JPH10237343A - ホルマザン化合物及びこれを用いるセルロース系繊維の染色方法 - Google Patents
ホルマザン化合物及びこれを用いるセルロース系繊維の染色方法Info
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- JPH10237343A JPH10237343A JP9060234A JP6023497A JPH10237343A JP H10237343 A JPH10237343 A JP H10237343A JP 9060234 A JP9060234 A JP 9060234A JP 6023497 A JP6023497 A JP 6023497A JP H10237343 A JPH10237343 A JP H10237343A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】反応染料でセルロース系繊維を染色（捺染）す
る際に、良好な染色再現性が得られ、更に耐光、塩素水
堅牢度が優れ、白場への汚染が小さい青色染色物を与え
る青色化合物が強く望まれている。 【解決手段】遊離酸の形で式（１） 【化１】 （式中、Ｒは水素、スルホン酸基、水酸基、クロル、フ
ッ素、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキ
シ基又はカルボキシル基を、Ｍは銅又はニッケルをそれ
ぞれ表わす。）で示されるホルマザン化合物及びこれを
用いてセルロース系繊維を染色する。
る際に、良好な染色再現性が得られ、更に耐光、塩素水
堅牢度が優れ、白場への汚染が小さい青色染色物を与え
る青色化合物が強く望まれている。 【解決手段】遊離酸の形で式（１） 【化１】 （式中、Ｒは水素、スルホン酸基、水酸基、クロル、フ
ッ素、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキ
シ基又はカルボキシル基を、Ｍは銅又はニッケルをそれ
ぞれ表わす。）で示されるホルマザン化合物及びこれを
用いてセルロース系繊維を染色する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ホルマザン化合物
及びこれを用いるセルロース系繊維の染色方法に関す
る。更に詳しくは、セルロース系繊維を白場への汚染が
小さく、諸堅牢度特に耐光、塩素水堅牢度に優れ、更に
は再現性良く鮮明な青色に染色（特に捺染）する方法に
関する。
及びこれを用いるセルロース系繊維の染色方法に関す
る。更に詳しくは、セルロース系繊維を白場への汚染が
小さく、諸堅牢度特に耐光、塩素水堅牢度に優れ、更に
は再現性良く鮮明な青色に染色（特に捺染）する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】セルロース系繊維の染色（特に捺染）に
は、色相の鮮明性、白場への汚染性、堅牢性などの面か
ら反応染料が多用されている。中でも、色糊の経時安定
性が優れるなどの面で、反応基にモノクロロトリアジン
を使用した反応染料が好んで用いられている。具体的に
例示すると、黄色系染料としては C.I.Reactive Orange
99、赤色系染料としては、C.I.Reactive Red３：１、青
色系染料としては、C.I.Reactive Blue 49、C.I.Reacti
ve Blue ５などがあげられる。セルロース系繊維の捺染
に供される反応染料には、次の様な品質特性が要求され
る。 １）色糊印捺後の中間乾燥における条件依存性が小さ
く、良好な染色再現性が得られること。これは、使用さ
れる染料のセルロース系繊維に対する親和性に由来する
特性であり、染料の親和性が低すぎる場合は中間乾燥に
おける条件依存性が大きく（乾燥するまでに比較的長時
間を要した場合、捺染布裏面への染料の移行が大とな
り、捺染布表面の色濃度が低下する）、染色再現性が不
良となる。このような染料は特に、黄色系、赤色系、青
色系染料などとの配合染色における試験室色出しと現場
加工色との間の再現性が不良である。 ２）反応染料の反応固着工程のスチーミング条件（特
に、スチーミング時間）依存性が小さく、良好な染色再
現性が得られること。これは、染料の反応性に由来する
特性であり、適度な反応性を有し、スチーミング条件
（スチーミング時間）が変動した場合においても安定し
た反応固着（濃度）が得られることが必要である。この
問題は現場における染色再現性を大きく左右する。 ３）白場（色糊が印捺されていない部分）への汚染が小
さく、高品位の捺染加工が可能なこと。 ４）捺染物の堅牢性（特に、耐光、耐塩素性）が優れ、
捺染製品の色寿命が長いこと。 このような捺染用染料に要求される品質特性の点で公知
の青色系染料は大きな欠点を抱えている。現在多用され
ているC.I.Reactve Blue 49 、C.I.ReactiveBlue５など
のアントラキノン系青色染料は、前述１）の中間乾燥に
おける条件依存性が大きく、試験室と現場の染色再現性
が不良であり、生産性を大きく損ねている。また、前述
４）の堅牢性、特に耐塩素性が著しく不良であり、製品
の色寿命を短くしている。耐塩素性などを改善する方法
として、特公平５−２１９４５にはホルマザン系青色染
料が提案されているが、これに記載されているホルマザ
ン化合物は、前述２）のスチーミング時間依存性が大き
く、現場における染色再現性が不良であり、これもま
た、生産性を損ねている。更に、前述３）の白場への汚
染性が不良であり、捺染品位を低下させるなどの幾つか
の欠点を有している。
は、色相の鮮明性、白場への汚染性、堅牢性などの面か
ら反応染料が多用されている。中でも、色糊の経時安定
性が優れるなどの面で、反応基にモノクロロトリアジン
を使用した反応染料が好んで用いられている。具体的に
例示すると、黄色系染料としては C.I.Reactive Orange
99、赤色系染料としては、C.I.Reactive Red３：１、青
色系染料としては、C.I.Reactive Blue 49、C.I.Reacti
ve Blue ５などがあげられる。セルロース系繊維の捺染
に供される反応染料には、次の様な品質特性が要求され
る。 １）色糊印捺後の中間乾燥における条件依存性が小さ
く、良好な染色再現性が得られること。これは、使用さ
れる染料のセルロース系繊維に対する親和性に由来する
特性であり、染料の親和性が低すぎる場合は中間乾燥に
おける条件依存性が大きく（乾燥するまでに比較的長時
間を要した場合、捺染布裏面への染料の移行が大とな
り、捺染布表面の色濃度が低下する）、染色再現性が不
良となる。このような染料は特に、黄色系、赤色系、青
色系染料などとの配合染色における試験室色出しと現場
加工色との間の再現性が不良である。 ２）反応染料の反応固着工程のスチーミング条件（特
に、スチーミング時間）依存性が小さく、良好な染色再
現性が得られること。これは、染料の反応性に由来する
特性であり、適度な反応性を有し、スチーミング条件
（スチーミング時間）が変動した場合においても安定し
た反応固着（濃度）が得られることが必要である。この
問題は現場における染色再現性を大きく左右する。 ３）白場（色糊が印捺されていない部分）への汚染が小
さく、高品位の捺染加工が可能なこと。 ４）捺染物の堅牢性（特に、耐光、耐塩素性）が優れ、
捺染製品の色寿命が長いこと。 このような捺染用染料に要求される品質特性の点で公知
の青色系染料は大きな欠点を抱えている。現在多用され
ているC.I.Reactve Blue 49 、C.I.ReactiveBlue５など
のアントラキノン系青色染料は、前述１）の中間乾燥に
おける条件依存性が大きく、試験室と現場の染色再現性
が不良であり、生産性を大きく損ねている。また、前述
４）の堅牢性、特に耐塩素性が著しく不良であり、製品
の色寿命を短くしている。耐塩素性などを改善する方法
として、特公平５−２１９４５にはホルマザン系青色染
料が提案されているが、これに記載されているホルマザ
ン化合物は、前述２）のスチーミング時間依存性が大き
く、現場における染色再現性が不良であり、これもま
た、生産性を損ねている。更に、前述３）の白場への汚
染性が不良であり、捺染品位を低下させるなどの幾つか
の欠点を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】反応染料によるセルロ
ース系繊維の染色（特に捺染）において要求される前記
１）〜４）の品質特性全てを満足させる、即ち中間乾燥
条件依存性、スチーミング条件依存性が小さく染色再現
性が優れ、更には白場への汚染性、耐塩素性を満足さ
せ、捺染加工の生産性向上および製品の高品位化、長寿
命化を可能にする青色系染料の開発が強く望まれてい
る。
ース系繊維の染色（特に捺染）において要求される前記
１）〜４）の品質特性全てを満足させる、即ち中間乾燥
条件依存性、スチーミング条件依存性が小さく染色再現
性が優れ、更には白場への汚染性、耐塩素性を満足さ
せ、捺染加工の生産性向上および製品の高品位化、長寿
命化を可能にする青色系染料の開発が強く望まれてい
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は前記した課
題を解決すべく鋭意研究を行った結果、本発明に至った
ものである。即ち、本発明は （１）遊離酸の形で式（１）
題を解決すべく鋭意研究を行った結果、本発明に至った
ものである。即ち、本発明は （１）遊離酸の形で式（１）
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｒは水素、スルホン酸基、水酸
基、クロル、フッ素、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基、Ｃ1 〜
Ｃ4 のアルコキシ基又はカルボキシル基を、Ｍは銅又は
ニッケルをそれぞれ表わす。）で示されるホルマザン化
合物 （２）前記（１）に記載のホルマザン化合物を用いるこ
とを特徴とするセルロース系繊維の染色方法に関する。
基、クロル、フッ素、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基、Ｃ1 〜
Ｃ4 のアルコキシ基又はカルボキシル基を、Ｍは銅又は
ニッケルをそれぞれ表わす。）で示されるホルマザン化
合物 （２）前記（１）に記載のホルマザン化合物を用いるこ
とを特徴とするセルロース系繊維の染色方法に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】遊離酸の形で式（１）で示される
ホルマザン化合物において、Ｒの具体的な例としては水
素、スルホン酸基、水酸基、クロル、フッ素、メチル
基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、カルボキシル基等があげられる。又、前記式（１）
で示されるホルマザン化合物を得るにはまず式（２）
ホルマザン化合物において、Ｒの具体的な例としては水
素、スルホン酸基、水酸基、クロル、フッ素、メチル
基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、カルボキシル基等があげられる。又、前記式（１）
で示されるホルマザン化合物を得るにはまず式（２）
【０００８】
【化３】
【０００９】（式（２）においてＲ及びＭは前記と同じ
意味を表わす。）で示されるホルマザンアミノ化合物を
以下に述べる方法により製造する。即ちジアゾ化された
６−アセチルアミノ−２−アミノフェノール−４−スル
ホン酸を、式（３）
意味を表わす。）で示されるホルマザンアミノ化合物を
以下に述べる方法により製造する。即ちジアゾ化された
６−アセチルアミノ−２−アミノフェノール−４−スル
ホン酸を、式（３）
【００１０】
【化４】
【００１１】（式（３）中Ｒは前記と同じ意味を表わ
す。）で示される化合物からえられる式（４）
す。）で示される化合物からえられる式（４）
【００１２】
【化５】
【００１３】で示される５−スルホ−２−カルボキシフ
ェニルヒドラゾン類にカップリングし次いで硫酸銅、硫
酸ニッケル、塩化銅、塩化ニッケル等を作用させ、次い
でアセチルアミノ基を加水分解してアミノ基にすること
により式（２）のホルマザンアミノ化合物が得られる。
このようにしてえられたホルマザンアミノ化合物を用い
て例えば次に述べる方法に従って式（１）のホルマザン
系化合物が合成される。 （Ａ）式（２）で示されるホルマザンアミノ化合物を
２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン１モ
ルと反応させて式（５）
ェニルヒドラゾン類にカップリングし次いで硫酸銅、硫
酸ニッケル、塩化銅、塩化ニッケル等を作用させ、次い
でアセチルアミノ基を加水分解してアミノ基にすること
により式（２）のホルマザンアミノ化合物が得られる。
このようにしてえられたホルマザンアミノ化合物を用い
て例えば次に述べる方法に従って式（１）のホルマザン
系化合物が合成される。 （Ａ）式（２）で示されるホルマザンアミノ化合物を
２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン１モ
ルと反応させて式（５）
【００１４】
【化６】
【００１５】で示される縮合物を得、次いで１−ナフチ
ルアミン−３，６，８−トリスルホン酸１モルと、縮合
させる。 （Ｂ）式（２）で示されるホルマザンアミノ化合物を式
（６）
ルアミン−３，６，８−トリスルホン酸１モルと、縮合
させる。 （Ｂ）式（２）で示されるホルマザンアミノ化合物を式
（６）
【００１６】
【化７】
【００１７】で示される化合物１モルと縮合させる。こ
うして得られた反応液に通常の分離方法である塩析法、
酸析法等を適用して目的物を分離するのは難しいので、
反応液にそのまま或いは反応液を脱塩、濃縮後尿素、ア
ルカノールアミン、アルキルアミン、ε−カプロラクタ
ム等の可溶化剤や安定剤を加えて液状化品とする。又、
反応液をそのまま噴霧乾燥することも出来る。この様に
して得られる式（１）のホルマザン化合物は、遊離酸の
形で又はその塩の形で存在し、塩の種類としてはアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミノ塩、ア
ルカノールアミン塩等が挙げられるが、特にナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩が好ましい。
うして得られた反応液に通常の分離方法である塩析法、
酸析法等を適用して目的物を分離するのは難しいので、
反応液にそのまま或いは反応液を脱塩、濃縮後尿素、ア
ルカノールアミン、アルキルアミン、ε−カプロラクタ
ム等の可溶化剤や安定剤を加えて液状化品とする。又、
反応液をそのまま噴霧乾燥することも出来る。この様に
して得られる式（１）のホルマザン化合物は、遊離酸の
形で又はその塩の形で存在し、塩の種類としてはアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミノ塩、ア
ルカノールアミン塩等が挙げられるが、特にナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩が好ましい。
【００１８】本発明の式（１）で示されるホルマザン化
合物は、木綿、麻などの天然セルロース、レーヨン、ポ
リノジックなどの再生セルロース、リヨセル更には、こ
れらの繊維との混合繊維などを染色するのに適し、染色
方法としては、捺染法、パデイング染色法などの他、浸
染法等、通常の反応染料による染色に用いられる方法が
適用できる。まず、捺染法においては通常アルギン酸ナ
トリウム、エマルジョン糊などを元糊とし、これに染
料、尿素、酸結合剤、還元防止剤（例えばポリミンＬニ
ュー、日本化薬株式会社製品）などを加えて色糊を調製
し、これを繊維（被染物）に印捺して中間乾燥を行った
後、スチーミング処理または乾熱処理して染料を固着さ
せる。また、パディング染色法（連続染色）にて本発明
の化合物を適用する場合には染料、酸結合剤、浸透剤、
染料溶解剤、保水剤としての尿素、マイグレーション防
止剤としてのアルギン酸ナトリウムなどから成るパッド
液を調製し、繊維をパディング処理し、中間乾燥を行な
った後、乾熱処理して染料を固着させる。以上のような
染色法において使用される酸結合剤の例としては、例え
ば炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸３ナト
リウム、メタリン酸ナトリウム、オルソ又はメタ珪酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウムなどが挙げられる。
合物は、木綿、麻などの天然セルロース、レーヨン、ポ
リノジックなどの再生セルロース、リヨセル更には、こ
れらの繊維との混合繊維などを染色するのに適し、染色
方法としては、捺染法、パデイング染色法などの他、浸
染法等、通常の反応染料による染色に用いられる方法が
適用できる。まず、捺染法においては通常アルギン酸ナ
トリウム、エマルジョン糊などを元糊とし、これに染
料、尿素、酸結合剤、還元防止剤（例えばポリミンＬニ
ュー、日本化薬株式会社製品）などを加えて色糊を調製
し、これを繊維（被染物）に印捺して中間乾燥を行った
後、スチーミング処理または乾熱処理して染料を固着さ
せる。また、パディング染色法（連続染色）にて本発明
の化合物を適用する場合には染料、酸結合剤、浸透剤、
染料溶解剤、保水剤としての尿素、マイグレーション防
止剤としてのアルギン酸ナトリウムなどから成るパッド
液を調製し、繊維をパディング処理し、中間乾燥を行な
った後、乾熱処理して染料を固着させる。以上のような
染色法において使用される酸結合剤の例としては、例え
ば炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸３ナト
リウム、メタリン酸ナトリウム、オルソ又はメタ珪酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウムなどが挙げられる。
【００１９】本発明のホルマザン化合物は捺染法に供し
た場合、中間乾燥条件の変動、スチーミング時間の変動
に伴う色濃度ブレが小さく、安定した色濃度が得られ、
染色再現性が優れる。また、白場への汚染が小さく、高
品位の捺染物を得ることができる。更に、近年窒素、リ
ンによる閉鎖性水域の富栄養化現象の関係から、窒素を
含有する尿素を削減する捺染法が注目されているが、反
応染料を有効にセルロース繊維と反応・固着させる目的
で繊維に適度な水分を与える尿素の大量使用がこれまで
不可欠とされていたが、本発明の化合物を用いることに
より、尿素を削減した方法での捺染も可能となる。他
方、本発明の化合物をパディング染色法に用いた場合、
染色上がり布の反始と反未の色違いが小さいという特長
も有している。これ等の染色法により得られた染色物は
耐光、塩素水堅牢度に優れ、堅牢で鮮明な青色の色相を
呈する。なお、本発明の化合物を２種以上混合して用い
ても、また、現在多用されている前述の黄色系染料、赤
色系染料などと配合使用しても同様の効果が得られる。
た場合、中間乾燥条件の変動、スチーミング時間の変動
に伴う色濃度ブレが小さく、安定した色濃度が得られ、
染色再現性が優れる。また、白場への汚染が小さく、高
品位の捺染物を得ることができる。更に、近年窒素、リ
ンによる閉鎖性水域の富栄養化現象の関係から、窒素を
含有する尿素を削減する捺染法が注目されているが、反
応染料を有効にセルロース繊維と反応・固着させる目的
で繊維に適度な水分を与える尿素の大量使用がこれまで
不可欠とされていたが、本発明の化合物を用いることに
より、尿素を削減した方法での捺染も可能となる。他
方、本発明の化合物をパディング染色法に用いた場合、
染色上がり布の反始と反未の色違いが小さいという特長
も有している。これ等の染色法により得られた染色物は
耐光、塩素水堅牢度に優れ、堅牢で鮮明な青色の色相を
呈する。なお、本発明の化合物を２種以上混合して用い
ても、また、現在多用されている前述の黄色系染料、赤
色系染料などと配合使用しても同様の効果が得られる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれ等の実施例に限定されるものでは
ない。なお、実施例中「部」及び「％」はそれぞれ重量
部、重量％を意味し、各式中のスルホン酸基は遊離の形
で表わす。
するが、本発明はこれ等の実施例に限定されるものでは
ない。なお、実施例中「部」及び「％」はそれぞれ重量
部、重量％を意味し、各式中のスルホン酸基は遊離の形
で表わす。
【００２１】実施例１
【００２２】
【化８】
【００２３】塩化シアヌル３．８部を水１０部、氷１０
部、１０％リボノックスＮＡ（ライオン（株）製分散
剤）水溶液０．５部からなる溶液中に攪拌下に加えた。
３０分攪拌後（懸濁液）、１０℃以下に維持しながら１
−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸７．７
部を水２０部中に溶解させた液を３０分かけて注加し
た。その後１０℃前後で１０％ソーダ灰水溶液によりｐ
Ｈ値を２〜４に維持しながら３時間攪拌し反応させた。
この反応液を下記式（８）のホルマザンアミノ化合物１
１．９部を水１００部中に溶解した溶液中に添加した。
部、１０％リボノックスＮＡ（ライオン（株）製分散
剤）水溶液０．５部からなる溶液中に攪拌下に加えた。
３０分攪拌後（懸濁液）、１０℃以下に維持しながら１
−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸７．７
部を水２０部中に溶解させた液を３０分かけて注加し
た。その後１０℃前後で１０％ソーダ灰水溶液によりｐ
Ｈ値を２〜４に維持しながら３時間攪拌し反応させた。
この反応液を下記式（８）のホルマザンアミノ化合物１
１．９部を水１００部中に溶解した溶液中に添加した。
【００２４】
【化９】
【００２５】この混合物を昇温し、３０〜４０℃の温度
で１０％ソーダ灰水溶液によりｐＨ値を６〜８に維持し
ながら３時間反応させた。更に、この反応液を膜処理し
て脱塩・濃縮することにより前記式（７）の化合物を含
む染料溶液１２０部を得た（λmax 610nm 水中) 。
で１０％ソーダ灰水溶液によりｐＨ値を６〜８に維持し
ながら３時間反応させた。更に、この反応液を膜処理し
て脱塩・濃縮することにより前記式（７）の化合物を含
む染料溶液１２０部を得た（λmax 610nm 水中) 。
【００２６】実施例２ 次表により、色糊１００部を調製した。
【００２７】
【表１】 表１ 実施例１の化合物（染料溶液） ８部 尿素 １０部 炭酸水素ナトリウム ２部 ポリミンＬニュー（注１） １．５部 温湯 ２８．５部 元糊 （注２） ５０部 計 １００部
【００２８】（注１） 日本化薬（株）製還元防止剤
（商品名） （注２） スノーアルギンＭ（富士化学製、アルギン酸
ナトリウム系糊剤、商品名）５部、水９５部から成るア
ルギン酸ナトリウム系元糊 上記色糊をシルケット木綿ブロード５０ｇに印捺し、１
００℃で３分間中間乾燥し、その後１００℃の飽和蒸気
中で８分間のスチーミング処理を行ない、染料を反応・
固着させた。次いで、水洗、湯洗後、アニオン系界面活
性剤２ｇを含む、煮沸浴１０００ｇを用いて１５分間ソ
ーピングを実施し、更に水洗した。得られた捺染物は鮮
明な青色で、白場への汚染が殆んどなく、かつ耐光、塩
素水堅牢度も極めて優れていた。
（商品名） （注２） スノーアルギンＭ（富士化学製、アルギン酸
ナトリウム系糊剤、商品名）５部、水９５部から成るア
ルギン酸ナトリウム系元糊 上記色糊をシルケット木綿ブロード５０ｇに印捺し、１
００℃で３分間中間乾燥し、その後１００℃の飽和蒸気
中で８分間のスチーミング処理を行ない、染料を反応・
固着させた。次いで、水洗、湯洗後、アニオン系界面活
性剤２ｇを含む、煮沸浴１０００ｇを用いて１５分間ソ
ーピングを実施し、更に水洗した。得られた捺染物は鮮
明な青色で、白場への汚染が殆んどなく、かつ耐光、塩
素水堅牢度も極めて優れていた。
【００２９】実施例３〜１０ 実施例１及び実施例２に準じて化合物を製造し、木綿の
染色（捺染）を行った。表２〜４は合成した化合物の構
造式と木綿に染色（捺染）したときの色相及び化合物の
水中でのλmax を示した。
染色（捺染）を行った。表２〜４は合成した化合物の構
造式と木綿に染色（捺染）したときの色相及び化合物の
水中でのλmax を示した。
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【００３３】実施例１１ 実施例１の化合物５部を用いて、実施例２に記載した捺
染方法に準じてレーヨンモスリンの捺染を行なった。得
られた染色物は耐光、耐塩素性に優れた鮮明な青色を呈
していた。尚、スチーミング時間を４分、８分、１６分
と変化させた場合においても色濃度の変化は僅かであっ
た。
染方法に準じてレーヨンモスリンの捺染を行なった。得
られた染色物は耐光、耐塩素性に優れた鮮明な青色を呈
していた。尚、スチーミング時間を４分、８分、１６分
と変化させた場合においても色濃度の変化は僅かであっ
た。
【００３４】実施例１２ 実施例１の化合物４０ｇ、炭酸ナトリウム２０ｇ、尿素
１５０ｇ、スノーアルギンＭ １ｇ、純水１０００ｇに
てパッド液を調製し、シルケット綿ブロード５０ｇを絞
り率７０％にてパディング処理し、１００℃にて３分間
の中間乾燥を行なった。次いで、１６０℃にて３分間の
乾熱処理を行ない、染料を反応・固着させた。その後、
水洗、湯洗後、アニオン系界面活性剤２ｇを含む、煮沸
浴１０００ｇを用いて１５分間ソーピングを実施し、更
に水洗した。得られた染色物は、耐光、耐塩素性に優れ
た鮮明な青色を呈していた。
１５０ｇ、スノーアルギンＭ １ｇ、純水１０００ｇに
てパッド液を調製し、シルケット綿ブロード５０ｇを絞
り率７０％にてパディング処理し、１００℃にて３分間
の中間乾燥を行なった。次いで、１６０℃にて３分間の
乾熱処理を行ない、染料を反応・固着させた。その後、
水洗、湯洗後、アニオン系界面活性剤２ｇを含む、煮沸
浴１０００ｇを用いて１５分間ソーピングを実施し、更
に水洗した。得られた染色物は、耐光、耐塩素性に優れ
た鮮明な青色を呈していた。
【００３５】比較試験 本発明の化合物（実施例１）と５種類の公知染料（比較
例１としてC.I.React-ive Blue４９、比較例２として同
Blue５、比較例３として特公平５−２１９４５実施例１
７、比較例４として同公報実施例１９及び比較例５とし
て同公報実施例２５各記載の化合物）との捺染染色にお
ける品質比較を次の方法により実施した。
例１としてC.I.React-ive Blue４９、比較例２として同
Blue５、比較例３として特公平５−２１９４５実施例１
７、比較例４として同公報実施例１９及び比較例５とし
て同公報実施例２５各記載の化合物）との捺染染色にお
ける品質比較を次の方法により実施した。
【００３６】（捺染法（共通））次表により、色糊各１
００部を調製する。
００部を調製する。
【００３７】
【表５】 表５ 各化合物（染料） χ部（注３） 尿素 １０部 炭酸水素ナトリウム ２部 ポリミンＬニュー（注１） １．５部 温湯 ３６．５−χ部 元糊 （注２） ５０部 計 １００部
【００３８】（注１）日本化薬（株）製還元防止剤（商
品名） （注２）スノーアルギンＭ（富士化学製、アルギン酸ナ
トリウム系糊剤、商品名）５部、水９５部から成るアル
ギン酸ナトリウム系元糊 （注３）この後に記載する４項目の各試験によって、化
合物（染料）の使用量は異なるので、ここでは一般的に
χ部と表現した。各試験での化合物（染料）の使用量
は、以下の（各試験項目の試験条件） の所に具体的に記載した。上記色糊をシルケット木綿ブ
ロード５０ｇに印捺し、１００℃で３分間中間乾燥し、
その後１００℃の飽和蒸気中で８分間のスチーミング処
理を行ない、染料を反応・固着させた。次いで、水洗、
湯洗後、アニオン系界面活性剤２ｇを含む煮沸浴１００
０ｇを用いて１５分間ソーピングを実施し、更に水洗し
た。
品名） （注２）スノーアルギンＭ（富士化学製、アルギン酸ナ
トリウム系糊剤、商品名）５部、水９５部から成るアル
ギン酸ナトリウム系元糊 （注３）この後に記載する４項目の各試験によって、化
合物（染料）の使用量は異なるので、ここでは一般的に
χ部と表現した。各試験での化合物（染料）の使用量
は、以下の（各試験項目の試験条件） の所に具体的に記載した。上記色糊をシルケット木綿ブ
ロード５０ｇに印捺し、１００℃で３分間中間乾燥し、
その後１００℃の飽和蒸気中で８分間のスチーミング処
理を行ない、染料を反応・固着させた。次いで、水洗、
湯洗後、アニオン系界面活性剤２ｇを含む煮沸浴１００
０ｇを用いて１５分間ソーピングを実施し、更に水洗し
た。
【００３９】（各試験項目の試験条件） １）中間乾燥条件依存性 実施例１の化合物４部（比較例１〜５の化合物について
は、ＯＤ値で実施例１の化合物と同濃度になる量を使用
する）及びC.I.Reactive Orange ９９ ２部を用いて、
中間乾燥条件を１００℃で３分間行なった場合と４０℃
で１時間行なった場合の２水準で実施した以外は前記の
（共通捺染法）に準じて染色を実施し、各捺染物を得
た。得られた捺染物の表面側の色相変化および参考とし
て裏抜けの状態を目視判定し、その結果を表６に示し
た。 表示 ○：中間乾燥条件依存性 小（良好） ×：中間乾燥条件依存性 大（不良）
は、ＯＤ値で実施例１の化合物と同濃度になる量を使用
する）及びC.I.Reactive Orange ９９ ２部を用いて、
中間乾燥条件を１００℃で３分間行なった場合と４０℃
で１時間行なった場合の２水準で実施した以外は前記の
（共通捺染法）に準じて染色を実施し、各捺染物を得
た。得られた捺染物の表面側の色相変化および参考とし
て裏抜けの状態を目視判定し、その結果を表６に示し
た。 表示 ○：中間乾燥条件依存性 小（良好） ×：中間乾燥条件依存性 大（不良）
【００４０】２）スチーミング時間依存性 実施例１の化合物４部（比較例１〜５の化合物について
は、ＯＤ値で実施例１の化合物４部と同濃度になる量を
使用する）のみを使用し、スチーミング時間を２分、４
分、８分、１６分と変化させた以外は前記の（共通捺染
法）に準じて染色を実施し、各捺染物を得た。得られた
捺染物の反射率をマクベス社製分光光度計ＣＥ−３１０
０にて測定し、Ｑ−Total 値（光学濃度）を求めた。８
分スチーミングを基準（１００）としたＱ−Total 値比
（光学濃度比）を表６に示した。
は、ＯＤ値で実施例１の化合物４部と同濃度になる量を
使用する）のみを使用し、スチーミング時間を２分、４
分、８分、１６分と変化させた以外は前記の（共通捺染
法）に準じて染色を実施し、各捺染物を得た。得られた
捺染物の反射率をマクベス社製分光光度計ＣＥ−３１０
０にて測定し、Ｑ−Total 値（光学濃度）を求めた。８
分スチーミングを基準（１００）としたＱ−Total 値比
（光学濃度比）を表６に示した。
【００４１】３）白場への汚染性 実施例１の化合物８部（比較例１〜５の化合物について
は、ＯＤ値で実施例１の化合物８部と同濃度になる量を
使用する）を用いた以外は前記の（共通捺染法）に準じ
て、スチーミング処理まで行なった後、下記の洗浄処理
を実施してその際の白場への汚染度を確認した。 ＜洗浄処理＞捺染（スチーミング処理）布２．５ｇ及び
シルケット綿ブロード（白布）２．５ｇを１００ｇの純
水中に入れ、３０℃で１０分間処理した。その後、捺染
布、白布を取り出して脱水し、また新たな１００ｇの純
水中に入れ、９０℃で１０分間処理した後、脱水、乾燥
させた。この洗浄処理にてシルケット綿ブロード（白
布）に汚染した程度を白布を基準にＪＩＳ Ｌ ０８０
５「汚染用グレースケール」にて判定した。判定級は数
値の大きい方が良好（汚染度 小）である。
は、ＯＤ値で実施例１の化合物８部と同濃度になる量を
使用する）を用いた以外は前記の（共通捺染法）に準じ
て、スチーミング処理まで行なった後、下記の洗浄処理
を実施してその際の白場への汚染度を確認した。 ＜洗浄処理＞捺染（スチーミング処理）布２．５ｇ及び
シルケット綿ブロード（白布）２．５ｇを１００ｇの純
水中に入れ、３０℃で１０分間処理した。その後、捺染
布、白布を取り出して脱水し、また新たな１００ｇの純
水中に入れ、９０℃で１０分間処理した後、脱水、乾燥
させた。この洗浄処理にてシルケット綿ブロード（白
布）に汚染した程度を白布を基準にＪＩＳ Ｌ ０８０
５「汚染用グレースケール」にて判定した。判定級は数
値の大きい方が良好（汚染度 小）である。
【００４２】４）塩素水堅牢度 実施例１の化合物６部（比較例１〜５の化合物について
は、ＯＤ値で実施例１の化合物６部と同濃度になる量を
使用する）を用いて、前記（共通捺染法）に準じて捺染
し、捺染物を得た。得られた捺染布を活用して、ＪＩＳ
Ｌ ０８８４「塩素水堅牢度」強試験（有効塩素２０
ｐｐｍ）に準じて塩素水堅牢度試験を実施した。尚、判
定級は数値の大きい方が良好（変退色 小）である。そ
れぞれの試験結果を表６にまとめて記した。
は、ＯＤ値で実施例１の化合物６部と同濃度になる量を
使用する）を用いて、前記（共通捺染法）に準じて捺染
し、捺染物を得た。得られた捺染布を活用して、ＪＩＳ
Ｌ ０８８４「塩素水堅牢度」強試験（有効塩素２０
ｐｐｍ）に準じて塩素水堅牢度試験を実施した。尚、判
定級は数値の大きい方が良好（変退色 小）である。そ
れぞれの試験結果を表６にまとめて記した。
【００４３】表６から明らかなように、現在多用されて
いるC.I.Reactive Blue ４９（比較例１の化合物）同 B
lue ５（比較例２の化合物）は染料の親和性が低過ぎ、
比較的低温で乾燥された場合（試験染め時の乾燥条件に
相当する）、裏抜けが大きくなり表面の青色濃度が低下
し、色相が相当黄味に変化する。従って、再現性（特
に、試験染め時と現場加工時の再現性）が不良となる。
またこれ等の染料は塩素水堅牢度も不良である。一方、
特公平５−２１９４５実施例１７、１９及び２５に記載
されている化合物（染料）は、スチーミング時間の変動
に伴う濃度変化が大きく、再現性（この場合は現場加工
間あるいはスチーミング機種間再現性）が不良であり、
更に白場への汚染も大きく、不良である。実施例１の化
合物のみが、中間乾燥条件依存性、スチーミング時間依
存性が共に小さく、安定した色濃度が得られ染色再現性
が優れ、更に白場への汚染性、塩素水堅牢度が共に優れ
ている。従って、本発明による化合物は捺染加工の生産
性向上および製品の高品位、長寿命化を達成する青色系
染料であることが認められる。
いるC.I.Reactive Blue ４９（比較例１の化合物）同 B
lue ５（比較例２の化合物）は染料の親和性が低過ぎ、
比較的低温で乾燥された場合（試験染め時の乾燥条件に
相当する）、裏抜けが大きくなり表面の青色濃度が低下
し、色相が相当黄味に変化する。従って、再現性（特
に、試験染め時と現場加工時の再現性）が不良となる。
またこれ等の染料は塩素水堅牢度も不良である。一方、
特公平５−２１９４５実施例１７、１９及び２５に記載
されている化合物（染料）は、スチーミング時間の変動
に伴う濃度変化が大きく、再現性（この場合は現場加工
間あるいはスチーミング機種間再現性）が不良であり、
更に白場への汚染も大きく、不良である。実施例１の化
合物のみが、中間乾燥条件依存性、スチーミング時間依
存性が共に小さく、安定した色濃度が得られ染色再現性
が優れ、更に白場への汚染性、塩素水堅牢度が共に優れ
ている。従って、本発明による化合物は捺染加工の生産
性向上および製品の高品位、長寿命化を達成する青色系
染料であることが認められる。
【００４４】
【表６】
【００４５】（注１）１００℃乾燥物を基準とした４０
℃乾燥物の色相。
℃乾燥物の色相。
【００４６】
【発明の効果】本発明の化合物はセルロース系繊維を再
現性良く鮮明な青色に染色することが出来、その染色物
は耐光、塩素水堅牢度に優れ、白場への汚染が小さいと
いう特徴がある。従って、染色加工の生産性向上及び染
色製品の高品位、長寿命化に寄与するところが大きい。
現性良く鮮明な青色に染色することが出来、その染色物
は耐光、塩素水堅牢度に優れ、白場への汚染が小さいと
いう特徴がある。従って、染色加工の生産性向上及び染
色製品の高品位、長寿命化に寄与するところが大きい。
Claims (2)
- 【請求項１】遊離酸の形で式（１） 【化１】 （式中、Ｒは水素、スルホン酸基、水酸基、クロル、フ
ッ素、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキ
シ基又はカルボキシル基を、Ｍは銅又はニッケルをそれ
ぞれ表わす。）で示されるホルマザン化合物。 - 【請求項２】請求項１記載のホルマザン化合物を用いる
ことを特徴とするセルロース系繊維の染色方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06023497A JP3809974B2 (ja) | 1997-02-28 | 1997-02-28 | ホルマザン化合物及びこれを用いるセルロース系繊維の染色方法 |
| KR10-1999-7007367A KR100515901B1 (ko) | 1997-02-28 | 1998-02-25 | 포르마잔 화합물 및 이를 이용한 염색 방법 |
| TR1999/01990T TR199901990T2 (xx) | 1997-02-28 | 1998-02-25 | Formazan bile�ikleri ve bunlarla boyama metodu. |
| US09/367,156 US6086640A (en) | 1997-02-28 | 1998-02-25 | Formazan compounds and method of dyeing therewith |
| CN98802583A CN1090206C (zh) | 1997-02-28 | 1998-02-25 | 甲化合物及用该化合物染色的方法 |
| EP98905631A EP0964033A1 (en) | 1997-02-28 | 1998-02-25 | Formazan compounds and method of dyeing therewith |
| PCT/JP1998/000748 WO1998038252A1 (fr) | 1997-02-28 | 1998-02-25 | Composes de formazan et procede de coloration par lesdits composes |
| IDW990936A ID22221A (id) | 1997-02-28 | 1998-02-25 | Senyawa-senyawa formazan dan metode pewarnaannya |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06023497A JP3809974B2 (ja) | 1997-02-28 | 1997-02-28 | ホルマザン化合物及びこれを用いるセルロース系繊維の染色方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10237343A true JPH10237343A (ja) | 1998-09-08 |
| JP3809974B2 JP3809974B2 (ja) | 2006-08-16 |
Family
ID=13136290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06023497A Expired - Lifetime JP3809974B2 (ja) | 1997-02-28 | 1997-02-28 | ホルマザン化合物及びこれを用いるセルロース系繊維の染色方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6086640A (ja) |
| EP (1) | EP0964033A1 (ja) |
| JP (1) | JP3809974B2 (ja) |
| KR (1) | KR100515901B1 (ja) |
| CN (1) | CN1090206C (ja) |
| ID (1) | ID22221A (ja) |
| TR (1) | TR199901990T2 (ja) |
| WO (1) | WO1998038252A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0212691D0 (en) * | 2002-06-05 | 2002-07-10 | Clariant Int Ltd | Composition for dyeing polyester textile materials |
| ITMI20061234A1 (it) * | 2006-06-27 | 2007-12-28 | Bavelloni Z Spa | Macchina bilaterale per la lavorazione di lastre a forma di parallelogramma con angoli non retti. |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2901546A1 (de) * | 1979-01-16 | 1980-07-24 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
| JPS6067562A (ja) * | 1983-09-24 | 1985-04-17 | Nippon Kayaku Co Ltd | ホルマザン化合物及びこれを用いるセルロ−ス系繊維の染色法 |
| JPH0751676B2 (ja) * | 1987-03-14 | 1995-06-05 | 三菱化学株式会社 | 水溶性ホルマザン色素 |
| DE3737536A1 (de) * | 1987-11-05 | 1989-05-18 | Basf Ag | Kupfer-formazanreaktivfarbstoffe und ihre verwendung |
| DE4219421A1 (de) * | 1992-06-13 | 1993-12-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Formazanfarbstoffen sowie Aminophenole |
-
1997
- 1997-02-28 JP JP06023497A patent/JP3809974B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-02-25 US US09/367,156 patent/US6086640A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-02-25 EP EP98905631A patent/EP0964033A1/en not_active Withdrawn
- 1998-02-25 WO PCT/JP1998/000748 patent/WO1998038252A1/ja active IP Right Grant
- 1998-02-25 KR KR10-1999-7007367A patent/KR100515901B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-02-25 TR TR1999/01990T patent/TR199901990T2/xx unknown
- 1998-02-25 ID IDW990936A patent/ID22221A/id unknown
- 1998-02-25 CN CN98802583A patent/CN1090206C/zh not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
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| WO1998038252A1 (fr) | 1998-09-03 |
| EP0964033A1 (en) | 1999-12-15 |
| CN1090206C (zh) | 2002-09-04 |
| CN1248277A (zh) | 2000-03-22 |
| KR20000071080A (ko) | 2000-11-25 |
| JP3809974B2 (ja) | 2006-08-16 |
| ID22221A (id) | 1999-09-16 |
| US6086640A (en) | 2000-07-11 |
| TR199901990T2 (xx) | 1999-10-21 |
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