JPH10245795A

JPH10245795A - 製紙用ロジンエマルションサイズ剤、サイジング紙及びサイジング方法

Info

Publication number: JPH10245795A
Application number: JP9061762A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Kusaka; 聖一日下; Makoto Shiraishi; 誠白石; Toshiharu Okinaga; 俊治沖永
Original assignee: NIPPON P M C KK; Japan PMC Corp
Current assignee: NIPPON P M C KK; Japan PMC Corp
Priority date: 1997-03-03
Filing date: 1997-03-03
Publication date: 1998-09-14
Anticipated expiration: 2017-03-03
Also published as: JP3277841B2

Abstract

(57)【要約】【目的】pHの厳密なコントロールがなく、添加率を高く
しなくても所定のサイズ度が得られ、コスト高になら
ず、抄紙系での発泡や汚れが少なく、乳化性、サイズ効
果、低発泡性、機械的安定性、保存安定性に満足でき、
ＰＰＣ用紙及びインクジェット印刷用紙の両方の適性を
満たす紙が得られるサイズ剤等を提供する。【構成】ロジン系物質と、乳化分散剤を含有し、乳化
分散剤が（ａ）アクリルアミド及びメタクリルアミドの
少なくとも１種、（ｂ）疎水性モノマー、（ｃ）カルボ
ン酸基及び／又はその塩を含有するモノマー、（ｄ）ス
ルホン酸基及び／又はその塩を含有するモノマーの所定
割合からなる（ａ）〜（ｃ）又は（ａ）〜（ｄ）の１０
０モル％に対して、（ｅ）水溶性メルカプタン類及び
（ｆ）水難溶性メルカプタン類を０．２〜３モル％含有
させて重合させた共重合体を含有するロジンエマルショ
ンサイズ剤、これを用いたサイジング紙、サイジング方
法。【効果】上記目的を達成することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特にロジン系物質の乳
化分散剤として特定の共重合体を使用することにより、
弱酸性からアルカリ性領域までの抄紙系において優れた
サイズ効果を示すとともに、低発泡性、機械的安定性、
再分散性及び保存安定性を有するサイズ剤、これを用い
て得られる優れたインクジェット印刷適性等を示すサイ
ジング紙及びそのサイジング方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】製紙業界では、硫酸バンドを用いたｐＨ
６以下の酸性系抄紙法における抄紙機の腐食や紙の保存
時の劣化等の諸問題を避けるために、填料として安価な
炭酸カルシウムを用いる中性抄紙あるいはアルカリ抄紙
が広く行われている。そのためのサイズ剤としてアルキ
ルケテンダイマーやアルケニル無水コハク酸を水等の分
散媒に分散させたサイズ剤が挙げられるが、いずれも高
価格であるため製紙の生産のコストアップになるという
大きな問題があるのみならず、抄紙系内の例えばプレス
ロール等に汚れを発生し易いなど作業性が悪いこと、サ
イズ効果の発現速度（立ち上がり）が遅いことなどの問
題を抱えている。また、これらのものはいずれも機械パ
ルプのような高収率パルプに対するサイズ効果がロジン
系サイズ剤に比べ劣るという問題もある。

【０００３】このようなアルキルケテンダイマーやアル
ケニル無水コハク酸を用いるいわゆる反応性のサイズ剤
に代わって、ロジンとそのエステル類を含むロジン系物
質を用いる中性抄紙サイジング方法として、特公平３−
７９８４０号公報に、３価ないし４価のアルコールとロ
ジンエステル化物を分散相にする水性分散液からなるサ
イズ剤を用いて抄紙することが開示されている。また、
ロジン系物質を乳化するための高分子系乳化剤として
は、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸系モノマ
ーの共重合体を中和した分散剤や（メタ）アクリルアミ
ド系分散剤（特開昭５６−１６９８９８号、特開平５−
１２５６９３号、特公平７−２４７４７号、特開平８−
３８９４号、特開平８−３３７９９７号の各公報等）等
が知られ、これらを用いてロジン系物質を水中で乳化し
てサイズ剤を得ることも行われている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公平
３−７９８４０号公報に記載されている３価ないし４価
のアルコールとロジンエステル化物を分散相にする水性
分散液からなるサイズ剤を用いて抄紙するサイジング方
法は、そのサイズ剤の使用に際して抄紙条件、特にｐＨ
を適正にコントロールしないときは所定のサイズ度が得
られず、また、サイズ性能が低いためサイズ剤の添加率
を高める必要があり、サイズ剤そのもののコストが高く
なるのみならず、抄紙系での発泡や汚れがひどくなると
いう問題がある。また、上述のスチレン系モノマーと
（メタ）アクリル酸系モノマーの共重合体を中和した分
散剤や（メタ）アクリルアミド系分散剤を用いてロジン
系物質を乳化して得られるサイズ剤は、いずれも乳化
性、サイズ効果、低発泡性、機械的安定性、保存安定性
等に満足できない点があるのが実状である。特に、他の
分散剤に比べ、上記各公報に記載の（メタ）アクリルア
ミド系分散剤は発泡性、乳化性に問題がある。さらに、
最近では、多種類少量印刷が可能であるメリットを活か
してインクジェット方式による印刷が事務機器等におい
てよく利用されているが、このインクジェット方式によ
る印刷は、染料又は顔料を溶媒に溶解又は分散させた液
をノズルから噴射して紙に文字、図形等を印刷するもの
であるので、その印刷に使用される紙には、インクジェ
ット印刷適性として、モノクロインク又はカラーインク
を用いて得られる画質に要求される適性、すなわち印字
濃度が適格であること、フェザリング、裏抜け、色分け
印刷部分の境界ににじみがないこと等が要求される。そ
のため、普通の紙ではそのインクジェット印刷適性を満
足することができず、これらを満足するものとしていわ
ゆるインクジェット専用紙が開発されているが高価であ
り、事務機器として一般的に普及している複写機用に多
量に販売されている複写用紙のＰＰＣ用紙にもインクジ
ェット方式による印刷適性が要求されるようになってき
ており、ＰＰＣ用紙及びインクジェット印刷用紙の両方
の適性を満たす安価な紙の出現が望まれている。

【０００５】本発明の第１の目的は、特にｐＨを厳密に
コントロールしなくても、また、添加率を高くしなくて
も所定のサイズ度が得られ、コスト高にならず、抄紙系
での発泡や汚れが少ないサイズ剤、これを用いたサイジ
ング紙及びサイジング方法を提供することにある。本発
明の第２の目的は、乳化性、サイズ効果、低発泡性、機
械的安定性、保存安定性等に満足できるサイズ剤、これ
を用いたサイジング紙及びサイジング方法を提供するこ
とにある。本発明の第３の目的は、ＰＰＣ用紙及びイン
クジェット印刷用紙の両方の適性を満たす紙が得られる
サイズ剤、これを用いたサイジング紙及びサイジング方
法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、特定の割合でアクリルアミド及びメタク
リルアミドの少なくとも１種、疎水性モノマー類、カル
ボン酸基含有モノマー類、水溶性メルカプタン類の少な
くとも１種及び水難溶性メルカプタン類の少なくとも１
種を重合させて得られる共重合体を含有する高分子系の
乳化分散剤によりロジン系物質を水性分散媒に分散させ
た分散液を含有するサイズ剤は、優れたサイズ効果、イ
ンクジェット印刷適性、低発泡性を示し、その他の効果
とともに上記課題を解決することができることを見いだ
し、本発明をするに至った。すなわち、本発明は、
（１）、（Ａ）ロジン系物質と（Ｂ）乳化分散剤を水性
分散媒に含有する製紙用ロジンエマルションサイズ剤に
おいて、該（Ｂ）乳化分散剤が少なくとも下記（ａ）〜
（ｃ）、（ｅ）及び（ｆ）のそれぞれに属する少なくと
も１種の重合性化合物を共重合体成分に有し、かつ
（ａ）４０〜９０モル％、（ｂ）３〜２０モル％及び
（ｃ）６〜４０モル％からなる（ａ）〜（ｃ）のモノマ
ー１００モル％に対して、（ｅ）成分を０．２〜３モル
％及び（ｆ）成分を０．２〜３モル％重合して得られる
アクリルアミド系共重合体を含有する製紙用ロジンエマ
ルションサイズ剤を提供するものである。（ａ）アクリルアミド及びメタクリルアミドの少なくと
も１種（ｂ）疎水性モノマー類（ｃ）カルボン酸基及び／又はその塩を含有するモノマ
ー類（ｅ）水溶性メルカプタン類（ｆ）水難溶性メルカプタン類また、本発明は、（２）、（Ａ）ロジン系物質と（Ｂ）
乳化分散剤を水性分散媒に含有する製紙用ロジンエマル
ションサイズ剤において、該（Ｂ）乳化分散剤が少なく
とも下記（ａ）〜（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）のそれぞれ
に属する少なくとも１種の重合性化合物を共重合体成分
に有し、かつ（ａ）４０〜９０モル％、（ｂ）３〜２０
モル％、（ｃ）６〜４０モル％及び（ｄ）０．５〜５モ
ル％からなる（ａ）〜（ｄ）のモノマー１００モル％に
対して、（ｅ）成分を０．２〜３モル％及び（ｆ）成分
を０．２〜３モル％重合して得られるアクリルアミド系
共重合体を含有する製紙用ロジンエマルションサイズ
剤、（ａ）アクリルアミド及びメタクリルアミドの少なくと
も１種（ｂ）疎水性モノマー類（ｃ）カルボン酸基及び／又はその塩を含有するモノマ
ー類（ｄ）スルホン酸基及び／又はその塩を含有するモノマ
ー類（ｅ）水溶性メルカプタン類（ｆ）水難溶性メルカプタン類（３）、（ｃ）成分がカルボン酸基含有モノマー類であ
り、該カルボン酸基含有モノマー類が二塩基性カルボン
酸モノマー類である上記（１）又は（２）の製紙用ロジ
ンエマルションサイズ剤、（４）、（ｅ）水溶性メルカ
プタン類が炭素数２又は３のメルカプタン類であり、か
つメルカプトエタノール、システアミン塩酸塩、メルカ
プトプロピオン酸、メルカプトプロピオン酸塩、チオグ
リコール酸、チオグリコール酸塩、チオ酢酸、チオ酢酸
塩からなる群から選ばれた少なくとも１種であり、かつ
（ｆ）水難溶性メルカプタン類が炭素数４〜１８のメル
カプタン類の少なくとも１種である上記（１）ないし
（３）のいずれかの製紙用ロジンエマルションサイズ
剤、（５）、（Ａ）ロジン系物質がロジンエステル類及
び強化ロジンエステル類の少なくとも１つの類の少なく
とも１種であるか、又はロジン類及び強化ロジン類の少
なくとも１つの類の少なくとも１種と、ロジンエステル
類及び強化ロジンエステル類の少なくとも１つの類の少
なくとも１種の混合物であり、かつロジンエステル類及
び強化ロジンエステル類の少なくとも１つの類の少なく
とも１種がロジン系物質の１０重量％より少なくない上
記（１）ないし（４）のいずれかの製紙用ロジンエマル
ションサイズ剤、（６）、上記（１）ないし（５）のい
ずれかの製紙用ロジンエマルションサイズ剤を用いてサ
イジングしたサイジング紙、（７）、ｐＨ５．０〜９．
０のパルプスラリーに請求項１ないし５のいずれかに記
載の製紙用ロジンエマルションサイズ剤を添加する工程
を有することによりサイジングした紙を得るサイジング
方法を提供するものである。なお、上記の（１）の発明
を、「（Ａ）ロジン系物質を（Ｂ）乳化分散剤により水
性分散媒に乳化分散させて得られるロジンエマルション
を含有する製紙用ロジンエマルションサイズ剤の製造方
法において、該（Ｂ）乳化分散剤が少なくとも下記
（ａ）〜（ｃ）、（ｅ）及び（ｆ）のそれぞれに属する
少なくとも１種の重合性化合物を共重合体成分に有し、
かつ（ａ）４０〜９０モル％、（ｂ）３〜２０モル％及
び（ｃ）６〜４０モル％からなる（ａ）〜（ｃ）のモノ
マー１００モル％に対して、（ｅ）成分を０．２〜３モ
ル％及び（ｆ）成分を０．２〜３モル％重合して得られ
るアクリルアミド系共重合体を含有する製紙用ロジンエ
マルションサイズ剤の製造方法。」としてもよく、他の
発明もこれに準じるようにしてもよい。

【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、「（Ａ）ロジン系物質」としては、ロジン類、
強化ロジン類、ロジンエステル類及び強化ロジンエステ
ル類の少なくとも１つの類の少なくとも１種が挙げられ
る。ロジン類には、ガムロジン、トール油ロジン、ウッ
ドロジンが挙げられ、さらにはこれらの各々の変性物で
ある水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、アルデ
ヒド変性ロジン等が挙げられ、これらは単独又は任意の
少なくとも２種の混合物として用いることができる。強
化ロジン類は、上記ロジン類に−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｏ基含有
酸性化合物を１〜２０重量％、好ましくは３〜１８重量
％付加反応させたものである。この酸性化合物の代表的
な例としては、α，β−不飽和カルボン酸、その無水物
が挙げられるが、具体的にはフマル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコ
ン酸、無水シトラコン酸等のα，β−不飽和二塩基性カ
ルボン酸及びその無水物、アクリル酸及びメタクリル酸
等のα，β−不飽和一塩基性カルボン酸が挙げられ、こ
れらは単独又は少なくとも２種併用できるが、強化方法
は公知の方法で行うことができる。

【０００８】ロジンエステル類は、上記ロジン類とアル
コール類、フェノール類、エポキシ化合物類等とのエス
テル化反応によって得られる反応生成物であり、完全及
び／又は部分エステル化物を含むとともに、未反応のロ
ジン類を含んでもよい。アルコール類としては、３価以
上（３価より小さくない）の多価アルコールが使用で
き、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジグリセリ
ン、ソルビトール等を例示できる。フェノール類として
は２価以上（２価より小さくない）の多価フェノール類
が使用でき、例えばヒドロキノン、ピロガロール、ビス
フェノールＡ等を例示できる。エポキシ化合物はオキシ
ラン環を有する化合物であり、例えばグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂を例示できる。こ
れらのアルコール類、フェノール類、エポキシ化合物等
は各類少なくとも１種又は任意の少なくとも２つの類の
各類少なくとも１種を組み合わせて使用できる。ロジン
類とアルコール類、フェノール類、エポキシ化合物等と
のエステル化反応は公知の方法で行うことができ、例え
ば両者を１５０〜３００℃で３〜３０時間攪拌しながら
脱水反応を行うことによって得られる。ロジン類とアル
コール類等との反応時の仕込み割合は、ロジン類はカル
ボキシル基を基準にとり、アルコール類、フェノール類
は水酸基、エポキシ化合物はオキシラン環を２価の水酸
基と見做してその水酸基について、各々の水酸基を基準
とし、カルボキシル基に対する水酸基のモル比（−ＯＨ
／−ＣＯＯＨ）を０．２〜１．３となるような範囲が好
ましい。モル比が０．２未満では、反応生成物に含まれ
るロジンエステル類の含有量が少なくなり、これを上記
（Ａ）成分に使用し上記（Ｂ）成分で乳化したエマルシ
ョンを含有するサイズ剤とした場合、高いｐＨ領域での
サイズ効果が低下することがあり、モル比が１．３を越
えると生成するロジンエステル類に遊離の水酸基が多量
に残存するため、この残存水酸基に起因してそのサイズ
剤のサイズ効果が低下することがある。

【０００９】強化ロジンエステル類は、上記強化ロジン
類と同様にロジンエステル類にα，β−不飽和カルボン
酸及び／又はその無水物等を付加反応させたものである
が、その付加反応はエステル化反応前、エステル化反応
と同時、エステル化反応後のいずれの段階でもよく、こ
れらの任意の少なくとも２段階を併用してもよい。これ
を上記（Ａ）成分に使用し上記（Ｂ）成分で乳化したエ
マルションを含有するサイズ剤とした場合、サイズ効果
の点からは、エステル化反応終了後、連続的にα，β−
不飽和カルボン酸等の付加反応を行うことが好ましい。

【００１０】上記ロジンエステル類、強化ロジンエステ
ル類は、通常、アルコール類等の水酸基のすべてがロジ
ン類等のカルボキシル基とエステル化している完全エス
テル化物、その水酸基の一部がエステル化している部分
エステル化物及び未反応ロジン類等との混合物である
が、本発明においては、上記エステル化反応時の仕込み
比の範囲内であれば、これをそのまま用いてもよく、上
記ロジン類及び／又は強化ロジン類と混合して水性分散
液の分散相として用いてもよい。この際、全ロジン系物
質中のロジンエステル類及び／又は強化ロジンエステル
類の割合は１０〜１００重量％であることが好ましい。
本発明のサイズ剤において、これが１０重量％未満であ
ると、これを上記（Ａ）成分に使用し上記（Ｂ）成分で
乳化したエマルションを含有するサイズ剤とした場合、
中性ないしアルカリ性領域でのサイズ効果が低下するこ
とがある。ロジン系物質として上記ロジン類及び／又は
強化ロジン類と、ロジンエステル類及び／又は強化ロジ
ンエステル類の混合物を本発明のサイズ剤に用いると、
このサイズ剤がｐＨの高い抄紙系、すなわち中性ないし
アルカリ性領域で使用される場合には上記のサイズ効果
の点、低発泡性の点でより好ましい。

【００１１】本発明において、「（Ｂ）乳化分散剤」と
しては、上記（ａ）〜（ｃ）、（ｅ）及び（ｆ）、又は
（ａ）〜（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）の成分の各類少なく
とも１種を少なくとも共重合体成分に有するアクリルア
ミド系共重合体を含有する。なお、アクリルアミド系共
重合体とは、アクリルアミド及びメタクリルアミドの少
なくとも１種を共重合体成分に有する共重合体を意味す
る。「（ａ）アクリルアミド及びメタクリルアミドの少
なくとも１種」とは、アクリルアミド、メタクリルアミ
ドのそれぞれ単独又は両者を併用することをいうが、
（ａ）〜（ｃ）又は（ａ）〜（ｄ）のモノマー全体に対
するこの（ａ）成分の割合は４０〜９０モル％、好まし
くは５０〜７０モル％である。４０モル％未満では上記
の共重合体を含有した乳化分散剤を用いてロジン系物質
を水性媒体に乳化しても、その分散安定性、乳化性が悪
くなり、９０モル％を越えると発泡性、乳化性が悪くな
る。

【００１２】また、「（ｂ）疎水性モノマー類」とは、
具体的には、一般式ＣＨ₂＝ＣＲ₁−ＣＯＯＲ₂（但
し、Ｒ₁は水素又はメチル基を示し、Ｒ₂は炭素数１〜
１８のアルキル基を示す。）で表される（メタ）アクリ
ル酸エステル（アクリル酸エステル及び／又はメタクリ
ル酸エステルを意味し、以下、同様な化学物質名の表記
に準用する。）、スチレン、α−メチルスチレン等のス
チレン類、これらのスチレン類の芳香環に炭素数１〜４
のアルキル基を有するスチレン系化合物のモノマー、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエ
ステル等が挙げられる。これらの中でも、Ｒ₂が炭素数
４〜８のアルキル基である（メタ）アクリル酸エステ
ル、例えばブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アク
リレートなどやスチレン類、スチレン系化合物のモノマ
ーが好ましい。これらは任意の少なくとも２種を併用す
ることができる。（ｂ）成分の使用量は、上記（ａ）〜
（ｃ）又は（ａ）〜（ｄ）のモノマー類の合計、すなわ
ち１００モル％の内の３〜２０モル％、好ましくは５〜
１５モル％である。３モル％未満、２０モル％を越えた
場合には他の（ａ）、（ｃ）〜（ｆ）が所定の範囲内で
あっても、これにより得られる共重合体を含有する
（Ｂ）成分でロジン系物質を水性分散媒中で乳化しても
乳化性が悪くなる。

【００１３】「（ｃ）カルボン酸基及び／又はその塩を
含有するモノマー類」とは、カルボキシル基及びその塩
の少なくとも１個を有するモノマー類であり、一塩基性
カルボン酸モノマー類や、二塩基性カルボン酸モノマー
類等の多価カルボン酸モノマー類及びその塩類（多価カ
ルボン酸モノマー類の場合はその一部又は全部が塩）が
挙げられ、各類単独又は任意の複数の類のそれぞれを併
用できる。一塩基性カルボン酸モノマー類としては（メ
タ）アクリル酸やクロトン酸等を例示することができ
る。二塩基性カルボン酸モノマー類としては、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタ
コン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸等を例示する
ことができる。上記のモノマーの塩よりもカルボン酸基
含有モノマーが共重合性がよく、その共重合体を含有す
る（Ｂ）成分でロジン系物質を水性分散媒中で乳化して
得られるエマルションを含有するサイズ剤のサイズ効果
も優れるので好ましい。二塩基性カルボン酸モノマー類
を（ｃ）成分として用いて得た上記共重合体を含有する
上記（Ｂ）によりロジン系物質を乳化したエマルション
を含有するサイズ剤は、抄紙系でのその（Ｂ）の分散剤
に起因する発泡性を大幅に低下させることができるとと
もに、特にインクジェット印刷適性を向上させることが
できるため、その二塩基性カルボン酸モノマー類の使用
が好ましい。その中でもイタコン酸を使用したときの上
記効果が最も顕著であり、その使用が好ましい。（ｃ）
成分の使用量は、（ａ）〜（ｃ）又は（ａ）〜（ｄ）の
モノマー全体の内６〜４０モル％、好ましくは１０〜３
５モル％である。６モル％未満、４０モル％を越えた場
合には他の（ａ）、（ｂ）、（ｄ）〜（ｆ）が所定の範
囲内であっても、これにより得られる共重合体を含有す
る（Ｂ）成分でロジン系物質を水性分散媒中で乳化して
も乳化性が悪くなり、４０モル％を越えた場合にはさら
にその乳化により得られるエマルションの安定性が悪く
なる。

【００１４】また、「（ｄ）スルホン酸基及び／又はそ
の塩を含有するモノマー類」とは、スルホン酸基及びそ
の塩の少なくとも１個を有するモノマー類であり、具体
的にはスチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２−
（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、（メタ）アクリル酸スルホエチル、（メタ）アクリ
ル酸スルホプロピル及びこれらのナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等を例示すること
ができる。これらは少なくとも１種用いられる。（ｄ）
成分の使用量は、（ａ）〜（ｄ）のモノマー全体の内
０．５〜５モル％である。０．５モル％未満、５モル％
を越えた場合には他の（ａ）〜（ｃ）、（ｅ）、（ｆ）
が所定の範囲内であっても、これにより得られる共重合
体を含有する（Ｂ）成分でロジン系物質を水性分散媒中
で乳化しても乳化性が悪く、その乳化により得られるエ
マルションを含有するサイズ剤の抄紙系における機械的
安定性が悪くなる。

【００１５】また、「（ｅ）水溶性メルカプタン類」、
「（ｆ）水難溶性メルカプタン類」とはメルカプタン類
を水に対する溶解性から分類し、その溶解性が大きいも
のを（ｅ）、その溶解性が小さいものを（ｆ）とする。
（ｅ）成分の具体例としては、炭素数２又は３のメルカ
プタン類、例えばメルカプトエタノール、システアミン
塩酸塩、メルカプトプロピオン酸、その塩、チオグリコ
ール酸、その塩、チオ酢酸、その塩が例示できる。これ
らは単独でも使用できるが、任意の少なくとも２種を併
用することもできる。（ｆ）の具体例としては、例えば
炭素数４〜１８、好ましくは８〜１６のメルカプタン化
合物である、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシル
メルカプタンや、メルカプトプロピオン酸オクチル、メ
ルカプトプロピオン酸メトキシブチル、チオグリコール
酸ブチル、チオグリコール酸メトキシブチル、チオグリ
コール酸オクチル、チオフェノール、チオ安息香酸、チ
オサリチル酸等を例示することができる。（ｅ）、
（ｆ）成分はそれぞれ（ａ）〜（ｃ）又は（ａ）〜
（ｄ）のモノマーの合計１００モル％に対して０．２〜
３モル％である。これより少なくても多くても、上記
（Ｂ）成分の（Ａ）成分に対する水性分散媒における乳
化分散能力、そのエマルションを含有するサイズ剤のサ
イズ性能が劣るほかに、そのサイズ剤を使用した抄紙系
での発泡性が大きくなる。

【００１６】上記（Ｂ）成分の（Ａ）成分に対する水性
分散媒における乳化分散能力、その乳化液であるエマル
ションの安定性、そのエマルションを含有するサイズ剤
のサイズ性能の点からは、上記（ｅ）及び（ｆ）という
性質の異なるそれぞれ少なくも１種、すなわち少なくと
も２種のメルカプタン類を併用する。（ｅ）と（ｆ）の
併用比率は、（ｅ）／（ｆ）＝０．０７〜１５、好まし
くは０．１〜３である。（ｅ）、（ｆ）のいずれかのみ
を上記（ａ）〜（ｃ）又は（ａ）〜（ｄ）とともに重合
させて得られる共重合体は、これらの両方を使用した以
外は同様にして得られる共重合体に比べ、上記の乳化分
散能力やサイズ性能が劣るほかに、そのサイズ剤を使用
した抄紙系での発泡性が大きくなる。

【００１７】上記（ａ）〜（ｆ）の各成分の少なくとも
１つが上述した所定の範囲外では、上述したように得ら
れる共重合体を乳化分散剤として使用した場合には水性
分散媒に対するロジン系物質の乳化分散力が不十分とな
る等の問題を生じることがあるが、その乳化分散力があ
る場合でも、その乳化液であるエマルションを含有する
サイズ剤のサイズ効果、そのサイズ剤の機械的安定性、
保存安定性、抄紙系での発泡性が劣り、そのサイズ剤を
用いて抄紙した紙のインクジェット印刷適性も劣り、本
発明の効果は得られない。

【００１８】上記（Ｂ）成分が含有する上記（ａ）〜
（ｃ）、（ｅ）及び（ｆ）、又は（ａ）〜（ｆ）を少な
くとも重合させて得られる共重合体を合成するには、溶
液重合、乳化重合、分散重合又は沈殿重合などの従来公
知の方法が適用できる。例えば、溶液重合の場合、上記
の共重合させようとするモノマーをメチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール及びターシ
ャリーブチルアルコール等の少なくとも１種の低級アル
コール類、アセトン、メチルエチルケトン、ジオキサン
等の少なくも１種、その他の有機溶剤中、あるいはこれ
らの有機溶媒と水との混合液中においてラジカル重合触
媒を添加して重合させ、重合終了後有機溶剤のみを使用
した場合は水を加えた後、水を併用した溶剤を使用した
場合はそのまま有機溶剤を一部又はほぼ完全に留去する
ことによって水溶液あるいは水性分散液として得られ
る。また、沈殿重合は、重合系の溶媒の選択によって重
合中に生成した共重合体を不溶化させて沈殿させ、その
沈殿物を濾別して水に溶解するか分散させる場合であ
り、分散重合は、重合系に用いる溶媒に溶解するポリビ
ニルアルコール、（メタ）アクリル酸系単独重合体及び
／又は共重合体などの分散安定剤を予めその重合系に加
えておき、重合物を分散状態に維持し、水を加えて溶解
させるか分散状態を保持する方法である。また、乳化重
合の場合、公知のアニオン性及び／又はノニオン性界面
活性剤を存在下、水中において共重合させようとするモ
ノマーを分散させ、ラジカル重合触媒によって重合させ
る方法である。この際、界面活性剤を添加せず、重合し
た重合体を乳化剤に使用する、いわゆる乳化剤無添加の
重合も可能である。

【００１９】上記のラジカル重合触媒としては、例えば
過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ムなどの過硫酸塩、これら過硫酸塩と還元剤の組み合わ
せによるレドックス系重合触媒、さらには２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系触媒を挙げるこ
とができる。

【００２０】得られた共重合体は、必要に応じて共重合
体中のカルボン酸基を塩にすることも可能であり、上記
（ａ）〜（ｆ）成分のほかに支障のない範囲でこのよう
にしてもよいが、上述した分散能力、サイズ効果、イン
クジェット適性、発泡性の点からはフリーのカルボン酸
基を有することが好ましい。上記（ａ）〜（ｆ）成分の
ほかに支障のない範囲で加えられる他のモノマーとして
は、例えばカチオン性モノマーがあり、具体的にはアミ
ノアルキル（メタ）アクリレート、アミノヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート、アミノアルキル（メタ）
アクリルアミド、アミノヒドロキシルアルキルビニルエ
ーテル、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ジアリ
ルアミンなどやさらにはこれらの第４級アンモニウム塩
が挙げられ、これらは単独又は少なくとも２種を（ａ）
〜（ｃ）又は（ａ）〜（ｄ）のモノマー１００モル％に
対して多くても１０モル％である。

【００２１】このようにして得られる上記共重合体は、
沈殿重合の場合には濾別して水を加えて水溶液あるいは
水性分散液とし、その他は上述したように水溶液あるい
は水性分散液であるが、重合時用いた有機溶剤は一部残
存していてもよい。粘度は、水溶液の場合固形分３５重
量％水溶液で５００〜３００００センチポイズ（粘度測
定はブルックフィールド粘度計による２５℃における測
定値である。）の範囲が好ましい。この粘度がこの範囲
外であるときにはこの共重合体を含有する乳化分散剤の
ロジン系物質に対する水性媒体における分散能力を維持
し難いことがあったり、また、その乳化液を含有するサ
イズ剤の保存安定性、機械的安定性を維持し難いことが
ある。

【００２２】本発明のサイズ剤は、上記（Ａ）成分と、
上記（ａ）〜（ｃ）、（ｅ）及び（ｆ）、又は（ａ）〜
（ｆ）を少なくとも重合させて得られる共重合体を含有
する（Ｂ）成分を含有するが、（Ａ）成分のロジン系物
質と（Ｂ）成分のこの共重合体の使用割合は、この
（Ｂ）成分で（Ａ）成分を水性分散媒中に乳化分散させ
たエマルションが長期間にわたって安定であり、しかも
このエマルションを含有するサイズ剤がその効果を十分
に発揮する範囲にすることが好ましく、この観点から、
その共重合体は全固形分（乳化分散剤とロジン系物質の
合計）に対して１〜３０％、好ましくは３〜２０重量％
の範囲が好ましい。１重量％未満では分散能力が十分で
はなく、また、その得られるエマルションの安定性もよ
くないことがある。３０重量％を越えて使用するのは経
済的に不利であり、また、得られるサイズ剤の粘度が高
過ぎたり、発泡性が高くなり過ぎることがある。

【００２３】本発明のサイズ剤の調製方法は、特に限定
されないが、例えば特公昭５４−３６２４２号公報に記
載されているように、上記（Ａ）のロジン系物質を予め
油溶性の溶剤に溶かした溶液と上記共重合体を含有する
（Ｂ）の乳化分散剤及び水を混合しホモジナイザー処理
した後、溶剤を留去し、水中油型エマルションを製造す
るいわゆる溶剤法、特公昭５３−３２３８０号公報に記
載されているように、熔融した上記（Ａ）のロジン系物
質を高温高圧下で上記共重合体を含有する（Ｂ）の乳化
分散剤及び水とを混合しホモジナイザーを通して水中油
型エマルションを製造するいわゆる高温高圧法（メカニ
カル法）、特開昭５２−７７２０６号公報に記載されて
いるように、熔融した上記（Ａ）のロジン系物質に上記
共重合体を含有する（Ｂ）の乳化分散剤と一部の水とを
攪拌下で混合しさらに水を加えて油中水型エマルション
を形成し、ついで多量の水を加えて反転させて水中油型
エマルションに相転移させるいわゆる転相法が用いられ
る。

【００２４】上記（Ｂ）成分に含有される上記共重合体
は（Ａ）成分のロジン系物質を水に分散させる能力に富
んでいるので、（Ａ）成分を（Ｂ）成分により水性媒体
に乳化分散させてロジンエマルションを調製するに当た
っては、上記溶剤法、メカニカル法、転相法のいずれも
採用することができる。また、公知の界面活性剤や、高
分子系共重合体を上記共重合体の乳化分散効果を害しな
い範囲で予め（Ｂ）に含有させるか、あるいは（Ｂ）と
はほかの成分としてサイズ剤に添加することができる
が、その場合には（Ａ）成分のロジン系物質に対して
０．１〜１．０重量％併用することができる。このよう
な併用可能な界面活性剤としては、カチオン性のもの
は、アルキルアミン塩、その４級化物、ポリオキシアル
キレンアルキルアミンエーテルなどが挙げられる。ノニ
オン性のものは、ポリオキシアルキレンフェニルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタ
ン系各種乳化剤、ポリオキシアルキレン系ブロック共重
合物、ポリオキシアルキレン付加ロジンエステル類など
が挙げられる。アニオン性のものは、ロジンや強化ロジ
ンのアルカリ中和塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸
塩、アルキル硫酸塩、ナフタレン系スルホン酸塩、ＡＳ
Ａ（アルケニル無水コハク酸）のアルカリ塩、ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸
塩などが挙げられる。また、高分子系共重合体として
は、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸系モノマ
ーの共重合体を中和した分散剤や（メタ）アクリルアミ
ド系分散剤などが挙げられる。

【００２５】上記（Ａ）成分を（Ｂ）成分により水性分
散媒中に乳化分散させて得られるエマルションの平均粒
子径（重量基準粒径分布における累積５０％径）は１μ
ｍ以下（大きくても１μｍ）、好ましくは０．５μｍ以
下（大きくても０．５μｍ）である。１μｍを越える粒
径の場合、保存中に沈殿物を生じ易く、また機械的安定
性がよくないことがある。平均粒子径は例えばレーザ回
折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０（堀場製作所
社製）で測定することができる。なお、水性分散媒と
は、水のみの場合のみならず、これに有機溶剤、塩等の
溶解性のある成分を含有していてもよい。

【００２６】本発明のサイジング方法は、上記（Ａ）成
分を（Ｂ）成分により水性分散媒中に乳化分散させて得
られるロジンエマルションを含有するサイズ剤を例えば
抄造時のウェット・エンド部に添加することにより実施
される。具体的には、そのサイズ剤をパルプの水性分散
液にそのパルプの乾燥重量に対して０．０２〜１０固形
分重量％、好ましくは０．０５〜５固形分重量％添加す
る。その添加時のパルプスラリーのｐＨは５．０〜９．
０の弱酸性ないしアルカリ性の領域で好ましく用いられ
るが、その他の領域で用いてもよい。

【００２７】上記サイズ剤を用いて得られるサイジング
紙としては、特に制限されないが、各種の紙、板紙が挙
げられる。紙の種類としては、ＰＰＣ用紙、インクジェ
ット印刷用紙、レーザープリンター用紙、フォーム用
紙、熱転写紙、感熱記録原紙、感圧記録原紙等の記録用
紙及びその原紙、アート紙、キャストコート紙、上質コ
ート紙等のコート原紙、クラフト紙、純白ロール紙等の
包装用紙、その他ノート用紙、書籍用紙、各種印刷用
紙、新聞用紙等の各種紙（洋紙）、マニラボール、白ボ
ール、チップボール等の紙器用板紙、ライナー等の板紙
が挙げられる。また、本発明のサイズ剤は表面サイズ剤
もその下位概念に含み、表面サイズ剤として用いるとき
は予め抄造された湿紙に噴霧、浸漬、塗布等の慣用方法
で適用される。

【００２８】上記の種々の紙や板紙を製造するに当たっ
て、パルプ原料としては、クラフトパルプ、サルファイ
トパルプなどの晒あるいは未晒化化学パルプ、砕木パル
プ、機械パルプ、サーモメカニカルパルプなどの晒ある
いは未晒高収率パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール
古紙、脱墨古紙などの古紙パルプのいずれも使用するこ
とができる。

【００２９】本発明のサイジング紙を得るには、填料、
染料、硫酸アルミニウム、乾燥紙力向上剤、湿潤紙力向
上剤、歩留まり向上剤、濾水性向上剤などの添加物も、
それぞれの紙種に要求される物性を実現するために、必
要に応じて使用してもよい。填料としては、主として重
質又は軽質炭酸カルシウムが使用されるが、クレー、タ
ルクも使用され、これらは併用してもよい。乾燥紙力向
上剤としては、アニオン性ポリアクリルアミド系ポリマ
ー、カチオン性ポリアクリルアミド系ポリマー、両性ポ
リアクリルアミド系ポリマー（それぞれ（メタ）アクリ
ルアミドを主とした他のビニルモノマーとの共重合体、
以下同様）、カチオン化澱粉、両性澱粉等が挙げられ、
これらは単独で用いても併用してもよい。湿潤紙力向上
剤としては、ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂等が
挙げられる、これらは単独で用いてもアニオン性ポリア
クリルアミド系ポリマーと併用してもよい。歩留り向上
剤としては、アニオン性又はカチオン性高分子量ポリア
クリルアミド系ポリマー、シリカゲルとカチオン化澱粉
の併用、ベントナイトとカチオン性高分子量ポリアクリ
ルアミド系ポリマーの併用等が挙げられる。また、サイ
ズプレス、ゲートロールコーター、ビルブレードコータ
ー、キャレンダーなどで澱粉、ポリビニルアルコール、
染料、コーティングカラー、表面サイズ剤、防滑剤など
を必要に応じて塗布してもよい。

【００３０】

【発明の実施の形態】詳細は以下の実施例により説明す
るが、その実施例を総括し同効の範囲まで拡大した実施
の形態として、アクリルアミド４０〜８５モル％、
疎水性モノマー類としてイソブチルメタクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレートのそれぞれを８〜１７モル
％、カルボン酸基含有モノマー類としてアクリル酸、無
水マレイン酸、イタコン酸のそれぞれを８〜３０モル％
の合計１００モル％に対して、水溶性メルカプタン類と
してチオグリコール酸、２−メルカプトエタノール、メ
ルカプトプロピオン酸のそれぞれを０．３〜１．８モル
％、水難溶性メルカプタン類としてｎ−ドデシルメルカ
プタン、ｎ−オクチルメルカプタンのそれぞれを０．２
〜０．９モル％からなるモノマーを水性媒体（水と水に
溶ける有機溶媒の混合液）中、４０〜１００℃で重合さ
せる（（ａ）〜（ｃ）、（ｅ）及び（ｆ）の場合）。アクリルアミド６０〜９０モル％、疎水性モノマー
類として２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、スチレンとブチルアクリレート
の組合わせ、スチレンとメチルメタクリレートの組合わ
せのそれぞれを３〜２０モル％、カルボン酸基含有モノ
マー類としてメタクリル酸、無水マレイン酸、イタコン
酸のそれぞれを６〜２５モル％、スルホン酸基含有モノ
マー類としてビニルスルホン酸ナトリウム、スチレンス
ルホン酸ナトリウム、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸のそれぞれを０．８〜５モル％の合
計１００モル％に対して、水溶性メルカプタン類として
システアミン塩酸塩、２−メルカプトエタノール、メル
カプトプロピオン酸、チオ酢酸のそれぞれを０．２〜
１．２モル％、水難溶性メルカプタン類としてｎ−ドデ
シルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタンのそれぞ
れを０．２〜３．０モル％からなるモノマーを水性媒体
（水と水に溶ける有機溶媒の混合液）中、４０〜１００
℃で重合させる（（ａ）〜（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）の
場合）。このようにして得られた共重合体溶液（３５重
量％液）の１５〜２５重量部により、ロジン系物質とし
てガムロジンのフマル酸強化物（強化度５〜１５％）１
００重量部、ガムロジンの無水マレイン酸強化物（強化
度５〜１５％）とロジンエステル化物を重量比で９０：
１０〜４０：６０の合計１００重量部、強化ロジンエス
テル化物１００重量部、ガムロジンの無水マレイン酸強
化物と強化ロジンエステル化物を重量比で２０：８０〜
４０：６０の合計１００重量部のそれぞれを水性分散媒
（水）に転相法又はメカニカル法で乳化分散し、固形分
４０〜５０重量％、平均粒子径０．２５〜０．４５μｍ
のロジンエマルションを得、これをサイズ剤とする。こ
のサイズ剤を用いて抄紙ｐＨ５．０〜８．０で抄紙した
サイジング紙の場合、ステキヒトサイズ度は１０〜２５
秒とすることができ、その内でも上記の場合は１０〜
２５秒、特に（ｂ）成分としてイタコン酸を用いた場合
には１８〜２５秒、上記の場合は１５〜２５秒、特に
（ｂ）成分としてイタコン酸を用いた場合には１８〜２
５秒である。また、このサイジング紙のインクジェット
印刷適性は、印字濃度を１．２０〜１．３２とすること
ができ、その内でも上記の場合は１．２０〜１．３
０、特に（ｂ）成分としてイタコン酸を用いた場合には
１．２９〜１．３０、上記の場合は１．２６〜１．３
２、特に（ｂ）成分としてイタコン酸を用いた場合には
１．２９〜１．３２であり、フェザリングを４又は５に
し、裏抜けを４又は５にすることができ、特に上記で
（ｂ）成分にイタコン酸を用いた場合はフェザリング、
裏抜けともに５とすることができる。また、このサイジ
ング紙のトナー定着性は０．８８〜０．９２とすること
ができる。さらに静置安定性は１ｍｍ未満、機械的安定
性は０．１〜０．２％、泡立ち性は０〜３５％、再分散
性は４又は５とすることができ、機械的安定性、泡立ち
性、再分散性で特に好ましいのは上記で（ｂ）成分に
イタコン酸を用いた場合である。

【００３１】

【実施例】以下に実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。また、以下における部及び％は特記しない限りすべ
て重量基準である。共重合体溶液の製造例１（実施例用共重合体溶液（Ｇ−
１）の製造）攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備え
た１リットル四つ口フラスコに５０％アクリルアミド水
溶液２２８部（８０モル％）、疎水性モノマー類として
イソブチルメタクリレート２８部（１０モル％）、カル
ボン酸基含有モノマー類としてアクリル酸１４部（１０
モル％）、イオン交換水１３６部、イソプロピルアルコ
ール２１８部、水溶性メルカプタン類としてチオグリコ
ール酸０．９部（０．５モル％）、水難溶性メカプタン
類としてｎ−ドデシルメルカプタン２．８部（０．７モ
ル％）を仕込み、この混合液を攪拌しながら窒素ガス雰
囲気下で、６０℃まで昇温した。ついで重合開始剤とし
てＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を０．３部
加え、８０℃まで昇温し、５時間この温度を保持した。
次に、イソプロピルアルコールの留去を行い、イオン交
換水を加えて固形分濃度３５％、粘度８００センチポイ
ズ（ｃｐｓ）の共重合体溶液（Ｇ−１）を製造した。な
お、粘度の測定はブルックフィールド型粘度計を用い、
２５℃で測定した（以下、粘度の測定条件は同じ）。

【００３２】共重合体溶液の製造例２（実施例用共重合
体溶液（Ｇ−２）の製造）上記製造例１において、５０％アクリルアミドを２００
部（７０モル％）、アクリル酸を２８部（２０モル
％）、チオグリコール酸２．７部（１．５モル％）にし
たこと以外は同様にして重合反応を行い、固形分３５
％、粘度１０００ｃｐｓの共重合体溶液（Ｇ−２）を製
造した。

【００３３】共重合体溶液の製造例３（実施例用共重合
体溶液（Ｇ−３）の製造）上記製造例１において、５０％アクリルアミドを２００
部（７０モル％）、疎水性モノマー類としてイソブチル
メタクリレートの代わりにシクロヘキシルメタクリレー
ト３４部（１０モル％）、カルボン酸基含有モノマー類
としてアクリル酸の代わりに無水マレイン酸３９部（２
０モル％）、水溶性メルカプタン類としてチオグリコー
ル酸の代わりに２−メルカプトエタノール０．８部
（０．５モル％）、水難溶性メルカプタン類としてｎ−
ドデシルメルカプタンの代わりにｎ−オクチルメルカプ
タン１．５部（０．５モル％）を用い、また、ＡＩＢＮ
を２．３部用いたこと以外は同様にして重合反応を行
い、固形分３５％、粘度７００ｃｐｓの共重合体溶液
（Ｇ−３）を製造した。

【００３４】共重合体溶液の製造例４（実施例用共重合
体溶液（Ｇ−４）の製造）上記製造例１において、５０％アクリルアミドを２５０
部（８８モル％）、疎水性モノマー類としてイソブチル
メタクリレートの代わりに２−エチルヘキシルメタクリ
レート１２部（３モル％）、カルボン酸基含有モノマー
類としてアクリル酸の代わりにイタコン酸１６部（６モ
ル％）、スルホン酸基含有モノマー類としてビニルスル
ホン酸ナトリウム８部（３モル％）、イオン交換水１３
５部、イソプロピルアルコール２２７部、水溶性メルカ
プタン類としてチオグリコール酸の代わりにシステアミ
ン塩酸塩２．３部（１．０モル％）、水難溶性メルカプ
タン類としてｎ−ドデシルメルカプタンの代わりにｎ−
オクチルメルカプタン１．５部（０．５モル％）を用
い、また、ＡＩＢＮを０．７部用いたこと以外は同様に
して重合反応を行い、固形分３５％、粘度３５００ｃｐ
ｓの共重合体溶液（Ｇ−４）を製造した。

【００３５】共重合体溶液の製造例５（実施例用共重合
体溶液（Ｇ−５）の製造）上記製造例３において、カルボン酸基含有モノマー類と
して無水マレイン酸の代わりにイタコン酸５２部（２０
モル％）用いたこと以外は同様にして重合反応を行い、
固形分３５％、粘度５５００ｃｐｓの共重合体溶液（Ｇ
−５）を製造した。

【００３６】共重合体溶液の製造例６（実施例用共重合
体溶液（Ｇ−６）の製造）上記製造例５において、５０％アクリルアミドを１９０
部（６７モル％）にし、スルホン酸基含有モノマー類と
してスチレンスルホン酸ナトリウムを１２部（３モル
％）新たに加えたこと以外は同様にして重合反応を行
い、固形分３５％、粘度５０００ｃｐｓの共重合体溶液
（Ｇ−６）を製造した。

【００３７】共重合体溶液の製造例７（実施例用共重合
体溶液（Ｇ−７）の製造）上記製造例１において、５０％アクリルアミドを１２８
部（４５モル％）、疎水性モノマー類としてイソブチル
メタクリレートの代わりにシクロヘキシルメタクリレー
ト５０部（１５モル％）、カルボン酸基含有モノマー類
としてアクリル酸の代わりにイタコン酸１０４部（４０
モル％）、イオン交換水２９１部、イソプロピルアルコ
ール３０９部、水溶性メルカプタン類としてチオグリコ
ール酸の代わりにメルカプトプロピオン酸１．５部
（０．７モル％）、水難溶性メルカプタン類としてｎ−
ドデシルメルカプタン１．２部（０．３モル％）を用
い、また、ＡＩＢＮを２．３部用いたこと以外は同様に
して重合反応を行い、固形分３５％、粘度４８００ｃｐ
ｓの共重合体溶液（Ｇ−７）を製造した。

【００３８】共重合体溶液の製造例８（実施例用共重合
体溶液（Ｇ−８）の製造）上記製造例１において、５０％アクリルアミドを１８４
部（６５モル％）、疎水性モノマー類としてイソブチル
メタクリレートの代わりにスチレン１７部（８モル％）
及びブチルアクリレート５部（２モル％）、カルボン酸
基含有モノマー類としてアクリル酸の代わりに無水マレ
イン酸３９部（２０モル％）、新たにスルホン基含有モ
ノマー類として２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸２１部（５モル％）、イオン交換水１８６
部、イソプロピルアルコール２４４部、水溶性メルカプ
タン類としてチオグリコール酸の代わりにメルカプトプ
ロピオン酸０．８部（０．４モル％）、水難溶性メルカ
プタン類としてｎ−ドデシルメルカプタン１２部（３モ
ル％）を用い、また、ＡＩＢＮを２．３部用いたこと以
外は同様にして重合反応を行い、固形分３５％、粘度２
５００ｃｐｓの共重合体溶液（Ｇ−８）を製造した。

【００３９】共重合体溶液の製造例９（実施例用共重合
体溶液（Ｇ−９）の製造）攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備え
た１リットル四つ口フラスコに５０％アクリルアミド水
溶液１９６部（６９モル％）、疎水性モノマー類として
スチレン２０部（１０モル％）及びメチルメタクリレー
ト２０部（１０モル％）、カルボン酸基含有モノマー類
としてメタクリル酸１７部（１０モル％）、スルホン酸
基含有モノマー類としてスチレンスルホン酸ナトリウム
４部（１モル％）、イオン交換水２７３部、水溶性メル
カプタン類としてチオ酢酸３．８部（２．５モル％）、
水難溶性メカプタン類としてｎ−ドデシルメルカプタン
６．０部（１．５モル％）、ドデシルベンゼンスルホン
酸アンモニウム３部を混合し、７０℃まで昇温後、過硫
酸アンモニウム１１部を加えて９０℃で３時間反応を行
い、固形分３０％、粘度１８０００ｃｐｓの共重合体溶
液（Ｇ−９）を製造した。

【００４０】共重合体溶液の製造例１０（比較例用共重
合体溶液（Ｇ−１０）の製造）上記製造例１において、水溶性メルカプタン類としての
チオグリコール酸を用いなかったこと以外は同様にして
重合反応を行い、固形分３５％、粘度９５００ｃｐｓの
共重合体溶液（Ｇ−１０）を製造した。

【００４１】共重合体溶液の製造例１１（比較例用共重
合体溶液（Ｇ−１１）の製造）上記製造例１において、水難溶性メカプタン類としての
ｎ−ドデシルメルカプタンを用いなかったこと以外は同
様にして重合反応を行い、固形分３５％、粘度５４００
ｃｐｓの共重合体溶液（Ｇ−１１）を製造した。

【００４２】共重合体溶液の製造例１２（比較例用共重
合体溶液（Ｇ−１２）の製造）上記製造例６において、水溶性メルカプタン類としての
２−メルカプトエタノールを０．８部（０．５モル％）
の代わりに５．５部（３．５モル％）用いたこと以外は
同様にして重合反応を行い、固形分３５％、粘度４００
ｃｐｓの共重合体溶液（Ｇ−１２）を製造した。

【００４３】共重合体溶液の製造例１３（比較例用共重
合体溶液（Ｇ−１３）の製造）上記製造例６において、水難溶性メルカプタン類として
のｎ−オクチルメルカプタンを１．５部（０．５モル
％）の代わりに１０．５部（３．５モル％）用いたこと
以外は同様にして重合反応を行い、固形分３５％、粘度
３６００ｃｐｓの共重合体溶液（Ｇ−１３）を製造し
た。

【００４４】共重合体溶液の製造例１４（比較例用共重
合体溶液（Ｇ−１４）の製造）上記製造例１において、５０％アクリルアミドを２７２
部（９６モル％）、疎水性モノマー類としてイソブチル
メタクリレートの代わりに２−エチルヘキシルメタクリ
レート１２部（３モル％）、カルボン酸基含有モノマー
類としてアクリル酸１部（１モル％）、イオン交換水１
０２部、イソプロピルアルコール２０９部、水溶性メル
カプタン類としてチオグリコール酸の代わりに２−メル
カプトエタノール１．１部（０．７モル％）、水難溶性
メルカプタン類としてｎ−ドデシルメルカプタン２部
（０．５モル％）を用いたこと以外は同様にして重合反
応を行い、固形分３５％、粘度９００ｃｐｓの共重合体
溶液（Ｇ−１４）を製造した。

【００４５】共重合体溶液の製造例１５（比較例用共重
合体溶液（Ｇ−１５）の製造）上記製造例１において、５０％アクリルアミドを１０８
部（３８モル％）、疎水性モノマー類としてイソブチル
メタクリレート５１部（１８モル％）、カルボン酸基含
有モノマー類としてアクリル酸の代わりにイタコン酸１
０４部（４０モル％）、新たにスルホン酸基含有モノマ
ー類としてスチレンスルホン酸ナトリウム１６部（４モ
ル％）、イオン交換水３０６部、イソプロピルアルコー
ル３１５部、水溶性メルカプタン類としてチオグリコー
ル酸の代わりに２−メルカプトエタノール１．９部
（１．２モル％）、水難溶性メルカプタン類としてｎ−
ドデシルメルカプタン３．２部（０．８モル％）、ま
た、ＡＩＢＮを２．３部用いたこと以外は同様にして重
合反応を行い、固形分３５％、粘度２８００ｃｐｓの共
重合体溶液（Ｇ−１４）を製造した。

【００４６】共重合体溶液の製造例１６（比較例用共重
合体溶液（Ｇ−１６）の製造上記製造例１において、５０％アクリルアミドを２３２
部（８２モル％）、カルボン酸基含有モノマー類として
アクリル酸４部（３モル％）、新たにスルホン酸基含有
モノマー類として２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸２１部（５モル％）、イオン交換水１５
４部、イソプロピルアルコール２３７部、水溶性メルカ
プタン類としてのチオグリコール酸を用いなかったこと
以外は同様にして重合反応を行い、固形分３５％、粘度
２５０００ｃｐｓの共重合体溶液（Ｇ−１６）を製造し
た。

【００４７】共重合体溶液の製造例１７（比較例用共重
合体溶液（Ｇ−１７）の製造）上記製造例１において、５０％アクリルアミドを１２８
部（４５モル％）、カルボン酸基含有モノマー類として
アクリル酸６５部（４５モル％）、イオン交換水２１４
部、イソプロピルアルコール２３１部、水溶性メルカプ
タン類としてチオグリコール酸２．７部（１．５モル
％）を用いたこと以外は同様にして重合反応を行い、固
形分３５％、粘度３５０００ｃｐｓの共重合体溶液（Ｇ
−１７）を製造した。

【００４８】共重合体溶液の製造例１８（比較例用共重
合体溶液（Ｇ−１８）の製造）上記製造例４において、５０％アクリルアミドを２５２
部（８９モル％）、疎水性モノマー類として２−エチル
ヘキシルメタクリレート８部（２モル％）を用いたこと
以外は同様にして重合反応を行い、固形分３５％、粘度
２４００ｃｐｓの共重合体溶液（Ｇ−１７）を製造し
た。

【００４９】共重合体溶液の製造例１９（比較例用共重
合体溶液（Ｇ−１９）の製造）上記製造例７において、疎水性モノマー類としてシクロ
ヘキシルメタクリレートを５０部（１５モル％）の代わ
りに８４部（２５モル％）、カルボン酸基含有モノマー
類としてイタコン酸を１０４部（４０モル％）の代わり
に７８部（３０モル％）を用いたこと以外は同様にして
重合反応を行い、固形分３５％、粘度４２０００ｃｐｓ
の共重合体溶液（Ｇ−１９）を製造した。

【００５０】以上の実施例用製造例、比較例用製造例で
製造した共重合体の組成及びその溶液の粘度を表１、２
にそれぞれまとめて示す。

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】ロジン系物質の製造例１（ガムロジンのフ
マル酸強化物の製造例（Ｈ））約２００℃の熔融状態にあるガムロジン９２０部にフマ
ル酸８０部を徐々に加えて、同温度で３時間加熱し、ガ
ムロジンのフマル酸強化物（Ｈ）を得た。この強化物の
強化度（フマル酸の付加率）は８％であった。

【００５３】ロジン系物質の製造例２（ガムロジンの無
水マレイン酸強化物の製造例(I)) 約２００℃の熔融状態にあるガムロジン９００部に無水
マレイン酸１００部を徐々に加えて、同温度で３時間加
熱し、ガムロジンの無水マレイン酸強化物（Ｉ）を得
た。この強化物の強化度（無水マレイン酸の付加率）は
１０％であった。

【００５４】ロジン系物質の製造例３（ロジンエステル
化物の製造例（Ｊ））攪拌機、温度計、窒素導入管、分水器及び冷却器を備え
たフラスコに、酸価１７０のガムロジン６００部とグリ
セリン５６部（仕込みモル比が−ＯＨ／−ＣＯＯＨ＝
１．０）を仕込み、窒素気流下２７０℃まで加熱し、攪
拌下、同温度で１５時間反応させ、酸価１３のロジンエ
ステル化物（Ｊ）を得た。

【００５５】ロジン系物質の製造例４（強化ロジンエス
テル化物の製造例（Ｋ））上記ロジン系物質の製造例３において、ガムロジン６０
０部とグリセリン４５部の仕込み割合（仕込みモル比が
−ＯＨ／−ＣＯＯＨ＝０．８）にする以外は同様にして
酸価３６のロジンエステル化物を得た。ついで、このロ
ジンエステル化物４８５部を２００℃にした後、攪拌
下、無水マレイン酸１５部を加え、同温度で３時間加熱
し、ロジンエステルの無水マレイン酸強化物（Ｋ）を得
た。この強化ロジンエステル化物の強化度（無水マレイ
ン酸の付加率）は３％であった。

【００５６】実施例１（ロジンエマルションサイズ剤の
製造例１）上記ロジン系物質の製造例１のガムロジンのフマル酸強
化物（Ｈ）１００部を約１５０℃に加熱熔融し、攪拌し
ながら上記共重合体溶液製造例１の共重合体溶液（Ｇ−
１）を２０部添加して混合し、さらに熱水を加えながら
転相させ、油中水型のエマルションとし、これにさらに
熱水を素早く添加して安定な水中油型エマルションとし
た後、室温まで冷却した。かくして得られたロジンエマ
ルションの固形分は４５．３％、平均粒子径は０．３５
μｍであった。このロジンエマルションをそのままサイ
ズ剤とする。

【００５７】実施例２〜１１（ロジンエマルションサイ
ズ剤の製造例２〜１１）上記ロジン系物質の製造例１〜４のガムロジンのフマル
酸強化物（Ｈ）、ガムロジンの無水マレイン酸の強化物
（Ｉ）、ロジンエステル化物（Ｊ）、強化ロジンエステ
ル化物（Ｋ）と上記共重合体溶液製造例１〜９の共重合
体溶液（Ｇ−１）〜（Ｇ−９）を表２のそれぞれの実施
例の欄に示す組み合わせ及び仕込み比に従って、ロジン
系物質１００部、共重合体溶液を２０部使用したこと以
外は実施例１と同様にして表３に示すそれぞれの実施例
の欄の固形分、平均粒子径のロジンエマルションを製造
し、それぞれを該当する実施例のサイズ剤とする。

【００５８】比較例１〜１０（比較用ロジンエマルショ
ンサイズ剤の製造例１〜１０）上記ロジン系物質の製造例１〜３のガムロジンのフマル
酸強化物（Ｈ）、ガムロジンの無水マレイン酸の強化物
（Ｉ）、ロジンエステル化物（Ｊ）と上記共重合体溶液
製造例１０〜１９の共重合体溶液（Ｇ−１０）〜（Ｇ−
１９）を表２のそれぞれの比較例の欄に示す組み合わせ
及び仕込み比に従って、ロジン系物質１００部、共重合
体溶液を２０部使用したこと以外は実施例１と同様にし
て表３に示すそれぞれの比較例の欄の固形分、平均粒子
径のロジンエマルションを製造し、それぞれを該当する
比較例のサイズ剤とする。

【００５９】実施例１２（ロジンエマルションサイズ剤
の製造例１２）上記ロジン系物質の製造例２のガムロジンの無水マレイ
ン酸強化物（Ｉ）３０部と上記ロジン系物質の製造例４
の強化ロジンエステル化物（Ｋ）７０部とを約１５０℃
に加熱熔融し、攪拌しながら、上記共重合体溶液製造例
９の実施例用共重合体溶液（Ｇ−９）２０部と水１３０
部とを高温高圧下で混合し、その混合物を約２００Ｋｇ
／ｃｍ²の圧力で工業用ホモジナイザーに通した後、室
温まで冷却した。かくして得られたエマルションの固形
分は４５．４％、平均粒子径は０．３８μｍであった。
これをそのままサイズ剤とする。

【００６０】

【表３】

【００６１】応用実施例１〜１２、応用比較例１〜１１
（サイジング方法及びサイジング紙の実施例）上記実施例１〜１２、比較例１〜１０、アルキルケテン
ダイマー系サイズ剤（比較例１１）の各サイズ剤を用い
て下記の条件で抄紙を行ない、それぞれのサイズ剤によ
るサイジング方法を実施し、その結果得られたサイジン
グ紙を恒温恒湿（２０℃、６５％相対湿度）環境下で２
４時間調湿して得た試験紙について下記の試験を行っ
た。（イ）手抄き試験３８０ｍｌのカナディアン・スタンダード・フリーネス
まで叩解したパルプ（広葉樹対針葉樹のパルプ比が９対
１である混合パルプ）を２．５％のスラリーとし、これ
に対パルプ２％（絶乾重量基準）の炭酸カルシウム（奥
多摩工業社製；ＴＰ１２１Ｓ）を添加した。これに、対
パルプ１％（絶乾重量基準）の硫酸バンド、対パルプ
０．５％（絶乾重量基準）の両性デンプン（王子ナショ
ナル社製；Ｃａｔｏ３２１０）及び対パルプ０．３％
（絶乾重量基準）の上記実施例１で得られたサイズ剤を
添加した後、ｐＨ７．５の希釈水でパルプ濃度０．２５
％まで希釈した。その後、希釈したパルプスラリーに対
パルプ８％（絶乾重量基準）の炭酸カルシウム（奥多摩
工業社製；ＴＰ１２１Ｓ）、対パルプ０．０１％の歩留
り向上剤（ハイモ社製；ＮＲ１２ＭＬＳ）を添加し、ノ
ーブルアンドウッド抄紙機で、坪量６５ｇ／ｍ²となる
ように抄紙した。なお、この時の抄紙ｐＨは７．５であ
った。湿紙の乾燥は、ドラムドライヤーを用いて１００
℃で８０秒間の条件で行った。得られたサイジング紙を
恒温恒湿（２０℃、６５％相対湿度）環境下で２４時間
調湿した後の試験紙のステキヒトサイズ度を測定した。
実施例２〜１２、比較例１〜１１の各サイズ剤について
も同様の抄紙を行い、上記実施例２〜１２、比較例１〜
１０で得られたサイズ剤によってサイジングされた試験
紙についてステキヒトサイズ度を測定した。

【００６２】（ロ）手抄き試験上記手抄き試験において、炭酸カルシウムの代わりに
クレー（日成共益社製；アヤムメラクレー）を用い、各
実施例、各比較例のサイズ剤の添加率を０．２％（絶乾
重量基準）としたこと以外は同様にして各実施例、各比
較例のサイズ剤毎の抄紙を行い、上記実施例２〜１２、
比較例１〜１０で得られたサイズ剤によってサイジング
された試験紙についてステキヒトサイズ度を測定した。
なお、抄紙時ｐＨは７．０であった。

【００６３】（ハ）手抄き試験段ボール古紙（フィラー１２％含有）をパルプ濃度２．
５％になる量の硬度１００ｐｐｍの希釈用水で、ビータ
ーを用いて３５０ｍｌカナディアン・スタンダード・フ
リーネスまで叩解した。これに対パルプ１％（絶乾重量
基準）の硫酸バンド、対パルプ０．２％（絶乾重量基
準）のカチオン性ポリアクリルアミド（日本ＰＭＣ社
製；ＤＳ４１０）、及び対パルプ０．２％（絶乾重量基
準）の上記実施例１のサイズ剤を添加した後、ｐＨ６．
２の希釈水でパルプ濃度０．２５％まで希釈した。その
後、ノーブルアンドウッド抄紙機で、坪量８０ｇ／ｍ²
となるように抄紙した。なお、この時の抄紙ｐＨは５．
７であった。湿紙の乾燥は、ドラムドライヤーを用いて
１００℃で８０秒間の条件で行った。得られたサイジン
グされた試験紙を恒温恒湿（２０℃、６５％相対湿度）
環境下で２４時間調湿した後、ステキヒトサイズ度を測
定した。実施例２〜１２、比較例１〜１０の各サイズ剤
についても同様の抄紙を行い、それぞれのサイジングさ
れた試験紙についてステキヒトサイズ度を測定した。な
お、上記手抄き試験、において、比較例１１のサイ
ズ剤を使用した抄紙は対パルプ０．１％のアルキルケテ
ンダイマー系サイズ剤（日本ＰＭＣ社製；ＡＳ２６３）
を使用したこと以外はその他の場合と同様にして抄紙し
た。

【００６４】（ニ）インクジェット印刷適性評価インクジェット印刷適性の評価は、上記手抄き試験、
で上記実施例１〜１２、比較例１〜１０で得られたサ
イズ剤を用いて抄紙して得られたサイジング紙をカレン
ダー処理した後、恒温恒湿（２０℃、６５％相対湿度）
環境下で２４時間以上調湿を行った後、キャノン（株）
製バブルジェットプリンターであるＢＪ−２２０ＪＣII
を用いて以下の方法で行った。（ニ）−１印字濃度試験試験紙にベタ印刷をし、ベタ部分の印字濃度をマクベス
インク濃度計で測定した。数値が大きいほど印字濃度が
高いことを示す。（ニ）−２フェザリング試験試験紙に直交する線幅一定の直線及び文字を印字し、目
視にて直線及び文字の外縁のにじみを５段階で評価し
た。フェザリングの全くないものを５とし、インクがに
じんでしまって文字の判別がつかないものを１とした。
通常の使用に耐える印字品質としては、４以上である。（ニ）−３裏抜け試験試験紙にベタ印刷をし、ベタ印字部分裏側のインクのに
じみ程度を目視にて５段階で評価した。裏にインクがに
じんでいないものを５とし、ベタ部分が完全に裏抜けし
たものを１とした。通常の使用に耐える印字品質として
は、４以上である。

【００６５】（ホ）ＰＰＣ用紙適性評価ＰＰＣ用紙適性の評価は、上記手抄き試験、で抄紙
して得られたサイジングされた試験紙をカレンダー処理
した後、恒温恒湿（２０℃、６５％相対湿度）環境下で
２４時間以上調湿を行った後、リコー社製の電子写真複
写機ＲＩＣＯＰＹＦＴ５５００を用いて以下の方法に
て行った。（ホ）−１トナー定着性試験上記複写機にて複写したベタ印字部に、メンディングテ
ープ（３Ｍ社製）を貼りつけてから剥がす際の、剥離前
の画像濃度に対する剥離後の画像濃度の比（剥離後の画
像濃度／剥離前の画像濃度）で評価した。画像濃度の測
定はマクベスインク濃度計で測定した。ＰＰＣ用紙とし
ては、剥離後の画像濃度／剥離前の画像濃度が０．８以
上必要である。

【００６６】（ヘ）静置安定性試験長さ３０ｃｍ、内径２．１ｃｍの試験管に１００ｍｌの
上記実施例１のサイズ剤を入れ、室温で２ケ月静置後、
底部に沈殿した沈殿物の高さ（ｍｍ）を測定した。実施
例２〜１２、比較例１〜１０のそれぞれのサイズ剤につ
いても同様の試験を行った。

【００６７】（ト）機械的安定性試験実施例１のサイズ剤５０ｇをカップに入れ、温度２５
℃、荷重２０Ｋｇ、回転数８００ｒｐｍにて５分間マー
ロン式安定性試験を行った。生成した凝集物を３２５メ
ッシュ金網にて濾過して全固形分に対する析出量を測定
し百分率で表した。実施例２〜１２、比較例１〜１０の
それぞれのサイズ剤についても同様の試験を行った。

【００６８】（チ）泡立ち性試験３８０ｍｌのカナディアン・スタンダード・フリーネス
まで叩解したパルプ（広葉樹対針葉樹のパルプ比が９対
１である混合パルプ）を２．５％のスラリーとし、これ
に対パルプ１０％（絶乾重量基準）の炭酸カルシウム
（奥多摩工業社製；ＴＰ１２１Ｓ）、対パルプ１％（絶
乾重量基準）の硫酸バンド、対パルプ０．５％（絶乾重
量基準）の両性デンプン（王子ナショナル社製；Ｃａｔ
ｏ３２１０）及び対パルプ１％（絶乾重量基準）の上記
実施例１で得られたサイズ剤を添加した後、ｐＨ８の希
釈水でパルプ濃度０．２５％まで希釈し、円筒型の容器
に入れた。その後、希釈したパルプスラリーに対パルプ
０．０１％の歩留り向上剤（ハイモ社製；ＮＲ１２ＭＬ
Ｓ）を添加した後、このパルプスラリーをポンプで循環
してこれを５０ｃｍの高さから容器中に落下させ、１０
分後の液面に蓄積する泡の面積を、液面全体面積に対す
る百分率で表した。実施例２〜１２、比較例１〜１０の
それぞれのサイズ剤についても同様の試験を行った。

【００６９】（リ）水への再分散性実施例１のサイズ剤の風乾物１ｇと水道水５０ｇをサン
プル瓶にとり、軽く攪拌してその風乾物の再分散性を観
察した。容易に分散するものを５、全く分散しないもの
を１とする５段階評価で行った。実施例２〜１２、比較
例１〜１０のそれぞれのサイズ剤についても同様の試験
を行った。

【００７０】上記試験の結果を表４〜７に示す。

【表４】

【００７１】

【表５】

【００７２】

【表６】

【００７３】

【表７】

【００７４】上記結果から、比較例１、２のサイズ剤は
それぞれに用いた共重合体において比較例１のものが水
溶性メルカプタン類の成分、比較例２のものが水難溶性
メルカプタン類の成分を有さず、また、比較例３、４の
サイズ剤はそれぞれに用いた共重合体において比較例３
のものが水溶性メルカプタン類の成分、比較例４のもの
が水難溶性メルカプタン類の成分をそれぞれ３モル％を
越えて有し、また、比較例５のサイズ剤に用いた共重合
体は（メタ）アクリルアミド類の成分を９０モル％越
え、かつカルボン酸基含有モノマー類の成分が６モル％
より少なく、また、比較例６のサイズ剤に用いた共重合
体はアクリルアミドが４０モル％より少なく、また、比
較例７のサイズ剤に用いた共重合体はカルボン酸基含有
モノマー類の成分が６モル％より少なく、かつ水溶性メ
ルカプタン類の成分がなく、比較例８のサイズ剤に用い
た共重合体はカルボン酸基含有モノマー類の成分が４０
モル％を越え、また、比較例９のサイズ剤に用いた共重
合体は疎水性モノマー類の成分が３モル％より少なく、
比較例１０のサイズ剤に用いた共重合体は疎水性モノマ
ー類の成分が２０モル％を越え、比較例１〜１０のいず
れのものも上記（ａ）〜（ｆ）成分の種類と各成分の所
定割合の少なくとも１つを欠くため、上記実施例のサイ
ズ剤を用いたサイジング紙（応用実施例）は、比較例１
〜１０のいずれのサイズ剤を用いたサイジング紙（応用
比較例）よりもステヒトサイズ度がいずれも優れ、特に
ロジンエステル化物をロジン系物質の一部又は全部に用
いた実施例２〜１２のサイズ剤を用いたサイジング紙は
少なくとも５割は優れ、特に手抄き試験、による応
用比較例１のサイジング紙の場合に比べればそれぞれ少
なくとも５倍、２倍は優れると言える。また、いずれの
実施例のサイズ剤を用いたサイジング紙もインクジェッ
ト印刷適性は実用性があり、特にロジンエステル化物を
ロジン系物質の一部又は全部に用いた実施例２〜１２の
サイズ剤を用いたサイジング紙は特に優れる。また、い
ずれの実施例のサイズ剤は比較例１〜１０のいずれのサ
イズ剤より静置安定性、機械的安定性において顕著に優
れ、泡立ちが少なく、水への再分散性も良く、再分散し
ないと言える比較例のものに比べれば顕著な相違であ
る。

【００７５】

【発明の効果】本発明によれば、特にｐＨを厳密にコン
トロールしなくても、また、添加率を高くしなくても所
定のサイズ度が得られ、コスト高にならず、抄紙系での
発泡や汚れが少なく、乳化性、サイズ効果、低発泡性、
機械的安定性、保存安定性等に満足でき、ＰＰＣ用紙及
びインクジェット印刷用紙の両方の適性を満たす紙が得
られるサイズ剤、これを用いたサイジング紙及びサイジ
ング方法を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ロジン系物質と（Ｂ）乳化分散剤
を水性分散媒に含有する製紙用ロジンエマルションサイ
ズ剤において、該（Ｂ）乳化分散剤が少なくとも下記
（ａ）〜（ｃ）、（ｅ）及び（ｆ）のそれぞれに属する
少なくとも１種の重合性化合物を共重合体成分に有し、
かつ（ａ）４０〜９０モル％、（ｂ）３〜２０モル％及
び（ｃ）６〜４０モル％からなる（ａ）〜（ｃ）のモノ
マー１００モル％に対して、（ｅ）成分を０．２〜３モ
ル％及び（ｆ）成分を０．２〜３モル％重合して得られ
るアクリルアミド系共重合体を含有する製紙用ロジンエ
マルションサイズ剤。（ａ）アクリルアミド及びメタクリルアミドの少なくと
も１種（ｂ）疎水性モノマー類（ｃ）カルボン酸基及び／又はその塩を含有するモノマ
ー類（ｅ）水溶性メルカプタン類（ｆ）水難溶性メルカプタン類
【請求項２】（Ａ）ロジン系物質と（Ｂ）乳化分散剤
を水性分散媒に含有する製紙用ロジンエマルションサイ
ズ剤において、該（Ｂ）乳化分散剤が少なくとも下記
（ａ）〜（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）のそれぞれに属する
少なくとも１種の重合性化合物を共重合体成分に有し、
かつ（ａ）４０〜９０モル％、（ｂ）３〜２０モル％、
（ｃ）６〜４０モル％及び（ｄ）０．５〜５モル％から
なる（ａ）〜（ｄ）のモノマー１００モル％に対して、
（ｅ）成分を０．２〜３モル％及び（ｆ）成分を０．２
〜３モル％重合して得られるアクリルアミド系共重合体
を含有する製紙用ロジンエマルションサイズ剤。（ａ）アクリルアミド及びメタクリルアミドの少なくと
も１種（ｂ）疎水性モノマー類（ｃ）カルボン酸基及び／又はその塩を含有するモノマ
ー類（ｄ）スルホン酸基及び／又はその塩を含有するモノマ
ー類（ｅ）水溶性メルカプタン類（ｆ）水難溶性メルカプタン類
【請求項３】（ｃ）成分はカルボン酸基含有モノマー
類であり、該カルボン酸基含有モノマー類が二塩基性カ
ルボン酸モノマー類である請求項１又は２に記載の製紙
用ロジンエマルションサイズ剤。
【請求項４】（ｅ）水溶性メルカプタン類が炭素数２
又は３のメルカプタン類であり、かつメルカプトエタノ
ール、システアミン塩酸塩、メルカプトプロピオン酸、
メルカプトプロピオン酸塩、チオグリコール酸、チオグ
リコール酸塩、チオ酢酸、チオ酢酸塩からなる群から選
ばれた少なくとも１種であり、かつ（ｆ）水難溶性メル
カプタン類が炭素数４〜１８のメルカプタン類の少なく
とも１種である請求項１ないし３のいずれかに記載の製
紙用ロジンエマルションサイズ剤。
【請求項５】（Ａ）ロジン系物質がロジンエステル類
及び強化ロジンエステル類の少なくとも１つの類の少な
くとも１種であるか、又はロジン類及び強化ロジン類の
少なくとも１つの類の少なくとも１種と、ロジンエステ
ル類及び強化ロジンエステル類の少なくとも１つの類の
少なくとも１種の混合物であり、かつロジンエステル類
及び強化ロジンエステル類の少なくとも１つの類の少な
くとも１種がロジン系物質の１０重量％より少なくない
請求項１ないし４のいずれかに記載の製紙用ロジンエマ
ルションサイズ剤。
【請求項６】請求項１ないし５のいずれかに記載の製
紙用ロジンエマルションサイズ剤を用いてサイジングし
たサイジング紙。
【請求項７】ｐＨ５．０〜９．０のパルプスラリーに
請求項１ないし５のいずれかに記載の製紙用ロジンエマ
ルションサイズ剤を添加する工程を有することによりサ
イジングした紙を得るサイジング方法。