JPH1025279A - トリクロロニトロソメタンの存在下でのシクロドデカンの光ニトロソ化によるラウリルラクタムの製造方法 - Google Patents
トリクロロニトロソメタンの存在下でのシクロドデカンの光ニトロソ化によるラウリルラクタムの製造方法Info
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Abstract
ンを光ニトロソ化するシクロドデカノンオキシムの製造
方法の改良。 【解決方法】 ニトロソ化剤としてトリクロロニトロソ
メタンを用いる。
Description
の重合で得られるポリアミド12型ポリマーに関するもの
であり、特にトリクロロニトロソメタンの存在下でのシ
クロドデカンの光ニトロソ化によるシクロドデカノンオ
キシム(ラウリルラクタムの反応中間体)の製造方法に
関するものである。
合用モノマーとして広く使用されており、その製造方法
は多くの文献(例えば“Procedes de Petrochimie"、第
2巻、第316-322 頁、Technip 出版、1986年参照)に記
載されている。最も知られた工業的方法は Huls と Ato
Chimie によって開発されたシクロドデカン、Snia Vis
cosaのシクロドデカトリエンモノオゾニドおよび UBEの
シクロドデカノンからの方法である。
クタムの製造方法は下記2段階からなる: 1) 下記反応でシクロドデカンを光ニトロソ化してシク
ロドデカノンオキシムを生成する第1段階:
ックマン転位する第2段階:
nitrosyle) の存在下で光ニトロソ化を行う。塩化ニト
ロシルはシクロドデカンの塩素化剤にもなる。従って、
クロロアルカンやクロロオキシム等の塩素化副生成物が
生じる。これらの塩素化副生成物は価値が無く、反応収
率および選択性を悪くし、最終生成物の品質を低下する
ので、時間とコストのかかる精製法を用いて除去しなけ
ればならない。
ソ化の利点を保持しながら上記の塩素化副生成物の生成
を阻止し、選択性を向上させることができるトリクロロ
ニトロソメタンのニトロソ化剤としての使用法が見出し
た。
ソ化剤の存在下でシクロドデカンを光ニトロソ化するシ
クロドデカノンオキシムの製造方法において、ニトロソ
化剤がトリクロロニトロソメタンであることを特徴とす
る方法を提供する。
メタンは一般に例えば水銀またはナトリウム蒸発ランプ
を備えた反応器内での塩化ニトロシルおよびクロロホル
ムの通常の光化学反応で得ることができる。この光化学
反応は一般に10〜20℃の大気圧下で行われる。クロロホ
ルム中の塩化ニトロシルの重量濃度は2〜10g/l である
のが好ましい。トリクロロニトロソメタンは塩素化溶
媒、好ましくはクロロホルムの溶液の形で使用する。こ
の溶媒中でのトリクロロニトロソメタンの重量濃度は一
般に0.2〜20g/l 、好ましくは8〜12g/l にする。塩酸
は一般に無水塩酸ガスの形で用いる。シクロドデカンは
当業者に周知の方法、例えばブタジエンの環状三量体化
と、生成したシクロドデカトリエンの水素化で得ること
ができる。
ロドデカン、塩酸およびトリクロロニトロソメタンから
なる混合物の直接変換で行うことができる。次の段階の
重力分離時のオキシムの抽出を容易にするために、混合
物に純度が75〜98重量%の少量の硫酸を加えるのが有利
である。この混合物に一般に0〜30℃で水銀またはナト
リウム蒸発ランプを用いて 400〜600 nm、好ましくは 5
00〜600 nmの光を照射する。本発明は一般に大気圧で行
う。
ドデカノンオキシムを水相に回収する。生成したオキシ
ムは、例えば硫酸の存在下でのベックマン転位によって
ラウリルラクタムを製造するのに用いることができる。
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明が下記実施
例に限定されるものではない。
最大照射光を有する 250ワットの中間圧力のナトリウム
蒸気ランプとを備えた光化学反応器を使用した。ランプ
支持体およびランプには水を循環して15℃に冷却した。
この反応器の有効容積は 250mlで、ランプ光路は 6.5 m
m である。反応物は大気圧下で反応器の下部に設けた焼
結物(多孔度4)を備えた管を用いての導入した。反応
器から出たガスは冷却装置(0℃)中を通った後、水酸
化ナトリウム溶液を収容したバブリング装置へ送られ
る。
ロシルを除々に溶解して濃度を2g/lにした。ランプを点
灯し、塩化ニトロシルの流量を2 リットル/時に均一に
維持しながら3時間照射した。ランプを消灯し、塩化ニ
トロシルの注入を停止し、未反応の塩化ニトロシルを除
去するために混合物を窒素流中に置く。トリクロロニト
ロソメタンに特徴的な青色(592 nm; ε:5.57mol-11cm
-1のバンドの存在)が見られた。クロロホルム中のトリ
クロロニトロソメタンの濃度は10g/l であった。
25mlの85%硫酸と、2gの塩酸ガスと、17g のシクロドデ
カンとを添加し、ポンプで攪拌しながら90分間照射した
(反応器の内容物は更新:100 回/時)。反応終了後に
得られた混合物は青色が消えた。これを比重分離した。
回収した水相は2.59g のシクロドデカノンオキシム(す
なわち導入したトリクロロニトロソメタンに対して97.7
%の収率)を含み、クロロオキシムは含んでいなかっ
た。残った有機相には出発材料のシクロドデカンの塩素
化誘導体を含んではいなかった。
て操作した。200 mlのシクロドデカンのクロロホルム(3
00g/l)溶液と、20mlの濃度85重量%の硫酸とを含む反応
器に塩化ニトロシルガスを連続的に注入した。ランプを
点灯した後の反応混合物の濃度は2g/lであった。反応混
合物を外部ポンプを用いて攪拌し(反応器容量を更新:
100 回/時)、2時間照射した。反応終了後、反応混合
物を比重分離した。水相にシクロドデカノンオキシム
(モル選択性:88.35 %)とクロロオキシム(混合物の
5.4 重量%)を回収した。有機相は残留シクロドデカン
の他に、出発材料の4.95重量%および1.65重量%のシク
ロドデカノンのモノ- およびジクロロ誘導体を含んでい
た。
Claims (8)
- 【請求項1】 塩酸とニトロソ化剤の存在下でシクロド
デカンを光ニトロソ化するシクロドデカノンオキシムの
製造方法において、 ニトロソ化剤がトリクロロニトロソメタンであることを
特徴とする方法。 - 【請求項2】 トリクロロニトロソメタンがクロロホル
ム溶液である請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】 トリクロロニトロソメタンの重量濃度が
0.2〜20g/l である請求項2に記載の方法。 - 【請求項4】 光の波長が 400〜600 nmである請求項1
〜3のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項5】 光ニトロソ化の温度が0〜30℃である請
求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項6】 光ニトロソ化を大気圧下で行う請求項1
〜5のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項7】 塩化ニトロシルおよびクロロホルムの光
ニトロソ化でトリクロロニトロソメタンを製造する請求
項1〜6のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項8】 塩酸およびトリクロロニトロソメタンの
存在下でシクロドデカンの光ニトロソ化してシクロドデ
カノンオキシムを作り、得られたオキシムをベックマン
転位する、ラウリルラクタムの製造方法方法。
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