０℃）の内容物を添加する。これ
はｎ−ブチルリチウムで滴定した、ヘキサン１９０部中
に１，３−ブタジエン１５部、イソプレン３０部および
スチロール１５部からなる溶液を含有する。
【００７０】その直後にエチレングリコールジメチルエ
ーテル２．０部を添加する。温度を５０℃で一定に保
つ。開始４時間後に、湿ったトルオール２部中に２，２
−メチレン−（４−メチル−６−第３−ブチルフェノー
ル）０．５ｇの溶液を添加することによって重合を停止
させる。溶剤を水蒸気を用いて留去し、かつポリマーを
７０℃で２４時間、空気循環乾燥箱中で乾燥させる。
ーテル２．０部を添加する。温度を５０℃で一定に保
つ。開始４時間後に、湿ったトルオール２部中に２，２
−メチレン−（４−メチル−６−第３−ブチルフェノー
ル）０．５ｇの溶液を添加することによって重合を停止
させる。溶剤を水蒸気を用いて留去し、かつポリマーを
７０℃で２４時間、空気循環乾燥箱中で乾燥させる。
【００７１】 ＡＢ−ブロックコポリマーＣの製造 乾燥した窒素で洗浄した、第一のＶ２Ａ−攪拌型オート
クレーブ中に、ヘキサン２７５部、１，３−ブタジエン
４６部、およびＤＶＢ ０．０３部を装入し、乾燥後、
モレキュラーシーブ（０．４mm）上で熱電気制御下にｎ
−ブチルリチウム（Buli）を用いて滴定する。５０℃で
ｎ−ブチルリチウム０．０３７部を添加することによっ
て、重合を開始する。冷却にもかかわらず、温度は短時
間に最大で６５℃まで上昇する。１００分後、装入した
１，３−ブタジエンを事実上完全に反応させた後、ＩＲ
−試験体を取り、かつ最終生成物のように後処理する。
クレーブ中に、ヘキサン２７５部、１，３−ブタジエン
４６部、およびＤＶＢ ０．０３部を装入し、乾燥後、
モレキュラーシーブ（０．４mm）上で熱電気制御下にｎ
−ブチルリチウム（Buli）を用いて滴定する。５０℃で
ｎ−ブチルリチウム０．０３７部を添加することによっ
て、重合を開始する。冷却にもかかわらず、温度は短時
間に最大で６５℃まで上昇する。１００分後、装入した
１，３−ブタジエンを事実上完全に反応させた後、ＩＲ
−試験体を取り、かつ最終生成物のように後処理する。
【００７２】その直後に、８５秒で第二のＶ２Ａ−攪拌
オートクレーブ（４０℃）の内容物を添加する。これは
ｎ−ブチルリチウムで滴定した、ヘキサン１９０部中に
１，３−ブタジエン３０部、イソプレン８部およびスチ
ロール１６部からなる溶液を含有する。
オートクレーブ（４０℃）の内容物を添加する。これは
ｎ−ブチルリチウムで滴定した、ヘキサン１９０部中に
１，３−ブタジエン３０部、イソプレン８部およびスチ
ロール１６部からなる溶液を含有する。
【００７３】その直後にエチレングリコールジメチルエ
ーテル１．５部を添加する。温度を５０℃で一定に保
つ。開始４時間後に、湿ったトルオール２部中に２，２
−メチレン−（４−メチル−６−第３−ブチルフェノー
ル）０．５部の溶液を添加することによって重合を停止
させる。溶剤を水蒸気を用いて留去し、かつポリマーを
７０℃で２４時間、空気循環乾燥箱中で乾燥させる。
ーテル１．５部を添加する。温度を５０℃で一定に保
つ。開始４時間後に、湿ったトルオール２部中に２，２
−メチレン−（４−メチル−６−第３−ブチルフェノー
ル）０．５部の溶液を添加することによって重合を停止
させる。溶剤を水蒸気を用いて留去し、かつポリマーを
７０℃で２４時間、空気循環乾燥箱中で乾燥させる。
【００７４】 ブタジエンとスチロールとの共重合 乾燥した窒素で洗浄したＶ２Ａ−オートクレーブ中に、
ヘキサン５５０部、１，３−ブタジエン７２部とスチロ
ール２８部とからなるモノマー混合物およびエチレング
リコール第三ブチルエーテル０．７部を装入し、乾燥
後、モレキュラーシーブ（０．４mm）上で熱電気制御下
にブチルリチウムを用いて滴定する。５２℃でｎ−Buli
０．０８０部を添加することによって、重合を開始し
た。軽く冷却する場合、温度は１０分後に７６℃に達し
た。この温度で添加物を３０分間後反応させることがで
きた。その後、この温度でジビニルベンゾール０．８１
部を添加した。２０分後および５０℃に冷却後、湿った
トルオール２部中に２，２−メチレン−（４−メチル−
６−第３−ブチル−フェノール）０．５部の溶液を添加
することによって重合を停止させる。溶剤を水蒸気を用
いて留去し、かつポリマーを７０℃で２４時間空気循環
乾燥箱中で乾燥させる。
ヘキサン５５０部、１，３−ブタジエン７２部とスチロ
ール２８部とからなるモノマー混合物およびエチレング
リコール第三ブチルエーテル０．７部を装入し、乾燥
後、モレキュラーシーブ（０．４mm）上で熱電気制御下
にブチルリチウムを用いて滴定する。５２℃でｎ−Buli
０．０８０部を添加することによって、重合を開始し
た。軽く冷却する場合、温度は１０分後に７６℃に達し
た。この温度で添加物を３０分間後反応させることがで
きた。その後、この温度でジビニルベンゾール０．８１
部を添加した。２０分後および５０℃に冷却後、湿った
トルオール２部中に２，２−メチレン−（４−メチル−
６−第３−ブチル−フェノール）０．５部の溶液を添加
することによって重合を停止させる。溶剤を水蒸気を用
いて留去し、かつポリマーを７０℃で２４時間空気循環
乾燥箱中で乾燥させる。
【００７５】 一般的な加硫混合物 本発明によるトレッドゴムから、次の組成の加硫混合物
を製造する（第１表参照）： トレッドゴム １００ 部 カーボンブラック N 339 ５０ 部 酸化亜鉛 ３ 部 ステアリン酸 １ 部 Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン （ブルカノックス(VULKANOX（登録商標））４０１０ NA） １ 部 Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニレンジアミン （ブルカノックス(VULKANOX（登録商標））４０２０） コレシン（KORESIN（登録商標））、ｐ−ｔ−ブチルフェノールとアセチレンと の反応生成物 ２ 部 Ｎ−シクロヘキシル−１−ベンゾチアゾールスルホンアミド（ＣＢＳ、ブルカシ ット（VULKACIT（登録商標））ＣＺ） １．３部 ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ、ブルカシット（VULKACIT(登録商標））ＤＺ） ０．３部 硫黄 １．６部 製品ブルカノックス（登録商標）４０１０ ＮＡ、ブル
カノックス（登録商標）４０２０、ブルカシット（登録
商標）ＣＺおよびブルカシット（登録商標）ＤＺは、バ
イヤー社（Bayer AG)、レーバークーゼン、で入手で
き、コレシン（登録商標）はBASF社（BASF AG)、ルート
ビクスハーフェン、で入手できる。
を製造する（第１表参照）： トレッドゴム １００ 部 カーボンブラック N 339 ５０ 部 酸化亜鉛 ３ 部 ステアリン酸 １ 部 Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン （ブルカノックス(VULKANOX（登録商標））４０１０ NA） １ 部 Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニレンジアミン （ブルカノックス(VULKANOX（登録商標））４０２０） コレシン（KORESIN（登録商標））、ｐ−ｔ−ブチルフェノールとアセチレンと の反応生成物 ２ 部 Ｎ−シクロヘキシル−１−ベンゾチアゾールスルホンアミド（ＣＢＳ、ブルカシ ット（VULKACIT（登録商標））ＣＺ） １．３部 ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ、ブルカシット（VULKACIT(登録商標））ＤＺ） ０．３部 硫黄 １．６部 製品ブルカノックス（登録商標）４０１０ ＮＡ、ブル
カノックス（登録商標）４０２０、ブルカシット（登録
商標）ＣＺおよびブルカシット（登録商標）ＤＺは、バ
イヤー社（Bayer AG)、レーバークーゼン、で入手で
き、コレシン（登録商標）はBASF社（BASF AG)、ルート
ビクスハーフェン、で入手できる。
【００７６】Ｎ−３３９ ５０phrの代わりにＶＮ３ ５
０ phrの場合、つぎのように加速される： Ｘ−５０５ １０ 部 硫黄 １．６部 ＣＺ １．０部 ＤＰＧ ２．０部 カーボンブラック５０phrの鉱物性充填物、例えばＶＮ
３との交換は、本発明による方法の場合、基礎物質と異
なってＡＢＳブレーキの場合に明らかに改善を生じさせ
る。転がり抵抗は不変であり、即ち、２つの方法、例え
ばカーボンブラックのＶＮ３との交換および芳香油のナ
フテン油との交換は、この場合同等の価値である（ポリ
マーＢ、３、４、５番）。
０ phrの場合、つぎのように加速される： Ｘ−５０５ １０ 部 硫黄 １．６部 ＣＺ １．０部 ＤＰＧ ２．０部 カーボンブラック５０phrの鉱物性充填物、例えばＶＮ
３との交換は、本発明による方法の場合、基礎物質と異
なってＡＢＳブレーキの場合に明らかに改善を生じさせ
る。転がり抵抗は不変であり、即ち、２つの方法、例え
ばカーボンブラックのＶＮ３との交換および芳香油のナ
フテン油との交換は、この場合同等の価値である（ポリ
マーＢ、３、４、５番）。
【００７７】しかし、この方法の完全な改善ポテンシャ
ルは、ＡＢ−ブロックコポリマーＣの例で判明する。ナ
フテン油１５phrと芳香油を交換することによって、例
６の場合の９８％に対して、例７の場合ＡＢＳブレーキ
は１０７％に改善される。同時に転がり抵抗は１０４％
に対して１１５％に改善される。カーボンブラック５０
phrのＶＮ３ ５０phrとの交換は確かに転がり抵抗を１
２３％に改善するが（例９）、湿潤滑りはＡＢＳブレー
キの場合例６および７の良好な水準に達しない。ナフテ
ン油１５phrを芳香油１５phrと交換し、および同時に珪
酸ＶＮ３をカーボンブラックと交換する（例１０参照）
ことによって初めて、全く意外なことに、基礎物質に対
してＡＢＳブレーキでは１１５％への改善、ならびに転
がり抵抗では１２４％への改善が生じる。
ルは、ＡＢ−ブロックコポリマーＣの例で判明する。ナ
フテン油１５phrと芳香油を交換することによって、例
６の場合の９８％に対して、例７の場合ＡＢＳブレーキ
は１０７％に改善される。同時に転がり抵抗は１０４％
に対して１１５％に改善される。カーボンブラック５０
phrのＶＮ３ ５０phrとの交換は確かに転がり抵抗を１
２３％に改善するが（例９）、湿潤滑りはＡＢＳブレー
キの場合例６および７の良好な水準に達しない。ナフテ
ン油１５phrを芳香油１５phrと交換し、および同時に珪
酸ＶＮ３をカーボンブラックと交換する（例１０参照）
ことによって初めて、全く意外なことに、基礎物質に対
してＡＢＳブレーキでは１１５％への改善、ならびに転
がり抵抗では１２４％への改善が生じる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 7/00 Ｃ０８Ｌ 7/00 53/02 53/02
Claims (9)
- 【請求項１】 ポリジエンゴムならびに常用の添加剤を
基礎とし、ＡＢＳブレーキの場合に明らかに改善された
ころがり抵抗および湿潤滑り挙動を有するタイヤトレッ
ドにおいて、タイヤトレッド用ゴムが１０〜４０％の室
温弾性率（２２℃で）を有し、かつナフテン油および／
またはパラフィン油と、カーボンブラックおよび／また
は鉱物性充填剤とを含有することを特徴とする、ポリジ
エンゴムを基礎とするタイヤトレッド。 - 【請求項２】 ポリジエンゴムならびに常用の添加剤を
基礎とし、ＡＢＳブレーキの場合に明らかに改善された
湿潤滑り挙動を有するタイヤトレッドにおいて、タイヤ
トレッド用ゴムが１０％以下の室温弾性率（２２℃で）
を有し、かつナフテン油および／またはパラフィン油
と、カーボンブラックおよび／または鉱物性充填剤とを
含有するかまたは芳香油および鉱物性充填剤を含有する
ことを特徴とする、ポリジエンゴムを基礎とするタイヤ
トレッド。 - 【請求項３】 トレッド用ゴムとしてスチロール−ブタ
ジエン−ゴム；１，４−シス−ポリブタジエン、１，４
−シス−ポリイソプレンおよび天然ゴム；異なった１，
２−ビニル含量および３，４−ＩＲ−含量を有するスチ
ロール、ブタジエンおよびイソプレンからなる溶液ゴ
ム、３，４−ポリイソプレン、１，２−ポリブタジエ
ン、異なったビニル含量を有するスチロールおよびブタ
ジエンからなる溶液ポリマー、または前記ゴムの任意の
割合での配合物が使用されている、請求項１または２記
載のタイヤトレッド。 - 【請求項４】 トレッド用ゴムとして、次のものからな
るＡＢ−ブロックコポリマー： ブタジエンを基礎とするブロックＡ（均一に分布したビニル基含量８〜６０％） ４０〜８０％ 次のものを基礎とするブロックＢ ６０〜２０％ − ブタジエン ０〜６０％、 − イソプレン ０〜６０％および − スチロール ０〜４５％、 を使用し、この場合ジエン単位のビニル含量が７５〜９
０％である、請求項１から３までのいずれか１項記載の
タイヤトレッド。 - 【請求項５】 トレッド用ゴムとして、次のものからな
るＡＢＣ−ブロックコポリマー： １５％未満のビニル基含量もしくはイソプロピレン基含量（Ｖ）を有するブタジ エン単位およびスチロール単位またはイソプレン単位からなるブロックＡ ４０〜７５％、 ブタジエン単位およびスチロール単位またはイソプレン単位（Ｖ ７０％を上回 る）からなるブロックＢ ２５％まで、または スチロール単位、イソプレン単位および場合によってはブタジエン単位（Ｖ １ ５％未満）からなるブロックＢ’ ２５％までおよび スチロール単位、イソプレン単位および場合によってはブタジエン単位（Ｖ ７ ０％を上回る）からなるブロックＣ ２０〜５５％ を使用する、請求項１から３までのいずれか１項記載の
タイヤトレッド。 - 【請求項６】 トレッド用ゴムとして、ジエン単位のビ
ニル含量が３５〜９０％、有利に５０％を上回る場合
に、ブタジエンを ６５〜８５％ およびスチロール
を ３５〜１５％、有利に２５％を上回って有する、
ブタジエンとスチロールとからなるコポリマーを使用す
る、請求項１から３までのいずれか１項記載のタイヤト
レッド。 - 【請求項７】 ナフテン油および／またはパラフィン油
を１０〜５０ phrの量で使用する、請求項１から６まで
のいずれか１項記載のタイヤトレッド。 - 【請求項８】 鉱物性充填剤として珪酸、またはカーボ
ンブラックと珪酸とからなる組合せ物を使用する、請求
項１から７までのいずれか１項記載のタイヤトレッド。 - 【請求項９】 充填剤を５０〜９０ phrの量で使用す
る、請求項８記載のタイヤトレッド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19613194.4 | 1996-04-02 | ||
| DE19613194A DE19613194A1 (de) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | Reifenlaufflächen mit geringem Rollwiderstand und verbessertem ABS-Bremsen |
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|---|---|
| JPH1025370A true JPH1025370A (ja) | 1998-01-27 |
Family
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| JP9079439A Pending JPH1025370A (ja) | 1996-04-02 | 1997-03-31 | ポリジエンゴムを基礎とするタイヤトレッド |
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| JP (1) | JPH1025370A (ja) |
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1997
- 1997-02-10 DE DE59710559T patent/DE59710559D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-10 EP EP97102084A patent/EP0799726B1/de not_active Expired - Lifetime
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