JPH1024237A - 排ガス浄化用触媒の製造方法 - Google Patents
排ガス浄化用触媒の製造方法Info
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- JPH1024237A JPH1024237A JP8180236A JP18023696A JPH1024237A JP H1024237 A JPH1024237 A JP H1024237A JP 8180236 A JP8180236 A JP 8180236A JP 18023696 A JP18023696 A JP 18023696A JP H1024237 A JPH1024237 A JP H1024237A
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- exhaust gas
- tungsten
- molybdenum
- catalyst
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温のエンジン排ガスに長時間曝されても活
性劣化の少ない、高い耐熱性および耐久性を備えた実用
に供し得るＣｕ−ゼオライト系触媒の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 銅成分と、モリブデン成分及び／又はタ
ングステン成分とを含有する多孔質結晶性アルミノケイ
酸塩（ゼオライト）を主成分とする無機物からなる排ガ
ス浄化用触媒を製造するにあたり、（１）銅成分と、モ
リブデン成分及び／又はタングステン成分とを含有し、
ｐＨが７〜１２に調整された水溶液を用いて、該ゼオラ
イトに、銅成分と、モリブデン成分及び／又はタングス
テン成分とを担持せしめるか、又は（２）モリブデン成
分及び／又はタングステン成分を含有し、ｐＨが７〜１
２に調整された水溶液を用いて、該ゼオライトにモリブ
デン成分及び／又はタングステン成分とを担持せしめる
第１工程と、第１工程で得られたモリブデン及び／又は
タングステン担持ゼオライトに銅成分を担持せしめる第
２工程とを設ける。
性劣化の少ない、高い耐熱性および耐久性を備えた実用
に供し得るＣｕ−ゼオライト系触媒の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 銅成分と、モリブデン成分及び／又はタ
ングステン成分とを含有する多孔質結晶性アルミノケイ
酸塩（ゼオライト）を主成分とする無機物からなる排ガ
ス浄化用触媒を製造するにあたり、（１）銅成分と、モ
リブデン成分及び／又はタングステン成分とを含有し、
ｐＨが７〜１２に調整された水溶液を用いて、該ゼオラ
イトに、銅成分と、モリブデン成分及び／又はタングス
テン成分とを担持せしめるか、又は（２）モリブデン成
分及び／又はタングステン成分を含有し、ｐＨが７〜１
２に調整された水溶液を用いて、該ゼオライトにモリブ
デン成分及び／又はタングステン成分とを担持せしめる
第１工程と、第１工程で得られたモリブデン及び／又は
タングステン担持ゼオライトに銅成分を担持せしめる第
２工程とを設ける。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排ガス浄化用触媒
の製造方法に関し、特に、自動車エンジン等の内燃機関
の空燃比が希薄燃焼（リーン・バーン）領域であっても
有効に排ガスを浄化し、かつ高温で長時間使用しても活
性劣化の少ない、耐熱性、耐久性に優れた排ガス浄化用
触媒の製造方法に関する。
の製造方法に関し、特に、自動車エンジン等の内燃機関
の空燃比が希薄燃焼（リーン・バーン）領域であっても
有効に排ガスを浄化し、かつ高温で長時間使用しても活
性劣化の少ない、耐熱性、耐久性に優れた排ガス浄化用
触媒の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属
や、鉄、コバルト、銅、ニッケル等の各種金属をイオン
交換法や含浸法で多孔質結晶性アルミノケイ酸塩に含有
させて得られる触媒は、各種排ガス浄化用触媒として幅
広く用いられている。例えば、金属として銅を担持した
Ｃｕ−ゼオライト系触媒は高いガス空間速度条件下でも
排ガス処理能力が高く、高い触媒活性を有する。特に、
酸素を多く含む希薄燃焼（リーン・バーン）排ガス中の
ＮＯｘを除去することは、従来の三元触媒では困難であ
ったが、Ｃｕ−ゼオライト系触媒によれば、共存炭化水
素を還元剤としてリーン・バーン排ガス中のＮＯｘ除去
が可能である。このため、自動車のような移動発生源や
定置式エンジンからの排ガスを浄化するため、Ｃｕ−ゼ
オライト系触媒の適用が期待されている。
や、鉄、コバルト、銅、ニッケル等の各種金属をイオン
交換法や含浸法で多孔質結晶性アルミノケイ酸塩に含有
させて得られる触媒は、各種排ガス浄化用触媒として幅
広く用いられている。例えば、金属として銅を担持した
Ｃｕ−ゼオライト系触媒は高いガス空間速度条件下でも
排ガス処理能力が高く、高い触媒活性を有する。特に、
酸素を多く含む希薄燃焼（リーン・バーン）排ガス中の
ＮＯｘを除去することは、従来の三元触媒では困難であ
ったが、Ｃｕ−ゼオライト系触媒によれば、共存炭化水
素を還元剤としてリーン・バーン排ガス中のＮＯｘ除去
が可能である。このため、自動車のような移動発生源や
定置式エンジンからの排ガスを浄化するため、Ｃｕ−ゼ
オライト系触媒の適用が期待されている。
【０００３】しかし、上記従来のＣｕ−ゼオライト系触
媒は、水蒸気を含有する６００℃以上の高温でかつ雰囲
気が変動する環境下で長時間使用すると浄化性能が経時
的に低下し、長期使用には耐えられない。従ってＣｕ−
ゼオライト系触媒の実用化のためには、上記したような
触媒劣化を抑制することが必須である。Ｃｕ−ゼオライ
ト系触媒の高温での劣化原因は、ゼオライト中にイオン
状態で担持されたＣｕが熱によって担持サイトから抜け
て移動し、シンタリングを起こすためと考えられてい
る。これには、ゼオライトのイオン交換サイトの変質と
Ｃｕ自身の安定性が重要な因子となっていることが指摘
されている。
媒は、水蒸気を含有する６００℃以上の高温でかつ雰囲
気が変動する環境下で長時間使用すると浄化性能が経時
的に低下し、長期使用には耐えられない。従ってＣｕ−
ゼオライト系触媒の実用化のためには、上記したような
触媒劣化を抑制することが必須である。Ｃｕ−ゼオライ
ト系触媒の高温での劣化原因は、ゼオライト中にイオン
状態で担持されたＣｕが熱によって担持サイトから抜け
て移動し、シンタリングを起こすためと考えられてい
る。これには、ゼオライトのイオン交換サイトの変質と
Ｃｕ自身の安定性が重要な因子となっていることが指摘
されている。
【０００４】そこで、特開平３−１３１３４５号、特開
平３−２０２１５７号、特開平３−１３５４３７号、特
開平４−４０４５号各公報にみられるように、ゼオライ
トおよび活性成分であるＣｕを安定化させるために各種
有効成分の添加が精力的に研究され、提案されてきた。
この有効成分としては、アルカリ土類金属、希土類金属
をはじめとして、実に数多くの成分が提案されている。
平３−２０２１５７号、特開平３−１３５４３７号、特
開平４−４０４５号各公報にみられるように、ゼオライ
トおよび活性成分であるＣｕを安定化させるために各種
有効成分の添加が精力的に研究され、提案されてきた。
この有効成分としては、アルカリ土類金属、希土類金属
をはじめとして、実に数多くの成分が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来法によっては、いずれも実用レベルに充分な耐熱性、
耐久性を有せず、実用的なリーン・バーン排ガス浄化用
触媒が得られていないのが実状である。従って、本発明
の目的は、従来技術の欠点を解消し、高温のエンジン排
ガスに長時間曝されても活性劣化の少ない、高い耐熱性
および耐久性を備えた実用に供し得るＣｕ−ゼオライト
系触媒を提供することにある。
来法によっては、いずれも実用レベルに充分な耐熱性、
耐久性を有せず、実用的なリーン・バーン排ガス浄化用
触媒が得られていないのが実状である。従って、本発明
の目的は、従来技術の欠点を解消し、高温のエンジン排
ガスに長時間曝されても活性劣化の少ない、高い耐熱性
および耐久性を備えた実用に供し得るＣｕ−ゼオライト
系触媒を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、Ｃｕ成分と、
モリブデン成分及び／又はタングステン成分とを含有す
るゼオライトを主成分とする無機物からなる排ガス浄化
用触媒を製造するにあたり、Ｃｕ成分と、モリブデン成
分及び／又はタングステン成分とをゼオライトに担持せ
しめるのに用いる水溶液のｐＨを正確に制御することに
より、上記問題点を解決できることを見いだし、本発明
を達成するに至った。
モリブデン成分及び／又はタングステン成分とを含有す
るゼオライトを主成分とする無機物からなる排ガス浄化
用触媒を製造するにあたり、Ｃｕ成分と、モリブデン成
分及び／又はタングステン成分とをゼオライトに担持せ
しめるのに用いる水溶液のｐＨを正確に制御することに
より、上記問題点を解決できることを見いだし、本発明
を達成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、銅成分と、モリブデン成
分及び／又はタングステン成分とを含有する多孔質結晶
性アルミノケイ酸塩（ゼオライト）を主成分とする無機
物からなる排ガス浄化用触媒を製造するにあたり、銅成
分と、モリブデン成分及び／又はタングステン成分とを
含有し、ｐＨが７〜１２に調整された水溶液を用いて、
該ゼオライトに、銅成分と、モリブデン成分及び／又は
タングステン成分とを担持せしめることを特徴とする。
分及び／又はタングステン成分とを含有する多孔質結晶
性アルミノケイ酸塩（ゼオライト）を主成分とする無機
物からなる排ガス浄化用触媒を製造するにあたり、銅成
分と、モリブデン成分及び／又はタングステン成分とを
含有し、ｐＨが７〜１２に調整された水溶液を用いて、
該ゼオライトに、銅成分と、モリブデン成分及び／又は
タングステン成分とを担持せしめることを特徴とする。
【０００８】また、本発明は、銅成分と、モリブデン成
分及び／又はタングステン成分とを含有する多孔質結晶
性アルミノケイ酸塩（ゼオライト）を主成分とする無機
物からなる排ガス浄化用触媒を製造するにあたり、モリ
ブデン成分及び／又はタングステン成分を含有し、ｐＨ
が７〜１２に調整された水溶液を用いて、該ゼオライト
にモリブデン成分及び／又はタングステン成分とを担持
せしめる第１工程と、第１工程で得られたモリブデン及
び／又はタングステン担持ゼオライトに銅成分を担持せ
しめる第２工程とを設けることを特徴とする。
分及び／又はタングステン成分とを含有する多孔質結晶
性アルミノケイ酸塩（ゼオライト）を主成分とする無機
物からなる排ガス浄化用触媒を製造するにあたり、モリ
ブデン成分及び／又はタングステン成分を含有し、ｐＨ
が７〜１２に調整された水溶液を用いて、該ゼオライト
にモリブデン成分及び／又はタングステン成分とを担持
せしめる第１工程と、第１工程で得られたモリブデン及
び／又はタングステン担持ゼオライトに銅成分を担持せ
しめる第２工程とを設けることを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の排ガス浄化用触媒を製造
する第１の方法は、銅成分と、モリブデン成分及び／又
はタングステン成分とを含有し、ｐＨが７〜１２に調整
された水溶液を用いて、多孔質結晶性アルミノケイ酸塩
（ゼオライト）に、銅成分と、モリブデン成分及び／又
はタングステン成分とを担持せしめる。
する第１の方法は、銅成分と、モリブデン成分及び／又
はタングステン成分とを含有し、ｐＨが７〜１２に調整
された水溶液を用いて、多孔質結晶性アルミノケイ酸塩
（ゼオライト）に、銅成分と、モリブデン成分及び／又
はタングステン成分とを担持せしめる。
【００１０】銅と、モリブデン及び／又はタングステン
とを含有する上記水溶液のｐＨは、特に、塩酸及び／又
は水溶性含窒素化合物を用いてｐＨ７〜１２の範囲に調
整することが有効である。ｐＨが７より小さいとモリブ
デン及び／又はタングステン成分とゼオライト表面との
相互作用が強すぎ、一方１２より高いとゼオライトのイ
オン交換サイトに含窒素化合物が過剰に吸着されて銅成
分及び／又はモリブデン及び／又はタングステン成分の
担持が妨げられる。このように銅、モリブデン及び／又
はタングステンのｐＨを７〜１２に制御した混合水溶液
を用いることにより、銅と、モリブデン及び／又はタン
グステンとの相互作用が強くなり、活性成分である銅が
安定になると考えられる。
とを含有する上記水溶液のｐＨは、特に、塩酸及び／又
は水溶性含窒素化合物を用いてｐＨ７〜１２の範囲に調
整することが有効である。ｐＨが７より小さいとモリブ
デン及び／又はタングステン成分とゼオライト表面との
相互作用が強すぎ、一方１２より高いとゼオライトのイ
オン交換サイトに含窒素化合物が過剰に吸着されて銅成
分及び／又はモリブデン及び／又はタングステン成分の
担持が妨げられる。このように銅、モリブデン及び／又
はタングステンのｐＨを７〜１２に制御した混合水溶液
を用いることにより、銅と、モリブデン及び／又はタン
グステンとの相互作用が強くなり、活性成分である銅が
安定になると考えられる。
【００１１】また、本発明の排ガス浄化用触媒を製造す
る第２の方法は、モリブデン成分及び／又はタングステ
ン成分を含有し、ｐＨが７〜１２に調整された水溶液を
用いて、多孔質結晶性アルミノケイ酸塩（ゼオライト）
にモリブデン成分及び／又はタングステン成分とを担持
せしめる第１工程と、第１工程で得られたモリブデン及
び／又はタングステン担持ゼオライトに銅成分を担持せ
しめる第２工程とを設ける。
る第２の方法は、モリブデン成分及び／又はタングステ
ン成分を含有し、ｐＨが７〜１２に調整された水溶液を
用いて、多孔質結晶性アルミノケイ酸塩（ゼオライト）
にモリブデン成分及び／又はタングステン成分とを担持
せしめる第１工程と、第１工程で得られたモリブデン及
び／又はタングステン担持ゼオライトに銅成分を担持せ
しめる第２工程とを設ける。
【００１２】上記第１工程中、モリブデン及び／又はタ
ングステンを含有する水溶液のｐＨを７〜１２に制御す
る方法としては、塩酸及び／又は水溶性含窒素化合物を
用いると有効である。
ングステンを含有する水溶液のｐＨを７〜１２に制御す
る方法としては、塩酸及び／又は水溶性含窒素化合物を
用いると有効である。
【００１３】このように銅を担持する第２工程の前にイ
オン交換サイトを安定化させる作用のあるモリブデン及
び／又はタングステンを担持する第１工程を設けること
により、第２工程で担持される銅成分を、イオン交換サ
イトに、より安定化することができると考えられる。
オン交換サイトを安定化させる作用のあるモリブデン及
び／又はタングステンを担持する第１工程を設けること
により、第２工程で担持される銅成分を、イオン交換サ
イトに、より安定化することができると考えられる。
【００１４】また、上記第２工程において、銅を含有す
る水溶液のｐＨは７〜１２に調整されることが好まし
い。ｐＨが７より小さいとＭｏ及び／又はＷ成分とゼオ
ライト表面との相互作用が強すぎ、一方１２より高いと
ゼオライトのイオン交換サイトに含窒素化合物が過剰に
吸着されて、Ｃｕ成分及びＭｏ及び／又はＷ成分の担持
が妨げられる。
る水溶液のｐＨは７〜１２に調整されることが好まし
い。ｐＨが７より小さいとＭｏ及び／又はＷ成分とゼオ
ライト表面との相互作用が強すぎ、一方１２より高いと
ゼオライトのイオン交換サイトに含窒素化合物が過剰に
吸着されて、Ｃｕ成分及びＭｏ及び／又はＷ成分の担持
が妨げられる。
【００１５】本発明において用いられる水溶性含窒素化
合物には、アンモニア、尿素等が含まれる。
合物には、アンモニア、尿素等が含まれる。
【００１６】また、本発明において用いられる出発ゼオ
ライトは、Ｈ（プロトン）型、Ｎａ型、ＮＨ4 型等のい
ずれの型のものでもよく、特に、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3
モル比が２０以上８０以下のモルデナイト又はＺＳＭ５
であることが望ましい。ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が
２０未満ではイオン交換サイトの数が多くなり成分担持
量、すなわち活性サイトの数を増加できるがゼオライト
構造の安定性が低下する。一方、該モル比が８０を越え
る場合には、成分の担持量が不十分で低活性となる。
ライトは、Ｈ（プロトン）型、Ｎａ型、ＮＨ4 型等のい
ずれの型のものでもよく、特に、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3
モル比が２０以上８０以下のモルデナイト又はＺＳＭ５
であることが望ましい。ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が
２０未満ではイオン交換サイトの数が多くなり成分担持
量、すなわち活性サイトの数を増加できるがゼオライト
構造の安定性が低下する。一方、該モル比が８０を越え
る場合には、成分の担持量が不十分で低活性となる。
【００１７】また、本発明においては、上記水溶液中に
おける銅と、モリブデン及び／又はタングステンの量が
重要なパラメーターであり、吸着水を除去した該ゼオラ
イトに対する銅量が２．０〜８．０重量％、モリブデン
及び／又はタングステンの量が０．１〜３．０重量％と
することにより、銅と、モリブデン及び／又はタングス
テンとの相互作用が強くなり、活性成分である銅が安定
になるという顕著な効果が得られる。銅量が２．０重量
％より少ないと活性が不十分であり、８．０重量％より
多いとゼオライトの細孔閉塞を起こし性能が低下する。
モリブデン及び／又はタングステンの量が０．１重量％
より少ないとモリブデン及び／又はタングステンによる
銅の安定化効果が得られず、多すぎる場合はモリブデン
及び／又はタングステンによるＨＣ酸化性能が強くなり
すぎＮＯｘ還元性能が低下する。
おける銅と、モリブデン及び／又はタングステンの量が
重要なパラメーターであり、吸着水を除去した該ゼオラ
イトに対する銅量が２．０〜８．０重量％、モリブデン
及び／又はタングステンの量が０．１〜３．０重量％と
することにより、銅と、モリブデン及び／又はタングス
テンとの相互作用が強くなり、活性成分である銅が安定
になるという顕著な効果が得られる。銅量が２．０重量
％より少ないと活性が不十分であり、８．０重量％より
多いとゼオライトの細孔閉塞を起こし性能が低下する。
モリブデン及び／又はタングステンの量が０．１重量％
より少ないとモリブデン及び／又はタングステンによる
銅の安定化効果が得られず、多すぎる場合はモリブデン
及び／又はタングステンによるＨＣ酸化性能が強くなり
すぎＮＯｘ還元性能が低下する。
【００１８】ゼオライトへのＣｕ成分と、Ｍｏ及び／又
はＷ成分の担持法としては、イオン交換法、含浸法、浸
漬法、混練法等のいずれの方法も可能であり、特に制限
されるものではない。しかし、最も一般的に用いられる
のはイオン交換法及び含浸法であり、安定した性能の触
媒が得られやすい。
はＷ成分の担持法としては、イオン交換法、含浸法、浸
漬法、混練法等のいずれの方法も可能であり、特に制限
されるものではない。しかし、最も一般的に用いられる
のはイオン交換法及び含浸法であり、安定した性能の触
媒が得られやすい。
【００１９】また、本発明で用いられる各担持成分の原
料としては、水に対する溶解度の比較的大きい各種化合
物を使用することが望ましい。モリブデン成分として
は、例えばモリブデン酸のアンモニウム塩、カリウム
塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、リチウム塩等があげ
られる。また、モリブデンヘキサカルボニル等の有機モ
リブデンや、モリブドリン酸等のヘテロポリ酸が挙げら
れるがこれに限定されるわけではない。タングステン成
分としては、例えばタングステン酸のアンモニウム塩、
カリウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、リチウム塩
等や、タングステンヘキサカルボニル等の有機タングス
テンや、タングストリン酸等のヘテロポリ酸が挙げられ
るが、これに限定されるわけではない。
料としては、水に対する溶解度の比較的大きい各種化合
物を使用することが望ましい。モリブデン成分として
は、例えばモリブデン酸のアンモニウム塩、カリウム
塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、リチウム塩等があげ
られる。また、モリブデンヘキサカルボニル等の有機モ
リブデンや、モリブドリン酸等のヘテロポリ酸が挙げら
れるがこれに限定されるわけではない。タングステン成
分としては、例えばタングステン酸のアンモニウム塩、
カリウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、リチウム塩
等や、タングステンヘキサカルボニル等の有機タングス
テンや、タングストリン酸等のヘテロポリ酸が挙げられ
るが、これに限定されるわけではない。
【００２０】本発明においてはゼオライトに各成分を担
持させた後は、通常の工程、すなわち、乾燥により大部
分の水分を除去した後、５００℃以上の温度で焼成する
工程を経て、触媒粉が得られる。この焼成工程でゼオラ
イトに吸着された大部分の塩酸成分および含窒素化合物
は除去される。塩酸成分および含窒素化合物は、上記各
担持成分をゼオライト細孔内に拡散、高分散させるため
に有効な成分であり、必ずしも触媒中に残存する必要性
はないが、残存しても触媒性能に悪影響は与えない。
持させた後は、通常の工程、すなわち、乾燥により大部
分の水分を除去した後、５００℃以上の温度で焼成する
工程を経て、触媒粉が得られる。この焼成工程でゼオラ
イトに吸着された大部分の塩酸成分および含窒素化合物
は除去される。塩酸成分および含窒素化合物は、上記各
担持成分をゼオライト細孔内に拡散、高分散させるため
に有効な成分であり、必ずしも触媒中に残存する必要性
はないが、残存しても触媒性能に悪影響は与えない。
【００２１】本発明の製造方法で得られた触媒は、任意
の形状に成形して用いられるが、通常はハニカム形状で
使用するのが好ましく、通常、ハニカム状に成形された
各種担体基材に触媒粉末を塗布して用いられる。この場
合、上記のようにして得られた触媒粉をアルミナゾル等
のバインダーと混合し、さらに水を加えてスラリー状と
してハニカム材に塗布する。ハニカム材料としては、一
般にコージェライト質のものが多く用いられるが、これ
に限定されるものではなく、金属材料からなるハニカム
担体を用いることもできるし、さらには触媒粉末そのも
のをハニカム形状に成形してもよい。触媒の形状をハニ
カム状とすることにより、触媒と排ガスとの接触面積を
大きくでき、圧力損失も抑えられる。さらには、一体型
であるこめ振動による磨耗がほとんどなく、自動車排ガ
ス浄化用触媒として極めて有利となる。
の形状に成形して用いられるが、通常はハニカム形状で
使用するのが好ましく、通常、ハニカム状に成形された
各種担体基材に触媒粉末を塗布して用いられる。この場
合、上記のようにして得られた触媒粉をアルミナゾル等
のバインダーと混合し、さらに水を加えてスラリー状と
してハニカム材に塗布する。ハニカム材料としては、一
般にコージェライト質のものが多く用いられるが、これ
に限定されるものではなく、金属材料からなるハニカム
担体を用いることもできるし、さらには触媒粉末そのも
のをハニカム形状に成形してもよい。触媒の形状をハニ
カム状とすることにより、触媒と排ガスとの接触面積を
大きくでき、圧力損失も抑えられる。さらには、一体型
であるこめ振動による磨耗がほとんどなく、自動車排ガ
ス浄化用触媒として極めて有利となる。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を次の実施例、比較例及び試験
例により説明する。実施例１ 酢酸銅０．１Ｍ及びモリブデン酸アンモニウム０．０１
Ｍを含有する水溶液に、３６％塩酸（ＨＣｌ）及び５％
アンモニアを添加して、液のｐＨを８．５とした。この
液に、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が３３のＮａ型ＺＳ
Ｍ５粉末１ｋｇ（乾燥重量）を加え、混合・攪拌し、液
ｐＨを終始８．５に保持した。次いで、該液をろ過する
ことにより、固液分離し、得られたゼオライトケーキを
１２０℃で１２時間以上乾燥し、余分な水分を除去し
た。この乾燥粉を大気雰囲気下電気炉により、６００℃
で４時間焼成することにより、Ｃｕ及びＭｏを含有する
ＺＳＭ５触媒粉を得た。このときの触媒粉末中のＣｕ担
持量は２．５重量％、Ｍｏ担持量は０．２重量％であっ
た。
例により説明する。実施例１ 酢酸銅０．１Ｍ及びモリブデン酸アンモニウム０．０１
Ｍを含有する水溶液に、３６％塩酸（ＨＣｌ）及び５％
アンモニアを添加して、液のｐＨを８．５とした。この
液に、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が３３のＮａ型ＺＳ
Ｍ５粉末１ｋｇ（乾燥重量）を加え、混合・攪拌し、液
ｐＨを終始８．５に保持した。次いで、該液をろ過する
ことにより、固液分離し、得られたゼオライトケーキを
１２０℃で１２時間以上乾燥し、余分な水分を除去し
た。この乾燥粉を大気雰囲気下電気炉により、６００℃
で４時間焼成することにより、Ｃｕ及びＭｏを含有する
ＺＳＭ５触媒粉を得た。このときの触媒粉末中のＣｕ担
持量は２．５重量％、Ｍｏ担持量は０．２重量％であっ
た。
【００２３】この触媒粉末と、吸着水を除いた該触媒粉
に対して１２重量％のアルミナゾルと水とをボールミル
ポットに入れ、２時間粉砕・混合してスラリーを得た。
このスラリーを、１平方インチ断面当り、約４００個の
流路を持つコージェライト製ハニカム担体に塗布し、熱
風乾燥した後、５００℃で１時間焼成し、排気ガス浄化
用触媒を得た。ハニカムへの触媒担持量はゾル部を除い
て、１７０ｇ／Ｌであった。
に対して１２重量％のアルミナゾルと水とをボールミル
ポットに入れ、２時間粉砕・混合してスラリーを得た。
このスラリーを、１平方インチ断面当り、約４００個の
流路を持つコージェライト製ハニカム担体に塗布し、熱
風乾燥した後、５００℃で１時間焼成し、排気ガス浄化
用触媒を得た。ハニカムへの触媒担持量はゾル部を除い
て、１７０ｇ／Ｌであった。
【００２４】実施例２ 硝酸銅０．２Ｍ及びタングステン酸アンモニウム０．０
１５Ｍを含有する水溶液に、５％アンモニアを添加して
液のｐＨを１１．０とした。この液に、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ
2 Ｏ3 モル比が４３のＨ型ＺＳＭ５粉末１ｋｇ（乾燥重
量）を加え、混合・攪拌し、液ｐＨを終始１１．０に保
持した。次いで、該液をろ過することにより、固液分離
し、得られたゼオライトケーキを１２０℃で１２時間以
上乾燥し、余分な水分を除去した。この乾燥粉を大気雰
囲気下電気炉により、６００℃で４時間焼成することに
より、Ｃｕ及びＷを含有するＺＳＭ５触媒粉を得た。こ
のときの触媒粉末中のＣｕ担持量は４．３重量％、Ｗ担
持量は０．４重量％であった。この触媒粉を、実施例１
と同様にハニカム担体に担持し、排気ガス浄化用触媒を
得た。
１５Ｍを含有する水溶液に、５％アンモニアを添加して
液のｐＨを１１．０とした。この液に、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ
2 Ｏ3 モル比が４３のＨ型ＺＳＭ５粉末１ｋｇ（乾燥重
量）を加え、混合・攪拌し、液ｐＨを終始１１．０に保
持した。次いで、該液をろ過することにより、固液分離
し、得られたゼオライトケーキを１２０℃で１２時間以
上乾燥し、余分な水分を除去した。この乾燥粉を大気雰
囲気下電気炉により、６００℃で４時間焼成することに
より、Ｃｕ及びＷを含有するＺＳＭ５触媒粉を得た。こ
のときの触媒粉末中のＣｕ担持量は４．３重量％、Ｗ担
持量は０．４重量％であった。この触媒粉を、実施例１
と同様にハニカム担体に担持し、排気ガス浄化用触媒を
得た。
【００２５】実施例３ 硝酸銅０．２Ｍ及びモリブデン酸アンモニウム０．０１
Ｍ及びタングステン酸アンモニウム０．０２Ｍを含有す
る水溶液に、３６％塩酸（ＨＣｌ）及び５％アンモニア
を添加して液のｐＨを９．８とした。この液に、ＳｉＯ
2 ／Ａｌ2 Ｏ3モル比が２２のモルデナイト粉末１ｋｇ
（乾燥重量）を加え、混合・攪拌し、液ｐＨを終始９．
８に保持した。次いで、該液をろ過することにより、固
液分離し、得られたゼオライトケーキを１２０℃で１２
時間以上乾燥し、余分な水分を除去した。この乾燥粉を
大気雰囲気下電気炉により、６００℃で４時間焼成する
ことにより、Ｃｕ，Ｍｏ及びＷを含有するＺＳＭ５触媒
粉を得た。このときの触媒粉末中のＣｕ担持量は６．８
重量％、Ｍｏ担持量は０．２重量％、Ｗ担持量は０．７
重量％であった。この触媒粉を、実施例１と同様にハニ
カム担体に担持し、排気ガス浄化用触媒を得た。
Ｍ及びタングステン酸アンモニウム０．０２Ｍを含有す
る水溶液に、３６％塩酸（ＨＣｌ）及び５％アンモニア
を添加して液のｐＨを９．８とした。この液に、ＳｉＯ
2 ／Ａｌ2 Ｏ3モル比が２２のモルデナイト粉末１ｋｇ
（乾燥重量）を加え、混合・攪拌し、液ｐＨを終始９．
８に保持した。次いで、該液をろ過することにより、固
液分離し、得られたゼオライトケーキを１２０℃で１２
時間以上乾燥し、余分な水分を除去した。この乾燥粉を
大気雰囲気下電気炉により、６００℃で４時間焼成する
ことにより、Ｃｕ，Ｍｏ及びＷを含有するＺＳＭ５触媒
粉を得た。このときの触媒粉末中のＣｕ担持量は６．８
重量％、Ｍｏ担持量は０．２重量％、Ｗ担持量は０．７
重量％であった。この触媒粉を、実施例１と同様にハニ
カム担体に担持し、排気ガス浄化用触媒を得た。
【００２６】実施例４ モリブデン酸アンモニウム０．０１５Ｍを含有する水溶
液に、５％アンモニアを添加して液ｐＨを９．５とし
た。この液に、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が３３のＮ
ａ型ＺＳＭ５粉末１ｋｇ（乾燥重量）を含浸することに
より、予めＭｏ成分を含有したＺＳＭ５粉末、Ｍｏ−Ｚ
ＳＭ５粉末を得た。一方、硝酸銅の水溶液（０．２Ｍ）
を調整し、この水溶液に上記Ｍｏ−ＺＳＭ５粉末を加
え、混合・攪拌した。次いで、該液をろ過することによ
り、固液分離し、得られたゼオライトケーキを１２０℃
で１２時間以上乾燥し、余分な水分を除去した。この乾
燥粉を大気雰囲気下電気炉により、６００℃で４時間焼
成することにより、Ｃｕ及びＭｏを含有するＺＳＭ５触
媒粉を得た。このときの触媒粉末中のＣｕ担持量は４．
６重量％、Ｍｏ担持量は０．３重量％であった。この触
媒粉を、実施例１と同様にハニカム担体に担持し、排気
ガス浄化用触媒を得た。
液に、５％アンモニアを添加して液ｐＨを９．５とし
た。この液に、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が３３のＮ
ａ型ＺＳＭ５粉末１ｋｇ（乾燥重量）を含浸することに
より、予めＭｏ成分を含有したＺＳＭ５粉末、Ｍｏ−Ｚ
ＳＭ５粉末を得た。一方、硝酸銅の水溶液（０．２Ｍ）
を調整し、この水溶液に上記Ｍｏ−ＺＳＭ５粉末を加
え、混合・攪拌した。次いで、該液をろ過することによ
り、固液分離し、得られたゼオライトケーキを１２０℃
で１２時間以上乾燥し、余分な水分を除去した。この乾
燥粉を大気雰囲気下電気炉により、６００℃で４時間焼
成することにより、Ｃｕ及びＭｏを含有するＺＳＭ５触
媒粉を得た。このときの触媒粉末中のＣｕ担持量は４．
６重量％、Ｍｏ担持量は０．３重量％であった。この触
媒粉を、実施例１と同様にハニカム担体に担持し、排気
ガス浄化用触媒を得た。
【００２７】実施例５ タングステン酸アンモニウム０．０３Ｍを含有する水溶
液に、３６％塩酸（ＨＣｌ）及び尿素を添加し、液を約
７０℃に温め、液のｐＨを７．２とした。この液に、Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が２２のモルデナイト粉末１
ｋｇ（乾燥重量）を含浸することにより、予めＭｏ成分
を含有したモルデナイト粉末、Ｍｏ−モルデナイト粉末
を得た。一方、硝酸銅の水溶液（０．３Ｍ）を調整し、
この水溶液に上記Ｍｏ−モルデナイト粉末を加え、混合
・攪拌した。次いで、該液をろ過することにより、固液
分離し、得られたゼオライトケーキを１２０℃で１２時
間以上乾燥し、余分な水分を除去した。この乾燥粉を大
気雰囲気下電気炉により、６００℃で４時間焼成するこ
とにより、Ｃｕ及びＭｏを含有するモルデナイト触媒粉
を得た。このときの触媒粉末中のＣｕ担持量は５．３重
量％、Ｗ担持量は１．０重量％であった。この触媒粉
を、実施例１と同様にハニカム担体に担持し、排気ガス
浄化用触媒を得た。
液に、３６％塩酸（ＨＣｌ）及び尿素を添加し、液を約
７０℃に温め、液のｐＨを７．２とした。この液に、Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が２２のモルデナイト粉末１
ｋｇ（乾燥重量）を含浸することにより、予めＭｏ成分
を含有したモルデナイト粉末、Ｍｏ−モルデナイト粉末
を得た。一方、硝酸銅の水溶液（０．３Ｍ）を調整し、
この水溶液に上記Ｍｏ−モルデナイト粉末を加え、混合
・攪拌した。次いで、該液をろ過することにより、固液
分離し、得られたゼオライトケーキを１２０℃で１２時
間以上乾燥し、余分な水分を除去した。この乾燥粉を大
気雰囲気下電気炉により、６００℃で４時間焼成するこ
とにより、Ｃｕ及びＭｏを含有するモルデナイト触媒粉
を得た。このときの触媒粉末中のＣｕ担持量は５．３重
量％、Ｗ担持量は１．０重量％であった。この触媒粉
を、実施例１と同様にハニカム担体に担持し、排気ガス
浄化用触媒を得た。
【００２８】実施例６ モリブデン酸アンモニウム０．０１Ｍを含有する水溶液
に、３６％塩酸（ＨＣｌ）及び５％アンモニアを添加し
て液のｐＨを９．８とした。この液に、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ
2 Ｏ3 モル比が３３のＮａ型ＺＳＭ５粉末１ｋｇ（乾燥
重量）を含浸することにより、予めＭｏ成分を含有した
ＺＳＭ５粉末、Ｍｏ−ＺＳＭ５粉末を得た。一方、アン
モニアを添加して液ｐＨを８．９とした硝酸銅の水溶液
（０．２Ｍ）を調整し、この水溶液に上記Ｍｏ−ＺＳＭ
５粉末を加え、混合・攪拌し、液ｐＨを終始８．９に保
持した。次いで、該液をろ過することにより、固液分離
し、得られたゼオライトケーキを１２０℃で１２時間以
上乾燥し、余分な水分を除去した。この乾燥粉を大気雰
囲気下電気炉により、６００℃で４時間焼成することに
より、Ｃｕ及びＭｏを含有するＺＳＭ５触媒を得た。こ
のときの触媒粉末中のＣｕ担持量は５．９重量％、Ｍｏ
担持量は０．２重量％であった。この触媒粉を、実施例
１と同様にハニカム担体に担持し、排気ガス浄化用触媒
を得た。
に、３６％塩酸（ＨＣｌ）及び５％アンモニアを添加し
て液のｐＨを９．８とした。この液に、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ
2 Ｏ3 モル比が３３のＮａ型ＺＳＭ５粉末１ｋｇ（乾燥
重量）を含浸することにより、予めＭｏ成分を含有した
ＺＳＭ５粉末、Ｍｏ−ＺＳＭ５粉末を得た。一方、アン
モニアを添加して液ｐＨを８．９とした硝酸銅の水溶液
（０．２Ｍ）を調整し、この水溶液に上記Ｍｏ−ＺＳＭ
５粉末を加え、混合・攪拌し、液ｐＨを終始８．９に保
持した。次いで、該液をろ過することにより、固液分離
し、得られたゼオライトケーキを１２０℃で１２時間以
上乾燥し、余分な水分を除去した。この乾燥粉を大気雰
囲気下電気炉により、６００℃で４時間焼成することに
より、Ｃｕ及びＭｏを含有するＺＳＭ５触媒を得た。こ
のときの触媒粉末中のＣｕ担持量は５．９重量％、Ｍｏ
担持量は０．２重量％であった。この触媒粉を、実施例
１と同様にハニカム担体に担持し、排気ガス浄化用触媒
を得た。
【００２９】実施例７ タングステン酸アンモニウム０．０１Ｍを含有する水溶
液に、３６％塩酸（ＨＣｌ）及び５％アンモニアを添加
して液のｐＨを１１．０とした。この液に、ＳｉＯ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 モル比が６０のＮＨ4 型ＺＳＭ５粉末１ｋｇ
（乾燥重量）を含浸することにより、予めＷ成分を含有
したＺＳＭ５粉末、Ｗ−ＺＳＭ５粉末を得た。一方、ア
ンモニアを添加して液ｐＨを１０．０とした硝酸銅の水
溶液（１．０Ｍ）を調整し、この水溶液に上記Ｗ−ＺＳ
Ｍ５粉末を加え、混合・攪拌し、液ｐＨを終始１０．０
に保持した。次いで、該液をろ過することにより、固液
分離し、得られたゼオライトケーキを１２０℃で１２時
間以上乾燥し、余分な水分を除去した。この乾燥粉を大
気雰囲気下電気炉により、６００℃で４時間焼成するこ
とにより、Ｃｕ及びＷを含有するＺＳＭ５触媒粉を得
た。このときの触媒粉末中のＣｕ担持量は７．５重量
％、Ｗ担持量は０．１重量％であった。この触媒粉を、
実施例１と同様にハニカム担体に担持し、排気ガス浄化
用触媒を得た。
液に、３６％塩酸（ＨＣｌ）及び５％アンモニアを添加
して液のｐＨを１１．０とした。この液に、ＳｉＯ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 モル比が６０のＮＨ4 型ＺＳＭ５粉末１ｋｇ
（乾燥重量）を含浸することにより、予めＷ成分を含有
したＺＳＭ５粉末、Ｗ−ＺＳＭ５粉末を得た。一方、ア
ンモニアを添加して液ｐＨを１０．０とした硝酸銅の水
溶液（１．０Ｍ）を調整し、この水溶液に上記Ｗ−ＺＳ
Ｍ５粉末を加え、混合・攪拌し、液ｐＨを終始１０．０
に保持した。次いで、該液をろ過することにより、固液
分離し、得られたゼオライトケーキを１２０℃で１２時
間以上乾燥し、余分な水分を除去した。この乾燥粉を大
気雰囲気下電気炉により、６００℃で４時間焼成するこ
とにより、Ｃｕ及びＷを含有するＺＳＭ５触媒粉を得
た。このときの触媒粉末中のＣｕ担持量は７．５重量
％、Ｗ担持量は０．１重量％であった。この触媒粉を、
実施例１と同様にハニカム担体に担持し、排気ガス浄化
用触媒を得た。
【００３０】実施例８ モリブデン酸アンモニウム０．０２Ｍ及びタングステン
酸アンモニウム０．０１Ｍを含有する水溶液に、３６％
塩酸（ＨＣｌ）及び尿素を添加し、液温度を約７０℃に
温め、液のｐＨを７．２とした。この液に、ＳｉＯ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 モル比が３３のＨ型ＺＳＭ５粉末１ｋｇ（乾
燥重量）を含浸することにより、予めＭｏ及びＷ成分を
含有したＺＳＭ５粉末、Ｍｏ−Ｗ−ＺＳＭ５粉末を得
た。一方、３６％塩酸及び５％アンモニアを添加して液
ｐＨを８．０とした硝酸銅の水溶液（０．５Ｍ）を調整
し、この水溶液に上記Ｍｏ−Ｗ−ＺＳＭ５粉末を加え、
混合・攪拌し、液ｐＨを終始８．０に保持した。次い
で、該液をろ過することにより、固液分離し、得られた
ゼオライトケーキを１２０℃で１２時間以上乾燥し、余
分な水分を除去した。この乾燥粉を大気雰囲気下電気炉
により、６００℃で４時間焼成することにより、Ｃｕ及
びＭｏ及びＷを含有するＺＳＭ５触媒粉を得た。このと
きの触媒粉末中のＣｕ担持量は６．１重量％、Ｍｏ担持
量は０．５重量％、Ｗ担持量は０．２重量％であった。
この触媒粉を、実施例１と同様にハニカム担体に担持
し、排気ガス浄化用触媒を得た。
酸アンモニウム０．０１Ｍを含有する水溶液に、３６％
塩酸（ＨＣｌ）及び尿素を添加し、液温度を約７０℃に
温め、液のｐＨを７．２とした。この液に、ＳｉＯ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 モル比が３３のＨ型ＺＳＭ５粉末１ｋｇ（乾
燥重量）を含浸することにより、予めＭｏ及びＷ成分を
含有したＺＳＭ５粉末、Ｍｏ−Ｗ−ＺＳＭ５粉末を得
た。一方、３６％塩酸及び５％アンモニアを添加して液
ｐＨを８．０とした硝酸銅の水溶液（０．５Ｍ）を調整
し、この水溶液に上記Ｍｏ−Ｗ−ＺＳＭ５粉末を加え、
混合・攪拌し、液ｐＨを終始８．０に保持した。次い
で、該液をろ過することにより、固液分離し、得られた
ゼオライトケーキを１２０℃で１２時間以上乾燥し、余
分な水分を除去した。この乾燥粉を大気雰囲気下電気炉
により、６００℃で４時間焼成することにより、Ｃｕ及
びＭｏ及びＷを含有するＺＳＭ５触媒粉を得た。このと
きの触媒粉末中のＣｕ担持量は６．１重量％、Ｍｏ担持
量は０．５重量％、Ｗ担持量は０．２重量％であった。
この触媒粉を、実施例１と同様にハニカム担体に担持
し、排気ガス浄化用触媒を得た。
【００３１】比較例１ 実施例１の酢酸銅及びモリブデン酸アンモニウムを含有
する水溶液のｐＨを５．０にした以外は実施例１と同様
にして、排気ガス浄化用触媒を得た。このときの触媒粉
末中のＣｕ担持量は１．５重量％、Ｍｏ担持量は０．０
５重量％であった。
する水溶液のｐＨを５．０にした以外は実施例１と同様
にして、排気ガス浄化用触媒を得た。このときの触媒粉
末中のＣｕ担持量は１．５重量％、Ｍｏ担持量は０．０
５重量％であった。
【００３２】比較例２ 実施例１の酢酸銅及びモリブデン酸アンモニウムを含有
する水溶液のｐＨを１３にした以外は実施例１と同様に
して排気ガス浄化用触媒を得た。このときの触媒粉末中
のＣｕ担持量は５．３重量％、Ｍｏ担持量は０．４重量
％であった。
する水溶液のｐＨを１３にした以外は実施例１と同様に
して排気ガス浄化用触媒を得た。このときの触媒粉末中
のＣｕ担持量は５．３重量％、Ｍｏ担持量は０．４重量
％であった。
【００３３】比較例３ 硝酸銅の水溶液（０．３Ｍ）を調整し、この水溶液に、
ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3モル比が３３のＮａ型ＺＳＭ５粉
末１ｋｇ（乾燥重量）を加え、混合・攪拌した。次い
で、該液をろ過することにより、予めＣｕ成分を含有し
たＺＳＭ５粉末、Ｃｕ−ＺＳＭ５粉末を得た。一方、モ
リブデン酸アンモニウム０．１Ｍを含有する水溶液に５
％アンモニアを添加して液ｐＨを１１．０とした。この
水溶液に上記Ｃｕ−ＺＳＭ５粉末を含浸し、１２０℃以
上で１２時間以上乾燥し、余分な水分を除去した。この
乾燥粉を大気雰囲気下電気炉により、６００℃で４時間
焼成することにより、Ｃｕ及びＭｏを含有するＺＳＭ５
触媒粉を得た。このときの触媒粉末中のＣｕ担持量は
８．２重量％、Ｍｏ担持量は３．２重量％であった。こ
の触媒粉を、実施例１と同様にハニカム担体に担持し、
排気ガス浄化用触媒を得た。
ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3モル比が３３のＮａ型ＺＳＭ５粉
末１ｋｇ（乾燥重量）を加え、混合・攪拌した。次い
で、該液をろ過することにより、予めＣｕ成分を含有し
たＺＳＭ５粉末、Ｃｕ−ＺＳＭ５粉末を得た。一方、モ
リブデン酸アンモニウム０．１Ｍを含有する水溶液に５
％アンモニアを添加して液ｐＨを１１．０とした。この
水溶液に上記Ｃｕ−ＺＳＭ５粉末を含浸し、１２０℃以
上で１２時間以上乾燥し、余分な水分を除去した。この
乾燥粉を大気雰囲気下電気炉により、６００℃で４時間
焼成することにより、Ｃｕ及びＭｏを含有するＺＳＭ５
触媒粉を得た。このときの触媒粉末中のＣｕ担持量は
８．２重量％、Ｍｏ担持量は３．２重量％であった。こ
の触媒粉を、実施例１と同様にハニカム担体に担持し、
排気ガス浄化用触媒を得た。
【００３４】比較例４ 実施例４のモリブデン酸アンモニウムを含有する水溶液
のｐＨを６にした以外は実施例４と同様にして排気ガス
浄化用触媒を得た。このときの触媒粉末中のＣｕ担持量
は４．２重量％、Ｍｏ担持量は０．２重量％であった。
のｐＨを６にした以外は実施例４と同様にして排気ガス
浄化用触媒を得た。このときの触媒粉末中のＣｕ担持量
は４．２重量％、Ｍｏ担持量は０．２重量％であった。
【００３５】比較例５ 実施例４のモリブデン酸アンモニウムを含有する水溶液
のｐＨを１３にした以外は実施例４と同様にして、排気
ガス浄化用触媒を得た。このときの触媒粉末中のＣｕ担
持量は７．６重量％、Ｍｏ担持量は０．５重量％であっ
た。
のｐＨを１３にした以外は実施例４と同様にして、排気
ガス浄化用触媒を得た。このときの触媒粉末中のＣｕ担
持量は７．６重量％、Ｍｏ担持量は０．５重量％であっ
た。
【００３６】試験例 前記実施例１〜８及び比較例１〜５の排気ガス浄化用触
媒について、以下に記載する排気モデルガスによる常圧
固定床流通式反応装置を用いて、初期及び、以下の条件
の、自動車エンジンの実排気ガスを用いた急速耐久処理
後の触媒活性評価を行った。
媒について、以下に記載する排気モデルガスによる常圧
固定床流通式反応装置を用いて、初期及び、以下の条件
の、自動車エンジンの実排気ガスを用いた急速耐久処理
後の触媒活性評価を行った。
【００３７】活性評価条件 評価装置：常圧固定床流通式反応装置 触媒容量：０．１Ｌ ガス空間速度：約２４，０００ 排気モデルガス組成：全炭化水素＝３０００ｐｐｍ ＮＯ＝約５００ｐｐｍ ＣＯ＝２０００ｐｐｍ Ｏ2 ＝８．０％ ＣＯ2 ＝１２％ Ｈ2 Ｏ＝１０％ Ｎ2 ＝残部
【００３８】急速耐久処理条件 触媒入口排気ガス温度：６３０℃ エンジン：日産自動車（株）製Ｖ型８気筒３０００ｃｃ
エンジン使用 平均空燃比（Ａ／Ｆ）：約２０（燃料カットあり） 燃料：無鉛レギュラーガソリン 処理時間：３０ｈ
エンジン使用 平均空燃比（Ａ／Ｆ）：約２０（燃料カットあり） 燃料：無鉛レギュラーガソリン 処理時間：３０ｈ
【００３９】各排気ガス浄化用触媒の初期及び耐久後の
触媒活性評価値は、以下の式により決定した。
触媒活性評価値は、以下の式により決定した。
【数１】 得られた触媒活性評価結果を、その排気ガス浄化用触媒
組成とともに表１に示す。
組成とともに表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明の排ガ
ス浄化用触媒の製造方法は、銅成分と、モリブデン成分
及び／又はタングステン成分とをゼオライトに担持せし
めるのに用いる担持成分含有水溶液のｐＨを正確に制御
することにより、リーン・バーン排ガス中のＮＯｘを効
率よく浄化することができ、かつ高温で長時間使用して
も劣化が少なく、耐熱性、耐久性に優れた触媒が得られ
る。従って本触媒により、環境汚染が少なく、経済性
（燃費）に優れたエンジン、燃焼器を提供することが可
能である。また、本発明の方法では、従来法と比較し
て、Ｃｕ担持が効率よく行えるため、製造に費やす労
力、エネギーを節約することも可能である。
ス浄化用触媒の製造方法は、銅成分と、モリブデン成分
及び／又はタングステン成分とをゼオライトに担持せし
めるのに用いる担持成分含有水溶液のｐＨを正確に制御
することにより、リーン・バーン排ガス中のＮＯｘを効
率よく浄化することができ、かつ高温で長時間使用して
も劣化が少なく、耐熱性、耐久性に優れた触媒が得られ
る。従って本触媒により、環境汚染が少なく、経済性
（燃費）に優れたエンジン、燃焼器を提供することが可
能である。また、本発明の方法では、従来法と比較し
て、Ｃｕ担持が効率よく行えるため、製造に費やす労
力、エネギーを節約することも可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｈ (72)発明者 栗原 正人 千葉県袖ヶ浦市上泉1280番地 出光興産株 式会社内 (72)発明者 上久保 真紀 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 赤間 弘 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 金坂 浩行 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】 銅成分と、モリブデン成分及び／又はタ
ングステン成分とを含有する多孔質結晶性アルミノケイ
酸塩（ゼオライト）を主成分とする無機物からなる排ガ
ス浄化用触媒を製造するにあたり、銅成分と、モリブデ
ン成分及び／又はタングステン成分とを含有し、ｐＨが
７〜１２に調整された水溶液を用いて、該ゼオライト
に、銅成分と、モリブデン成分及び／又はタングステン
成分とを担持せしめることを特徴とする排気ガス浄化用
触媒の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の排ガス浄化用触媒の製造
方法において、銅成分と、モリブデン成分及び／又はタ
ングステン成分とを含有する水溶液のｐＨを、塩酸及び
／又は水溶性含窒素化合物を用いてｐＨ７〜１２の範囲
に調整することを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造
方法。 - 【請求項３】 銅成分と、モリブデン成分及び／又はタ
ングステン成分とを含有する多孔質結晶性アルミノケイ
酸塩（ゼオライト）を主成分とする無機物からなる排ガ
ス浄化用触媒を製造するにあたり、モリブデン成分及び
／又はタングステン成分を含有し、ｐＨが７〜１２に調
整された水溶液を用いて、該ゼオライトにモリブデン成
分及び／又はタングステン成分とを担持せしめる第１工
程と、第１工程で得られたモリブデン及び／又はタング
ステン担持ゼオライトに銅成分を担持せしめる第２工程
とを設けることを特徴とする排ガス浄化用触媒の製造方
法。 - 【請求項４】 請求項３記載の排ガス浄化用触媒の製造
方法において、上記第２の工程中、銅を含有する水溶液
のｐＨを７〜１２に制御することを特徴とする排ガス浄
化用触媒の製造方法。 - 【請求項５】 請求項３又は４記載の排ガス浄化用触媒
の製造方法において、上記第１工程中、モリブデン及び
／又はタングステンを含有する水溶液のｐＨを、塩酸及
び／又は水溶性含窒素化合物を用いて７〜１２の範囲に
調整することを特徴とする排ガス浄化用触媒の製造方
法。 - 【請求項６】 請求項２又は５記載の排ガス浄化用触媒
の製造方法において、水溶性含窒素化合物は、アンモニ
ア又は尿素であることを特徴とする排ガス浄化用触媒の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8180236A JPH1024237A (ja) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8180236A JPH1024237A (ja) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1024237A true JPH1024237A (ja) | 1998-01-27 |
Family
ID=16079756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8180236A Pending JPH1024237A (ja) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1024237A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008114550A1 (ja) * | 2007-03-20 | 2008-09-25 | Meidensha Corporation | 低級炭化水素芳香族化触媒及び芳香族化合物の製造方法 |
| JP2008260006A (ja) * | 2007-03-20 | 2008-10-30 | Meidensha Corp | 低級炭化水素芳香族化触媒及び芳香族化合物の製造方法 |
| JP2009119319A (ja) * | 2007-11-12 | 2009-06-04 | Meidensha Corp | 低級炭化水素芳香族化触媒及び芳香族化合物の製造方法 |
| US8558045B2 (en) | 2007-06-29 | 2013-10-15 | Meidensha Corporation | Catalyst for aromatization of lower hydrocarbons and process for production of aromatic compounds |
-
1996
- 1996-07-10 JP JP8180236A patent/JPH1024237A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008114550A1 (ja) * | 2007-03-20 | 2008-09-25 | Meidensha Corporation | 低級炭化水素芳香族化触媒及び芳香族化合物の製造方法 |
| JP2008260006A (ja) * | 2007-03-20 | 2008-10-30 | Meidensha Corp | 低級炭化水素芳香族化触媒及び芳香族化合物の製造方法 |
| US8278237B2 (en) | 2007-03-20 | 2012-10-02 | Meidensha Corporation | Catalyst for aromatization of lower hydrocarbons and process for production of aromatic compounds |
| US8558045B2 (en) | 2007-06-29 | 2013-10-15 | Meidensha Corporation | Catalyst for aromatization of lower hydrocarbons and process for production of aromatic compounds |
| JP2009119319A (ja) * | 2007-11-12 | 2009-06-04 | Meidensha Corp | 低級炭化水素芳香族化触媒及び芳香族化合物の製造方法 |
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