JPH10236995A

JPH10236995A - アルミナ担持コバルト触媒による不飽和アルコールの製造方法

Info

Publication number: JPH10236995A
Application number: JP9055613A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Miura; 弘三浦; Tomoshige Andou; 知栄安藤; Matsuji Itai; 松治板井; Hiroshi Harada; 日路史原田; Masahiro Fukui; 優博福井
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1997-02-24
Filing date: 1997-02-24
Publication date: 1998-09-08

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】不飽和アルデヒドから不飽和アルコールを製造
する際に、副生成物である飽和アルデヒドおよび飽和ア
ルコールをできるだけ低減させるような不飽和アルコー
ルの製造方法を提供する。【解決手段】式(I)で表されるＣｏ−Ｍ／アルミナ触媒
を用いて、式(II)で表される分子内に二重結合を有する
不飽和アルデヒドのカルボニル部位を選択的に水素化せ
しめ、対応する式(III)で表される不飽和アルコールを
製造する。（式中、ＭはＰｔ、Ｒｕ，Ｆｅ、Ｃｕ、Ｒｈを表す）。（式中、Ｒ¹ は炭素数１〜８の直鎖アルケニル基、炭素
数１〜８の分岐鎖アルケニル基または環状不飽和アルケ
ニル基を表す）。（式中、Ｒ¹ は直鎖アルケニル基、分岐鎖アルケニル基
または環状不飽和アルケニル基を表す）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルミナにコバル
トを担持させた触媒に、更に第２金属を添加した下記式
(I)で表されるＣｏ−Ｍ／アルミナ触媒を用いて、式(I
I)もしくは式(IV)で表される分子内に二重結合を有する
不飽和アルデヒドのカルボニル部位を選択的に水素化せ
しめ、対応する式(III)もしくは式(V)で表される不飽和
アルコールを選択性よく製造する方法に関する。

【０００２】

【化６】（式中、ＭはＰｔ、Ｒｕ，Ｆｅ、Ｃｕ、Ｒｈを表す）。

【化７】（式中、Ｒ¹ は炭素数１〜８の直鎖アルケニル基、炭素
数１〜８の分岐鎖アルケニル基または環状不飽和アルケ
ニル基を表す）。

【化８】（式中、Ｒ¹ は直鎖アルケニル基、分岐鎖アルケニル基
または環状不飽和アルケニル基を表す）。

【化９】（式中、Ｒ² は炭素数１〜５の直鎖アルキル基、Ｒ³ は
水素または炭素数１〜３の直鎖アルキル基）。

【化１０】（式中、Ｒ² は炭素数１〜５の直鎖アルキル基、Ｒ³ は
水素または炭素数１〜３の直鎖アルキル基）。

【０００３】式(III)もしくは式(V)で表される不飽和ア
ルコールの工業的用途は極めて広範囲におよび、例え
ば、医薬、農薬、香料、染料、などの合成薬品として使
われており、目的に合った不飽和アルコールを選択性よ
く製造する技術の開発が望まれている。

【０００４】

【従来の技術】不飽和アルデヒドのカルボニル部位を選
択的に還元して不飽和アルコールを得る方法としては、
従来、ＬiＡlＨ₄やＮaＢＨ₄などの還元試薬を用いて対
応する不飽和アルコールを得る方法や、Ｃｏ、Ｒｈ−Ｓ
ｎ、Ｒｕ−Ｓｎをアルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）、シリカ（Ｓｉ
Ｏ₂）、ゼオライトに担持させた触媒を用いて水素化を
行う方法が知られている。

【０００５】還元試薬であるＬiＡlＨ₄やＮaＢＨ₄など
を用いる方法は、転化率９８モル％以上、目的とする不
飽和アルコールの選択率９７〜９８モル％、副生する飽
和アルコール３〜２モル％、飽和アルデヒドが若干生成
するといった、高い選択性を有する製造方法である。し
かしながら、使用する還元試薬が非常に高価かつ大量に
使用せねばならぬことから、工業的には極めて不利な製
造方法となっている。また、反応に多量の水を必要とす
ることから発生する廃水量が多く、廃水の活性汚泥処理
に多大な費用を余儀なくされること、最近の環境に優し
い反応、廃棄物の発生しない反応ということからすると
非常に問題のある反応であり、かかる還元試薬を使用し
ない合成方法が求められている。

【０００６】このようなことから、Ｃｏ、Ｒｈ−Ｓｎ、
Ｒｕ−Ｓｎ、などをアルミナ、シリカもしくはゼオライ
トなどに担持した触媒を用いた水素化反応の研究が進め
られている。例えば、”アルミナ担持バイメタリック触
媒を用いたクロトンアルデヒドの選択的水素化によるク
ロチルアルコールの合成”（日本化学会誌，１９９４
（５），４８７−４８９：埼玉大）、”担持Ｒｕ−Ｓｎ
触媒上でのクロトンアルデヒドの選択的気相水素化”
（第７６回触媒討論会講演予稿集，３Ｅ１５，２２８
（１９９５）：神戸大）などがある。しかしながら、こ
れらの触媒では、目的物である不飽和アルコールの選択
率がまだ充分とは言えず、副生成物である飽和アルデヒ
ドや飽和アルコールが目的以上に生成するといった問題
がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】これらの不純物は、工
業的には一般に精留により分離される。副生成物の一つ
である飽和アルデヒドの沸点は、不飽和アルコールに比
較して沸点が低く、沸点差が２０〜３０℃あり精留によ
る分離が可能である。しかしながら、もう一つの副生成
物である飽和アルコールの沸点は、後述の表１に示すよ
うに、不飽和アルコールの沸点とほぼ同じであり、工業
的な精留による分離は殆ど不可能である。

【０００８】従って、一旦生成した飽和アルコールは、
目的物不飽和アルコール中に含有されることを余儀なく
され、そのまま製品として提供される。現状では、前記
還元試薬を用いる製造方法によって得られる飽和アルコ
ール濃度２〜３モル％以下の不飽和アルコールが認知さ
れているが、前述の担持触媒ではこの要求を満足するこ
とができない。例えば、この不飽和アルコールを香料と
して用いる場合、飽和アルコール濃度の規制は極めて厳
しく、たかが０．１モル％のオーバースペックでも製品
とはなり得ない。本発明は、これらの欠点を補うべく不
飽和アルデヒドの選択的水素化反応により不飽和アルコ
ールを選択性良く得ることのできる触媒を提供すること
を課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、触媒によ
る不飽和アルデヒドの選択的水素化、特にコバルト触媒
のカルボニル部位選択的水素化能に着目し鋭意研究を重
ねた。その結果、アルミナに、コバルトを担持したＣｏ
／アルミナ触媒が有効であること、更には第２金属を添
加すれば、二重結合の水素化を抑制もしくは不活性化
し、目的の不飽和アルコールを選択性良く高収率で得る
ことができることを見い出し、これらの知見から本発明
を完成した。

【００１０】本発明に使用されるＣｏ／アルミナ触媒
は、アルミナを塩化コバルト水溶液に懸濁させたのち、
アルカリを加えて水酸化コバルトの沈澱としてアルミナ
上に担持させた触媒である。使用するアルカリとして
は、水酸化リチウム、炭酸リチウム、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、
水酸化ルビジウム、水酸化セシウムなどが挙げられる。

【００１１】コバルトの担持量が少ない場合、反応速度
が小さくなることから、少なくともアルミナに対して１
重量部以上添加する必要がある。担持量が多いと、触媒
の比表面積が減少し、反応速度が小さくなることから、
アルミナに対して１００重量部以下の割合の担持が好ま
しく、アルミナ１００重量部に対してコバルトを２０〜
８０重量部の割合で担持することが好ましい。

【００１２】本発明に使用される第２金属としては、Ｐ
ｔ、Ｒｕ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｒｈなどが挙げられる。該第２
金属の添加量が多くなると反応速度が必要以上に大きく
なり、分離不可能な飽和アルコールが多く生成して、工
業的純度を満足することができなくなることから、アル
ミナ１００重量部に対して０．０１〜１重量部の割合が
が好ましく、アルミナ１００重量部に対して０．０５〜
０．５重量部の割合の添加がより好ましい。

【００１３】本発明で使用される式(II)で表される不飽
和アルデヒドは、合成品でも天然品でもよく、例えば、
クロトンアルデヒド、２−エチル−クロトンアルデヒ
ド、２−ヘキセナール、２−エチル−２−ヘキセナー
ル、３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドな
どが挙げられる。

【００１４】本発明に使用される極性溶媒は、アルコー
ルが望ましく、炭素数２〜６の１級アルコールが特に好
ましい。溶媒の使用量は、原料不飽和アルデヒドに対し
て１〜５０倍（重量）の使用が好ましく、溶媒の回収を
考慮した場合、５〜３０倍が望ましい

【００１５】本発明における水素化反応温度は特に限定
されないが、反応温度が高すぎると選択性が悪くなり、
分離不可能な飽和アルコールが多く生成し、工業的純度
を満足することができなくなることから、好ましくは３
０〜１００℃さらに好ましくは３０〜７０℃の範囲内で
水素化反応を行うことが望ましい。

【００１６】本発明における水素化反応圧力は、０．１
〜８ＭＰａが好ましく、さらに好ましくは０．３〜３Ｍ
Ｐａの範囲内の圧力が望ましい。

【００１７】本発明の製造方法によって得られる不飽和
アルコールは、そのままで、好ましくは精留などの操作
を施して、医薬、農薬、香料、染料など合成薬品の原料
として用いられる。特に後述の表１中、クロチルアルコ
ールはアリルアルコールの代替品として、ｔ−２−ヘキ
セノールもしくはそのエステルは香料として広く使用さ
れている。

【００１８】

【実施例】

実施例１（１）触媒の調製撹拌装置、滴下ロート、冷却器を装着した２リットル容
の３つ口フラスコに、市販の塩化コバルト（ＣｏＣｌ２
・６Ｈ２Ｏ）６４．６ｇ、並びにアルミナ（日本アエロ
ジル社）２４ｇ、蒸留水６００ｇを入れ、撹拌しながら
１００℃まで加熱し、アルミナの懸濁液とした。１００
℃となった時点で、撹拌を続けながら、１５重量％濃度
の水酸化カリウム水溶液２２３ｇを２時間で滴下し、水
酸化コバルトをアルミナ上に析出させた。

【００１９】この懸濁液を２時間、撹拌しながら１００
℃にて熟成し、熱したまま吸引濾過を行い沈澱物を得
た。更に、この沈澱物をビーカーに取り、熱水を加え
て、再び１時間、加熱、洗浄し、濾過した。この操作を
２回行って沈澱物を収得した後、沈澱物を１２０℃で一
昼夜乾燥して、アルミナ１００重量部に対してＣｏを６
７部の割合で担持したＣｏ／アルミナ触媒を得た。

【００２０】（２）触媒焼成乾燥した触媒を２〜５ｍｍに粉砕して石英管に入れ、空
気を５０ｍｌ／分の速度で流しながら、電気炉にて４０
０℃で５時間焼成した。焼成が終了した触媒は冷却した
後、乳鉢にて粉砕して１００メッシュの篩で篩って１５
０μｍ以下とした。

【００２１】（３）第２金属の添加（１重量部）塩化白金酸（Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏ）０．４８ｇと１
３０ｍｌの純水を３００ｍｌのなす型フラスコに入れ完
全に溶解して、１００メッシュで篩った上記（２）で得
た触媒３０ｇをなす型フラスコに加えた。フラスコをエ
バポレーターに接続し、十分に撹拌して触媒を懸濁させ
た後、４５℃の湯浴で減圧により乾燥させた。触媒をフ
ラスコより取り出し、１２０℃で一昼夜乾燥した後、空
気を５０ｍｌ／分の速度で流しながら、電気炉にて４０
０℃で３時間焼成して、アルミナ１００重量部に対して
Ｐｔを１重量部の割合で担持したＣｏ−Ｐｔ／アルミナ
触媒を得た。（４）触媒還元上記（３）で得られた触媒４ｇを石英管に入れ、触媒還
元装置にて、水素を５０ｍｌ／分の速度で流しながら、
５００℃で３時間、触媒を還元した。還元が終了したの
ち、水素を流しながら室温まで冷却した。

【００２２】（５）水素化反応磁気式撹拌機、水素調圧器及び熱電対温度計を装着した
１リットル容のガラスオートクレーブ（ヒーターコーテ
ィング）を準備し、オートクレーブ内を窒素にて０．５
ＭＰａにて３回置換した。還元の終了した触媒を空気に
接触しないように注意しながら、エタノール２００ｍｌ
（３．４３モル）に懸濁させて、オートクレーブに移送
し、ｔ−２−ヘキセナール９．８ｇ（０．１０モル）を
仕込んだ。オートクレーブの撹拌、加熱を開始し、液温
度が５０℃となった時点でオートクレーブに水素を０．
８ＭＰａまで導入した。水素化反応を６０分間行った
後、水素をパージして反応をストップさせ、反応液の分
析をガスクロマトグラフィーにて行った。分析結果を後
述の表２に示す。

【００２３】実施例２（１）触媒の調製触媒調製は、実施例１の（１）触媒調製に準拠して調製
した。（２）触媒焼成触媒焼成は、実施例１の（２）触媒焼成に準拠して行っ
た。（３）第２金属の添加（０．０１重量部）使用する塩化白金酸（Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏ）を４．
８ｍｇ、純水を１００ｇとした他は、実施例１の（３）
第２金属の添加に準拠して行い、アルミナ１００重量部
に対して、Ｐｔを０．０１重量部の割合で担持したＣｏ
−Ｐｔ／アルミナ触媒を得た。（４）触媒還元触媒還元は、実施例１の（４）に準拠して行った。（５）水素化反応水素化反応は、実施例１の（５）に準拠して実施した。
分析結果を表２に示す。

【００２４】実施例３（１）触媒の調製触媒調製は、実施例１の（１）触媒調製に準拠して調製
した。（２）触媒焼成触媒焼成は、実施例１の（２）触媒焼成に準拠してで行
った。（３）第２金属の添加（１重量部）第２金属の添加は、実施例１の（３）第２金属の添加に
準拠して行った。（４）触媒還元触媒還元は、実施例１の（４）に準拠して行った。（５）水素化反応水素化反応は、２−エチルクロトンアルデヒド９．８ｇ
（０．１０モル）を使用した他は、実施例１の（５）に
準拠して実施した。分析結果を表２に示す。

【００２５】実施例４（１）触媒の調製触媒調製は、実施例１の（１）触媒調製に準拠して調製
した。（２）触媒焼成触媒焼成は、実施例１の（２）触媒焼成に準拠して行っ
た。（３）第２金属の添加（１重量部）第２金属の添加は、実施例１の（３）第２金属の添加に
準拠して行った。（４）触媒還元触媒還元は、実施例１の（４）に準拠して行った。（５）水素化反応水素化反応は、３−シクロヘキセン−１−カルボキシア
ルデヒド１１．０ｇ（０．１０モル）を使用した他は、
実施例１の（５）に準拠して実施した。分析結果を表２
に示す。

【００２６】比較例１（１）触媒の調製触媒調製は、実施例１の（１）触媒の調製に準拠して調
製した。（２）触媒焼成触媒焼成は、実施例１の（２）触媒の焼成に準拠して行
った。（３）触媒還元触媒還元は、実施例１の（２）で調製した触媒に第２金
属を添加することなく実施例１の（４）触媒還元に準拠
して行った。（４）水素化反応水素化反応は、実施例１の（５）に準拠して実施した。
分析結果を表２に示す。

【００２７】比較例２（１）触媒の調製触媒調製は、実施例１の（１）触媒調製に準拠して調製
した。（２）触媒焼成触媒焼成は、実施例１の（２）触媒焼成に準拠して行っ
た。（３）第２金属の添加（２重量部）使用する塩化白金酸（Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏ）を０．
９６ｇ、純水を１００ｇとした他は、実施例１の（３）
第２金属の添加に準拠して行い、アルミナ１００重量部
に対してＰｔを２重量部の割合で担持したＣｏ−Ｐｔ／
アルミナ触媒を得た。（４）触媒還元触媒還元は、実施例１の（４）に準拠して行った。（５）水素化反応水素化反応は、実施例１の（５）に準拠して実施した。
分析結果を表２に示す。

【００２８】比較例３（１）触媒の調製触媒調製は、実施例１の（１）触媒調製に準拠して調製
した。（２）触媒焼成触媒焼成は、実施例１の（２）触媒焼成に準拠して行っ
た。（３）第２金属の添加（２重量部）使用する塩化ルテニウム（ＲｕＣl₃）を０．７４ｇ、純
水を１００ｇとした他は、実施例１の（３）第２金属の
添加に準拠して行い、アルミナ１００重量部に対して、
Ｒｕを２重量部の割合で担持したＣｏ−Ｒｕ／アルミナ
触媒を得た。（４）触媒還元触媒還元は、実施例１の（４）に準拠して行った。（５）水素化反応水素化反応は、実施例１の（５）に準拠して実施した。
分析結果を表２に示す。

【００２９】実施例５（１）触媒の調製触媒調製は、実施例１の（１）触媒調製に準拠して調製
した。（２）触媒焼成触媒焼成は、実施例１の（２）触媒焼成に準拠して行っ
た。（３）第２金属の添加（０．２重量部）使用する塩化白金酸（Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏ）を９６
ｍｇ、純水を１００ｇとした他は、実施例１の（３）第
２金属の添加に準拠して行い、アルミナ１００重量部に
対して、Ｐｔを０．２重量部の割合で担持したＣｏ−Ｐ
ｔ／アルミナ触媒を得た。（４）触媒還元触媒還元は、実施例１の（４）に準拠して行った。（５）水素化反応水素化反応は、実施例１の（５）に準拠して実施した。
分析結果を表３に示す。

【００３０】実施例６（１）触媒の調製触媒調製は、実施例１の（１）触媒調製に準拠して調製
した。（２）触媒焼成触媒焼成は、実施例１の（２）触媒焼成に準拠して行っ
た。（３）第２金属の添加（０．２重量部）使用する塩化ルテニウム（ＲｕＣｌ₃）を７４ｍｇ、純
水を１００ｇとした他は、実施例１の（３）第２金属の
添加に準拠して行い、アルミナ１００重量部に対して、
Ｒｕを０．２重量部の割合で担持したＣｏ−Ｒｕ／アル
ミナ触媒を得た。（４）触媒還元触媒還元は、実施例１の（４）に準拠して行った。（５）水素化反応水素化反応は、実施例１の（５）に準拠して実施した。
分析結果を表３に示す。

【００３１】実施例７（１）触媒の調製触媒調製は、実施例１の（１）触媒調製に準拠して調製
した。（２）触媒焼成触媒焼成は、実施例１の（２）触媒焼成に準拠して行っ
た。（３）第２金属の添加（０．２重量部）使用する硝酸鉄（Ｆｅ(ＮＯ₃)₃・９Ｈ₂Ｏ）を０．２６
ｇ、純水を１００ｇとした他は、実施例１の（３）第２
金属の添加に準拠して行い、アルミナ１００重量部に対
してＦｅを０．２重量部の割合で担持したＣｏ−Ｆｅ／
アルミナ触媒を得た。（４）触媒還元触媒還元は、実施例１の（４）に準拠して行った。（５）水素化反応水素化反応は、実施例１の（５）に準拠して実施した。
分析結果を表３に示す。

【００３２】実施例８（１）触媒の調製触媒調製は、実施例１の（１）触媒調製に準拠して調製
した。（２）触媒焼成触媒焼成は、実施例１の（２）触媒焼成に準拠して行っ
た。（３）第２金属の添加（０．２重量部）使用する硝酸銅（Ｃｕ(ＮＯ₃)₂・３Ｈ₂Ｏ）を０．１４
ｇ、純水を１００ｇとした他は、実施例１の（３）第２
金属の添加に準拠して行い、アルミナ１００重量部に対
して、Ｃｕを０．２重量部の割合で担持したＣｏ−Ｃｕ
／アルミナ触媒を得た。（４）触媒還元触媒還元は、実施例１の（４）に準拠して行った。（５）水素化反応水素化反応は、実施例１の（５）に準拠して実施した。
分析結果を表３に示す。

【００３３】実施例９（１）触媒の調製触媒調製は、実施例１の（１）触媒調製に準拠して調製
した。（２）触媒焼成触媒焼成は、実施例１の（２）触媒焼成に準拠して行っ
た。（３）第２金属の添加（０．２重量部）使用する硝酸ロジウム（Ｒｈ(ＮＯ₃)₃）を０．１０
ｇ、純水を１００ｇとした他は、実施例１の（３）第２
金属の添加に準拠して行い、アルミナ１００重量部に対
して、Ｒｈを０．２重量部の割合で担持したＣｏ−Ｒｈ
／アルミナ触媒を得た。（４）触媒還元触媒還元は、実施例１の（４）に準拠して行った。（５）水素化反応水素化反応は、実施例１の（５）に準拠して実施した。
分析結果を表３に示す。

【００３４】比較例４（１）触媒の調製触媒調製は、実施例１の（１）触媒調製に準拠して調製
した。（２）触媒焼成触媒焼成は、実施例１の（２）触媒焼成に準拠して行っ
た。（３）第２金属の添加（０．２重量部）使用する硝酸パラジウム（Ｐｄ(ＮＯ₃)₂）を７７ｍｇ、
純水を１００ｇとした他は、実施例１の（３）第２金属
の添加に準拠して行い、アルミナ１００重量部に対して
Ｐｄを０．２重量部の割合で担持したＣｏ−Ｐｄ／アル
ミナ触媒を得た。（４）触媒還元触媒還元は、実施例１の（４）に準拠して行った。（５）水素化反応水素化反応は、実施例１の（５）に準拠して実施した。
分析結果を表３に示す。

【００３５】実施例１０（１）触媒の調製触媒調製は、実施例５の（１）触媒調製に準拠して調製
した。（２）触媒焼成触媒焼成は、実施例５の（２）触媒焼成に準拠して行っ
た。（３）第２金属の添加（０．２重量部）第２金属の添加は、実施例５の（３）第２金属の添加に
準拠して行った。（４）触媒還元触媒還元は、実施例５の（４）に準拠して行った。（５）水素化反応水素化反応は、極性溶媒として１−ブタノールを使用し
た他は、実施例５の（５）に準拠して実施した。分析結
果を表３に示す。

【００３６】比較例５（１）触媒の調製触媒調製は、実施例５の（１）触媒調製に準拠して調製
した。（２）触媒焼成触媒焼成は、実施例５の（２）触媒焼成に準拠して行っ
た。（３）第２金属の添加（０．２重量部）第２金属の添加は、実施例５の（３）第２金属の添加に
準拠して行った。（４）触媒還元触媒還元は、実施例５の（４）に準拠して行った。（５）水素化反応水素化反応は、溶媒としてヘプタンを使用した他は、実
施例５の（５）に準拠して実施した。分析結果を表３に
示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】

【発明の効果】本発明によれば式(III)および式(V)で表
される不飽和アルデヒドを高純度で効率良く製造するこ
とができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミナ１００重量部に対して、コバル
トを１〜１００重量部の割合で担持した下記式(I)で表
されるアルミナ担持コバルト触媒に第２金属を、アルミ
ナ１００重量部に対して、０．０１〜１重量部の割合で
添加した触媒を用いて、極性溶媒の存在下、不飽和アル
デヒドのカルボニル部位を選択的に水素化することを特
徴とする不飽和アルコールの製造方法。【化１】（式中、ＭはＰｔ、Ｒｕ，Ｆｅ、Ｃｕ、Ｒｈを表す）。
【請求項２】アルミナ１００重量部に対してコバルト
を１〜１００重量部の割合で担持したコバルト触媒に、
第２金属をアルミナ１００重量部に対して０．０１〜１
重量部の割合で添加した式(I)で表される触媒を用い
て、極性溶媒としてアルコールを用い、水素化反応温度
３０〜１００℃、水素化反応圧力０．１〜８ＭＰａの範
囲で、下記式(II)で表される、分子内に二重結合を持つ
不飽和アルデヒドのカルボニル部位を選択的に水素化
し、対応する下記式(III)で表される不飽和アルコール
を選択的に合成することを特徴とする不飽和アルコール
の製造方法。【化２】（式中、Ｒ¹ は炭素数１〜８の直鎖アルケニル基、炭素
数１〜８の分岐鎖アルケニル基または環状不飽和アルケ
ニル基を表す）。【化３】（式中、Ｒ¹ は直鎖アルケニル基、分岐鎖アルケニル基
または環状不飽和アルケニル基を表す）。
【請求項３】アルミナ１００重量部に対してコバルト
を２０〜８０重量部の割合で担持したコバルト触媒に、
第２金属をアルミナ１００重量部に対して０．０５〜
０．５重量部の割合で添加した式(I)で表される触媒を
用いて、極性溶媒として炭素数２〜６の１級アルコール
を用い、水素化反応温度３０〜７０℃、水素化反応圧力
０．３〜３ＭＰａの範囲で、下記式(IV)で表されるα、
β不飽和アルデヒドのカルボニル部位を選択的に水素化
して、対応する下記式(V)で表されるα、β不飽和アル
コールを選択的に合成することを特徴とする不飽和アル
コールの製造方法。【化４】（式中、Ｒ² は炭素数１〜５の直鎖アルキル基、Ｒ³ は
水素または炭素数１〜３の直鎖アルキル基）。【化５】（式中、Ｒ² は炭素数１〜５の直鎖アルキル基、Ｒ³ は
水素または炭素数１〜３の直鎖アルキル基）。