JPH10244546A - 離型剤 - Google Patents
離型剤Info
- Publication number
- JPH10244546A JPH10244546A JP6724797A JP6724797A JPH10244546A JP H10244546 A JPH10244546 A JP H10244546A JP 6724797 A JP6724797 A JP 6724797A JP 6724797 A JP6724797 A JP 6724797A JP H10244546 A JPH10244546 A JP H10244546A
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- JP
- Japan
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- silicone oil
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- release agent
- modified silicone
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 パーオキサイド加硫ゴムの加硫成形などに用
いられた場合にあっても、すぐれた離型性能を有ししか
も金型汚染などを生じさせない離型剤を提供する。 【解決手段】 アルコール変性シリコーンオイルと一般
式 (ここで、Xは水酸基、アミノ基、モノアルキルアミノ基
またはモノアリールアミノ基である)で表わされるヒド
ロキシまたはアミノ置換フェニル化合物との反応生成物
であるヒドロキシまたはアミノフェニル変性シリコーン
オイルを有効成分とする離型剤。
いられた場合にあっても、すぐれた離型性能を有ししか
も金型汚染などを生じさせない離型剤を提供する。 【解決手段】 アルコール変性シリコーンオイルと一般
式 (ここで、Xは水酸基、アミノ基、モノアルキルアミノ基
またはモノアリールアミノ基である)で表わされるヒド
ロキシまたはアミノ置換フェニル化合物との反応生成物
であるヒドロキシまたはアミノフェニル変性シリコーン
オイルを有効成分とする離型剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、離型剤に関する。
更に詳しくは、パーオキサイド加硫ゴムの加硫成形など
に好適に用いられる離型剤に関する。
更に詳しくは、パーオキサイド加硫ゴムの加硫成形など
に好適に用いられる離型剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゴムの加硫成形時には、使い易さ、コス
トなどの面からシリコーン系の離型剤が広く用いられて
いる。しかしながら、シリコーン系の離型剤を用いてパ
ーオキサイド加硫系のゴムの加硫成形を行うと、架橋剤
として用いられた有機過酸化物によってシリコーンオイ
ルが硬化反応し、離型時に不具合がみられるという問題
を生ずる。このようなシリコーンオイルの硬化反応は、
Si−O結合やSi−CH3結合がラジカルによって切断される
ことにより生ずるものと考えられており、従ってジメチ
ルシリコーンオイルばかりではなく、アルコール変性シ
リコーンオイル (Si−R−OH)などにもこのような傾向が
みられる。
トなどの面からシリコーン系の離型剤が広く用いられて
いる。しかしながら、シリコーン系の離型剤を用いてパ
ーオキサイド加硫系のゴムの加硫成形を行うと、架橋剤
として用いられた有機過酸化物によってシリコーンオイ
ルが硬化反応し、離型時に不具合がみられるという問題
を生ずる。このようなシリコーンオイルの硬化反応は、
Si−O結合やSi−CH3結合がラジカルによって切断される
ことにより生ずるものと考えられており、従ってジメチ
ルシリコーンオイルばかりではなく、アルコール変性シ
リコーンオイル (Si−R−OH)などにもこのような傾向が
みられる。
【０００３】こうした問題に対し、低分子のラジカル反
応禁止剤をシリコーンオイル離型剤中に添加するなどの
検討を行ったが、これらのラジカル反応禁止剤の殆んど
は粉末状のものであるため、これを含む離型剤を金型上
に塗布すると、金型を汚染するという新たな問題がみら
れた。
応禁止剤をシリコーンオイル離型剤中に添加するなどの
検討を行ったが、これらのラジカル反応禁止剤の殆んど
は粉末状のものであるため、これを含む離型剤を金型上
に塗布すると、金型を汚染するという新たな問題がみら
れた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、パー
オキサイド加硫ゴムの加硫成形などに用いられた場合に
あっても、すぐれた離型性能を有ししかも金型汚染など
を生じさせない離型剤を提供することにある。
オキサイド加硫ゴムの加硫成形などに用いられた場合に
あっても、すぐれた離型性能を有ししかも金型汚染など
を生じさせない離型剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
アルコール変性シリコーンオイルと一般式 (ここで、Xは水酸基、アミノ基、モノアルキルアミノ基
またはモノアリールアミノ基である)で表わされるヒド
ロキシまたはアミノ置換フェニル化合物との反応生成物
であるヒドロキシまたはアミノフェニル変性シリコーン
オイルを有効成分とする離型剤によって達成される。
アルコール変性シリコーンオイルと一般式 (ここで、Xは水酸基、アミノ基、モノアルキルアミノ基
またはモノアリールアミノ基である)で表わされるヒド
ロキシまたはアミノ置換フェニル化合物との反応生成物
であるヒドロキシまたはアミノフェニル変性シリコーン
オイルを有効成分とする離型剤によって達成される。
【０００６】
【発明の実施の形態】アルコール変性シリコーンオイル
は、一般式 で表わされ、実際には市販品、例えば信越シリコーン製
品KF-6003、東レ・ダウコーニングシリコーン製品SF842
8等をそのまま用いることができる。
は、一般式 で表わされ、実際には市販品、例えば信越シリコーン製
品KF-6003、東レ・ダウコーニングシリコーン製品SF842
8等をそのまま用いることができる。
【０００７】アルコール変性シリコーンオイルには、一
般式 で表わされるものもあり(例えば、東レ・ダウコーニン
グ製品SF8427など)、下記置換フェニル化合物から導か
れる置換フェニル変性基の含有率が低くてもよい場合に
は、この種のアルコール変性シリコーンオイルを用いる
こともできる。
般式 で表わされるものもあり(例えば、東レ・ダウコーニン
グ製品SF8427など)、下記置換フェニル化合物から導か
れる置換フェニル変性基の含有率が低くてもよい場合に
は、この種のアルコール変性シリコーンオイルを用いる
こともできる。
【０００８】これらのアルコール変性シリコーンオイル
と反応し、ヒドロキシまたはアミノフェニル変性基を導
入させるヒドロキシまたはアミノ置換フェニル化合物と
しては、前記一般式で表わされる化合物であるフェノー
ル、アニリン、N-アルキルアニリン、N-フェニルアニリ
ン等が用いられる。
と反応し、ヒドロキシまたはアミノフェニル変性基を導
入させるヒドロキシまたはアミノ置換フェニル化合物と
しては、前記一般式で表わされる化合物であるフェノー
ル、アニリン、N-アルキルアニリン、N-フェニルアニリ
ン等が用いられる。
【０００９】アルコール変性基とフェノールとの反応
は、フェノールとして例えばp-ハロゲノフェノールを用
い、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等を触媒として、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキサイド、N-メチル-2-ピロリドン等の非プロト
ン性極性溶媒中、約80〜180℃で反応させる脱ハロゲン
化水素反応によって行われる。
は、フェノールとして例えばp-ハロゲノフェノールを用
い、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等を触媒として、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキサイド、N-メチル-2-ピロリドン等の非プロト
ン性極性溶媒中、約80〜180℃で反応させる脱ハロゲン
化水素反応によって行われる。
【００１０】また、アルコール変性基とアニリン(誘導
体)との反応は、三塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のフ
リーデル・クラフツ触媒を用い、非プロトン性極性溶媒
中、約80〜180℃で反応させることによって行われる。
体)との反応は、三塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のフ
リーデル・クラフツ触媒を用い、非プロトン性極性溶媒
中、約80〜180℃で反応させることによって行われる。
【００１１】反応生成物たるヒドロキシまたはアミノフ
ェニル変性シリコーンオイルは、Si−R−OH基をSi−R−
O−C6H4−X基に変性させたシリコーンオイルである。こ
の変性シリコーンオイル中に含有されるSiに対する変性
基の割合は、モル比で約0.05〜1%、好ましくは約0.1〜
0.5%程度であり、例えばゴム組成物中の有機過酸化物量
が5〜10phrの場合には、モル比で1%程度で十分である。
ェニル変性シリコーンオイルは、Si−R−OH基をSi−R−
O−C6H4−X基に変性させたシリコーンオイルである。こ
の変性シリコーンオイル中に含有されるSiに対する変性
基の割合は、モル比で約0.05〜1%、好ましくは約0.1〜
0.5%程度であり、例えばゴム組成物中の有機過酸化物量
が5〜10phrの場合には、モル比で1%程度で十分である。
【００１２】このヒドロキシまたはアミノフェニル変性
シリコーンオイルを用いて離型剤を調製する場合には、
シリコーンオイル濃度が約1〜30重量%程度になるように
何らかの溶媒で希釈する必要がある。希釈溶媒として
は、このシリコーンオイルを溶解もしくは分散させ得る
ものであれば任意のものを使用することができるが、作
業上の安全性などを考慮すれば、界面活性剤を用いて水
系中に分散させたものであることが望ましい。ここで用
いられる界面活性剤としては、その種類を問わず用いる
ことができる。
シリコーンオイルを用いて離型剤を調製する場合には、
シリコーンオイル濃度が約1〜30重量%程度になるように
何らかの溶媒で希釈する必要がある。希釈溶媒として
は、このシリコーンオイルを溶解もしくは分散させ得る
ものであれば任意のものを使用することができるが、作
業上の安全性などを考慮すれば、界面活性剤を用いて水
系中に分散させたものであることが望ましい。ここで用
いられる界面活性剤としては、その種類を問わず用いる
ことができる。
【００１３】ヒドロキシまたはアミノフェニル変性シリ
コーンオイルを有効成分とする離型剤は、パーオキサイ
ド加硫ゴム、例えばＥＰＤＭ、アクリルゴム等の加硫成
形に有効に適用することができる。それの適用手段とし
ては、噴霧、浸漬、刷毛塗り等一般的に用いられている
金型への塗布手段がそのまま用いられる。
コーンオイルを有効成分とする離型剤は、パーオキサイ
ド加硫ゴム、例えばＥＰＤＭ、アクリルゴム等の加硫成
形に有効に適用することができる。それの適用手段とし
ては、噴霧、浸漬、刷毛塗り等一般的に用いられている
金型への塗布手段がそのまま用いられる。
【００１４】
【発明の効果】シリコーンオイル中に導入されたヒドロ
キシまたはアミノフェニル変性基は、パーオキサイド加
硫ゴム中の有機過酸化物から発生するラジカルをトラッ
プし、硬化を抑えるものと考えられる。この結果、ヒド
ロキシまたはアミノフェニル変性シリコーンオイルを有
効成分とする離型剤は、パーオキサイド加硫ゴムの加硫
成形時にあっても、持続的な離型性能が発揮されること
になる。
キシまたはアミノフェニル変性基は、パーオキサイド加
硫ゴム中の有機過酸化物から発生するラジカルをトラッ
プし、硬化を抑えるものと考えられる。この結果、ヒド
ロキシまたはアミノフェニル変性シリコーンオイルを有
効成分とする離型剤は、パーオキサイド加硫ゴムの加硫
成形時にあっても、持続的な離型性能が発揮されること
になる。
【００１５】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００１６】実施例１ 容量１Ｌのナス形フラスコ中に、アルコール変性シリコ
ーンオイル(信越シリコーン製品KF-6003)100g、p-ブロ
モフェノール0.3g、炭酸カリウム1gおよびジメチルアセ
トアミド500mlを仕込み、攪拌しながら80℃で3時間反応
させた。その後、反応混合物を水中に投入し、水不溶性
のシリコーンオイル部分を単離した。これをn-ヘキサン
500ml中に溶かした後、そこに無水硫酸マグネシウム30g
を加えて5時間静置し、水分を完全に除去し、ロ過およ
び溶媒の減圧留去によって、フェノール変性シリコーン
オイルを得た。得られたフェノール変性シリコーンオイ
ル中の変性基の含有率(ＮＭＲによって測定)は、モル比
で約0.1%であった。
ーンオイル(信越シリコーン製品KF-6003)100g、p-ブロ
モフェノール0.3g、炭酸カリウム1gおよびジメチルアセ
トアミド500mlを仕込み、攪拌しながら80℃で3時間反応
させた。その後、反応混合物を水中に投入し、水不溶性
のシリコーンオイル部分を単離した。これをn-ヘキサン
500ml中に溶かした後、そこに無水硫酸マグネシウム30g
を加えて5時間静置し、水分を完全に除去し、ロ過およ
び溶媒の減圧留去によって、フェノール変性シリコーン
オイルを得た。得られたフェノール変性シリコーンオイ
ル中の変性基の含有率(ＮＭＲによって測定)は、モル比
で約0.1%であった。
【００１７】このフェノール変性シリコーンオイル10
g、ノニオン系界面活性剤(花王製品エマルゲン106；HLB
=10.5)5gおよび水１Ｌを、ホモジナイザで5分間攪拌し
て離型剤を調製した。
g、ノニオン系界面活性剤(花王製品エマルゲン106；HLB
=10.5)5gおよび水１Ｌを、ホモジナイザで5分間攪拌し
て離型剤を調製した。
【００１８】調製された離型剤を噴霧法によって金型に
塗布し、ＥＰＤＭ(住友化学製品エスプレン301)100重量
部、ＨＡＦカーボンブラック50重量部、亜鉛華5重量部
およびジクミルパーオキサイド7重量部よりなるＥＰＤ
Ｍ組成物について、加硫成形温度180℃でOリングの成形
を行ったところ、成形回数が100回をこえても、なお良
好な離型性が保持されていた。
塗布し、ＥＰＤＭ(住友化学製品エスプレン301)100重量
部、ＨＡＦカーボンブラック50重量部、亜鉛華5重量部
およびジクミルパーオキサイド7重量部よりなるＥＰＤ
Ｍ組成物について、加硫成形温度180℃でOリングの成形
を行ったところ、成形回数が100回をこえても、なお良
好な離型性が保持されていた。
【００１９】比較例 実施例において、フェノール基含有シリコーンオイルの
代わりにジメチルシリコーンオイル(信越シリコーン製
品KF-96)を用いて調製した離型剤について、同様の加硫
成形を行ったが、成形回数が60回をこえるあたりから、
金型表面にシリコーンオイル硬化物が堆積し、離型不良
を起こすようになった。
代わりにジメチルシリコーンオイル(信越シリコーン製
品KF-96)を用いて調製した離型剤について、同様の加硫
成形を行ったが、成形回数が60回をこえるあたりから、
金型表面にシリコーンオイル硬化物が堆積し、離型不良
を起こすようになった。
【００２０】実施例２ 容量１Ｌのナス形フラスコ中に、アルコール変性シリコ
ーンオイル(KF-6003)100g、ジフェニルアミン0.5g、三
塩化アルミニウム1.3gおよびジメチルスルホキサイド50
0mlを仕込み、攪拌しながら120℃で5時間反応させた。
以下、実施例１と同様に処理し、アミノフェニル変性シ
リコーンオイルを得た。得られたアミノフェニル変性シ
リコーンオイル中の変性基の含有率(ＮＭＲによって測
定)は、モル比で約0.1%であった。
ーンオイル(KF-6003)100g、ジフェニルアミン0.5g、三
塩化アルミニウム1.3gおよびジメチルスルホキサイド50
0mlを仕込み、攪拌しながら120℃で5時間反応させた。
以下、実施例１と同様に処理し、アミノフェニル変性シ
リコーンオイルを得た。得られたアミノフェニル変性シ
リコーンオイル中の変性基の含有率(ＮＭＲによって測
定)は、モル比で約0.1%であった。
【００２１】このアミノフェニル変性シリコーンオイル
を用い、実施例１と同様に離型剤の調製およびその離型
剤塗布によるOリングの加硫成形を行った。その結果、
成形回数が200回をこえても、なお良好な離型性が保持
されていた。
を用い、実施例１と同様に離型剤の調製およびその離型
剤塗布によるOリングの加硫成形を行った。その結果、
成形回数が200回をこえても、なお良好な離型性が保持
されていた。
Claims (2)
- 【請求項１】 アルコール変性シリコーンオイルと一般
式 (ここで、Xは水酸基、アミノ基、モノアルキルアミノ基
またはモノアリールアミノ基である)で表わされるヒド
ロキシまたはアミノ置換フェニル化合物との反応生成物
であるヒドロキシまたはアミノフェニル変性シリコーン
オイルを有効成分とする離型剤。 - 【請求項２】 パーオキサイド加硫ゴムの加硫成形に用
いられる請求項１記載の離型剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6724797A JPH10244546A (ja) | 1997-03-05 | 1997-03-05 | 離型剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6724797A JPH10244546A (ja) | 1997-03-05 | 1997-03-05 | 離型剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10244546A true JPH10244546A (ja) | 1998-09-14 |
Family
ID=13339412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6724797A Pending JPH10244546A (ja) | 1997-03-05 | 1997-03-05 | 離型剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10244546A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6367451B2 (en) | 1998-10-05 | 2002-04-09 | Sanshin Kogyo Kabushiki Kaisha | Fuel supply system for a direct injected outboard engine |
| KR101202984B1 (ko) | 2012-04-20 | 2012-11-21 | (주)케미칼코리아 | 이형성과 스케일업 방지성능이 향상된 단조용 이형제 조성물 |
| CN103331411A (zh) * | 2013-05-29 | 2013-10-02 | 上海星杜新材料科技有限公司 | 压铸用高效、无损、精密成型脱模添加剂及制备方法 |
-
1997
- 1997-03-05 JP JP6724797A patent/JPH10244546A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6367451B2 (en) | 1998-10-05 | 2002-04-09 | Sanshin Kogyo Kabushiki Kaisha | Fuel supply system for a direct injected outboard engine |
| KR101202984B1 (ko) | 2012-04-20 | 2012-11-21 | (주)케미칼코리아 | 이형성과 스케일업 방지성능이 향상된 단조용 이형제 조성물 |
| CN103331411A (zh) * | 2013-05-29 | 2013-10-02 | 上海星杜新材料科技有限公司 | 压铸用高效、无损、精密成型脱模添加剂及制备方法 |
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