JPH10236011A

JPH10236011A - 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法

Info

Publication number: JPH10236011A
Application number: JP5408597A
Authority: JP
Inventors: Tomiya Mori; 富也森
Original assignee: Tohoku Ricoh Co Ltd
Current assignee: Tohoku Ricoh Co Ltd
Priority date: 1997-02-21
Filing date: 1997-02-21
Publication date: 1998-09-08

Abstract

(57)【要約】【課題】マスターの引張り強度を強くし、印刷時のマ
スターの伸び、切れを防止し、コシが強く、穿孔感度を
向上させる支持体を有する感熱孔版印刷用マスターであ
って、しかも印刷むら（繊維目）がなく、印刷物の裏汚
れが少ない感熱孔版印刷用マスター並びにその製造方法
を提供すること。【解決手段】熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に樹
脂からなる多孔性樹脂膜及び互いに結合された繊維状物
質からなる多孔性繊維膜を積層してなり、しかも該多孔
性繊維膜の多孔性空間内に、多孔性樹脂膜の少なくとも
一部が含まれている感熱孔版印刷用マスター並びにその
製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱孔版印刷用マス
ター及びその製造方法に係るものであり、詳しくは、熱
可塑性樹脂フィルムに接して設けられる支持体の構造、
及びその製造方法に係るものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂フィルム（以降単に「フィ
ルム」ということがある）に、インキ透過性支持体（以
降単に「支持体」ということがある）として多孔性薄葉
紙などを接着剤で貼りあわせ、且つフィルム表面にサ−
マルヘッドとのスティック防止のためのスティック防止
層を設けた感熱孔版印刷用マスターが知られている。実
際上、多孔性薄葉紙としての麻繊維又は麻繊維と合成繊
維、木材繊維とを混抄したものにフィルムを接着剤で貼
りあわせ、且つフィルム表面にスティック防止層を設け
た感熱孔版印刷用マスターが広く用いられている。

【０００３】しかし、こうした従来の感熱孔版印刷用マ
スターでは、フィルムのすぐ上面に繊維からなる支持体
が存在するため、（１）繊維の重なった部分とフィルム
が接する部分に接着剤が大量に鳥の水かき状に集積し、
その部分ではサ−マルヘッドによる穿孔が行われにくく
なる。また、その部分がインキの通過を妨げ、印刷むら
が発生する、（２）繊維自体がインキの通過を妨げ、印
刷むらが発生する、等の問題点が残されている。

【０００４】こうした点を配慮して幾つかの感熱孔版印
刷用マスターが提案されている。例えば、特開平３−１
９３４４５号公報には、繊度１デニール以下の極細繊維
を用いた多孔性薄葉紙からなる支持体が開示されてい
る。これによれば前記（２）の問題点は解決されるが
（１）の問題点は残されている。特開昭６２−１９８４
５９号公報には、フィルム上に実質的に閉じた形状の耐
熱性樹脂パターンを、グラビア、オフセット、フレキソ
等の印刷法を用いて形成する方法が開示されている。し
かし、現状の印刷技術ではパターンの線幅が５０μｍ以
下の印刷が困難であり、例え出来たとしても生産性が悪
く高価である。しかも、一般的には線幅が３０μｍ以上
では耐熱性樹脂がサーマルヘッドによる穿孔を妨げ、印
刷ムラが発生する。また、特開平４−７１９８号公報に
は、水分散性ポリマーとコロイダルシリカのような微粒
子の混合液をフィルム表面に塗布、乾燥し多孔質層を形
成することによって感熱孔版印刷用マスターを製造し、
プリントゴッコ製版機〔理想科学工業（株）製）〕を用
いて製版し、ＥＰＳＯＮ、ＨＧ−４８００インク（イン
クジェット方式用）を用いて印刷する方法が開示されて
いるが、この方法により得られる多孔質層は印刷インキ
の通りが悪く、従来の感熱孔版印刷用インキでは印刷時
に十分な濃度が得られず実用的でない。また、この層自
体が断熱効果を十分に有しておらず、フィルムの穿孔性
に劣る。

【０００５】もっとも、特開昭５４−３３１１７号公報
には、支持体を用いない実質的にフィルムのみからなる
印刷用マスターが開示されており、これによれば前記
（１）、（２）の問題点は解決されるが、その一方で新
たな問題を生じさせている。その一つは、フィルムが１
０μｍ以下の厚さの場合、その「コシ」（ｓｔｉｆｆｎ
ｅｓｓ）が弱く、搬送が困難になることである。これの
解決方法として、特公平５−７０５９５号公報では、印
刷機の版胴周壁部にフィルムが切断されることなく長尺
状のまま巻装され、印刷時には版胴の回転とともにフィ
ルム全体も回転する考えが提示されている。しかし、こ
の方法ではフィルム及び着排版ユニットが印刷時には版
胴の回転と共に回転するため、回転のモーメントが大き
くなり、また重力中心の回転軸からの変位が大きく、こ
れらの解決のために印刷機は重く、大きくしなければな
らない。また、フィルムが５μｍ以上の厚さの場合、そ
の熱感度が小さくなり、サーマルヘッドによる穿孔が行
われにくくなる。更に、加熱手段からの印加エネルギー
がマスターを通してプラテンへ損失する比率が高くな
り、その為穿孔に使われるエネルギーが少なく、穿孔さ
れにくくなる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術の実情に鑑みてなされたものであって、第一
の目的は、マスターの引張り強度を強くし、印刷時のマ
スターの伸び、切れを防止する支持体を有する感熱孔版
印刷用マスター及びその製造方法を提供することにあ
る。また、第二の目的は、マスターのコシ（ｓｔｉｆｆ
ｎｅｓｓ）を強くし、断熱効果によりフィルムの穿孔感
度を向上させる支持体を有する感熱孔版印刷用マスター
及びその製造方法を提供することにある。更に、第三の
目的は、印刷むら（繊維目）がなく、印刷物の裏汚れが
少ない感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、感熱孔版
印刷用マスターをいろいろな角度から検討してきた結
果、（イ）インキの通過を妨げ、且つサーマルヘッドに
よる穿孔を妨げる繊維状物質のみからなる支持体は、フ
ィルムの直上になるべくなら存在しないほうが望まし
い、（ロ）繊維状物質を有しない支持体であると、マス
ターは引張り強度が小さく印刷伸びを発生する、（ハ）
支持体は望ましくはフィルムとは比較的小さな接点を有
しながら、インキの通過を阻害せず、且つ印刷機上での
搬送に十分なコシ及び引張り強度を与えるものが望まし
い、との研究結果から、感熱孔版印刷用マスターはフィ
ルムの一方の面に樹脂からなる多孔性樹脂膜及び繊維状
物質からなる多孔性繊維膜を有したものが望ましことを
確かめた。本発明はそれによりなされたものである。

【０００８】ここで言う「多孔性樹脂膜」とは、溶剤に
溶かした樹脂を析出させ凝結させる等により形成する多
孔性の膜で、フィルム上にフィルムを床に例えると図１
の多数の天井のあるセルの集合体又は図９の天井のない
セルの集合体からなる壁状皮膜、図２の連泡状セルの集
合体からなる泡状皮膜、図３〜７の粒形状あるいは繊維
状の樹脂がくっつきあってできている集合体状皮膜など
によって形成される膜を意味している。また、多孔性繊
維膜とは、綿、麻などの植物繊維、ポリエステル、ポリ
ビニルアルコールなどの合成繊維等の繊維物質からなる
薄葉紙などによって形成されている膜を意味している。
そして、多孔性繊維膜を構成する繊維物質は、互いに接
着、絡み付き、編み等により結合されている。なお、図
１〜図７及び図９において、１は熱可塑性樹脂フィル
ム、４は多孔性樹脂膜、４ａは多孔性樹脂膜を構成する
構成要素、７は多孔性繊維膜、７ａは多孔性繊維膜を構
成する構成要素を、それぞれ示す。

【０００９】本発明によれば、（１）熱可塑性樹脂フィ
ルムの一方の面上に樹脂からなる多孔性樹脂膜及び互い
に結合された繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層し
てなり、しかも該多孔性繊維膜の多孔性空間内に、多孔
性樹脂膜の少なくとも一部が含まれていることを特徴と
する感熱孔版印刷用マスター、（２）前記熱可塑性樹脂
フィルムと前記多孔性繊維膜との間には前記多孔性樹脂
膜の部分が介在していることを特徴とする上記（１）の
感熱孔版印刷用マスター、（３）前記多孔性樹脂膜の溶
剤成分の全量が蒸発する前に前記多孔性繊維膜を積層す
ることを特徴とする上記（１）又は（２）の感熱孔版印
刷用マスターの製造方法、が提供される。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明の多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を具備した
感熱孔版印刷用マスターの模式断面は、例えば図１０で
示される。この場合、熱可塑性樹脂フィルム１の一方の
面上に樹脂からなる多孔性樹脂膜４及び互いに結合され
た繊維状物質からなる多孔性繊維膜７を積層してなり、
しかも該多孔性繊維膜７の多孔性空間内に、多孔性樹脂
膜４の少なくとも一部が含まれている構成である。図１
０において、３は多孔性樹脂膜開口部、４ａは多孔性樹
脂膜を構成する構成要素、７ａは多孔性繊維膜を構成す
る構成要素を、それぞれ示す。

【００１１】既述のとおり、本発明における「多孔性樹
脂膜」とはフィルム上にフィルムを床に例えると多数の
天井のあるセルの集合体又は天井のないセルの集合体な
どを形成したものである。

【００１２】セルは閉じた状態でもよいし、その一部が
開口していてもよい。開口は乾燥過程での泡の皮膜の破
壊などで達成できる。図１〜図３で破線のところ、図８
でドーナツ状内側のところは開口を表わしている。図９
はすべて開口した状態を表わしている。これらの多孔性
樹脂膜４は、上記セルの集合体により構成される。な
お、図１〜図１０において、多孔性樹脂膜４を構成する
構成要素４ａはそれぞれ互いに結合している。

【００１３】本発明の感熱孔版印刷用マスターの代表的
な層構成は、図１〜図３及び図１０で示されているよう
に、多孔性繊維膜７の多孔性樹脂膜４側の一部の多孔性
空間内に多孔性樹脂膜４の一部が含まれている構成であ
る。

【００１４】ただ、その変形として、多孔性繊維膜７の
多孔性樹脂膜４側の一部の多孔性空間内に多孔性樹脂膜
４の全量が含まれている構成（図４）、あるいは多孔性
繊維膜７の全域に分布した一部の多孔性空間内に多孔性
樹脂膜４の全量が含まれている構成（図５）をとること
もできる。

【００１５】更に、多孔性繊維膜７の全域に分布した一
部の多孔性空間内に多孔性樹脂膜４の一部が含まれてい
る上に、該多孔性繊維膜７と熱可塑性樹脂フィルム１と
の間に多孔性樹脂膜４の残部が存在する構成（図６）、
あるいは多孔性繊維膜７の全域に分布した一部の多孔性
空間内に多孔性樹脂膜４の一部が含まれている上に、更
に該多孔性繊維膜７と熱可塑性樹脂フィルム１との間、
及び該多孔性繊維膜７の表面（即ち熱可塑性樹脂フィル
ム１の反対面）に多孔性樹脂膜４の残部が存在する構成
（図７）をとることもできる。

【００１６】なお、前記代表例と図６及び図７で示され
る多孔性繊維膜７と熱可塑性樹脂フィルム１との間に多
孔性樹脂膜４が介在している構成においては、多孔性繊
維膜７による繊維目の発生が防止されるという利点があ
る。

【００１７】多孔性樹脂膜４の平均孔径は一般に１μｍ
以上５０μｍ以下、望ましくは２μｍ以上３０μｍ以下
である。平均孔径が１μｍに満たない場合には、インキ
の通過性が悪く、十分なインキ通過量を得るために低粘
度インキを用いれば、画像にじみや印刷中に印刷ドラム
の側部や巻装されているマスターの後端から印刷インキ
がしみ出す現象が発生する。また、多孔性樹脂膜内の空
隙率が低くなることが多く、サーマルヘッドによる穿孔
を阻害しやすくなる。平均孔径が５０μｍを越える場合
には多孔性樹脂膜によるインキの抑制効果が低くなり、
印刷時に印刷ドラムから印刷用紙へインキが過剰に押し
出され、裏汚れやにじみ等の不具合が発生し、平均孔径
は小さすぎても大きすぎても良好な印刷品質が得られな
い。

【００１８】多孔性樹脂膜４は、膜の内部及び表面に多
数の空隙を持つ構造を有するものであれば良く、該空隙
がインキの通過性の点から多孔性膜内において厚さ方向
に連続構造であり、且つフィルムを床とした場合に天井
方向に貫通しているものが望ましい。但し、多孔性樹脂
膜とフィルムとの境界においては、サーマルヘッドによ
る穿孔を阻害しない範囲で、多孔性樹脂膜４がフィルム
１を覆って閉鎖していても良い。サーマルヘッドによる
穿孔を阻害しない、フィルム１を覆う多孔性樹脂膜４を
構成する樹脂の厚さは、この膜を構成する樹脂の種類、
フィルムの熱感度等によって異なるが、一般にはフィル
ムと合わせた厚みが７μｍ以下である。

【００１９】多孔性樹脂膜表面において、真円換算時の
直径が５μｍ以上の孔の開口面積の合計は全表面積の４
〜８０％、望ましくは１０〜６０％である。該割合が４
％未満である場合にはサーマルヘッドによる穿孔やイン
キの通過が阻害されやすい。また、該割合が８０％を超
える場合には、多孔性樹脂膜の引張り強度及びコシの強
さが低下する。多孔性樹脂膜４は今までの感熱孔版印刷
用マスターの多孔性部分とは全く異なる構造を有する。
構造体を形成する個体部分は不定形の棒状、球状、枝状
体の集合接合体より成り、どのような構造となるかは該
樹脂膜の製造条件、例えば樹脂の種類、液の固形分濃
度、溶媒の種類、樹脂液付着量、樹脂液乾燥温度、塗布
雰囲気温度、同じく湿度等により異なる。

【００２０】特に、樹脂液温度、塗布雰囲気温度、同じ
く湿度の影響は大きい。樹脂液の温度が１０℃以下であ
ると、本発明の樹脂液はゲル化が発生し易くなり溶液の
塗布がしにくく、逆に、３０℃を超えると多孔性樹脂膜
の形成が難しくなる。従って、塗布雰囲気温度も１０℃
以上、３０℃以下が好ましい。また、雰囲気の湿度が５
０％ＲＨを超えるとフィルム表面の水分の吸着量が多く
なり、その結果塗布液との濡れ性が低下することによっ
て、多孔性樹脂膜４とフィルム１の接着性に劣るように
なる。

【００２１】本発明の多孔性樹脂膜４及び多孔性繊維膜
７を有してなる支持体を用いた感熱孔版印刷用マスター
は、孔版印刷機プリポートＶＴ３８２０〔（株）リコー
製〕とそのインキ（ＶＴ６００ II、ｌｏｔｎｏ．９
６０６０４−２２）を用いて印加パルス幅を７％標準状
態より長く設定して２０℃、６０％ＲＨ環境中で製版印
刷（印刷速度３速）したときに、良好な画像〔印刷画像
濃度が０．７〜１．３、望ましくは０．９〜１．２５
（Ｍａｃｂｅｔｈ社製ＲＤ９１４濃度計にて測定）〕
が得られるものであり、本発明の多孔性樹脂膜４の構造
は特開平４−７１９８号公報のものとは明らかに異な
る。本発明の感熱孔版印刷用マスターにインクジェット
方式用インキを用いた場合には、インキ転写量が多くな
リ過ぎ、にじみが発生し、鮮明な画像が得られない。

【００２２】なお、ＶＴ６００ IIインキ（ｌｏｔｎ
ｏ．９６０６０４−２２）の粘度は、粘度計ＨＡＡＫＥ
ＣＶ２０でローターＰＫ３０−４．０を用いシェアレ
ート２０（１／Ｓ）で測定した場合に、２０℃で１５０
Ｐｏｉｓｅであった。

【００２３】また、同じく多孔性樹脂膜表面において、
真円換算時の直径が５μｍ以上の孔の開口面積の合計は
全開口面積の５０％以上、望ましくは７０％以上であ
る。該割合が５０％未満である場合には、サーマルヘッ
ドによる穿孔やインキの通過が阻害されやすい。

【００２４】支持体としての多孔性樹脂膜４の厚さは、
５μｍ以上、１００μｍ以下、望ましくは６μｍ以上、
５０μｍ以下である。５μｍに満たない場合は、十分な
膜強度が得られにくい上、サーマルヘッドによる穿孔後
に穿孔部の背後に多孔性樹脂膜が残りにくく、インキ転
写量が制御されずに印刷物の裏汚れが悪くなりやすい。
更に、多孔性樹脂膜４でのインキの拡散性が低下し、多
孔性繊維膜７による繊維目を発生しやすくなる。また、
１００μｍを超える場合には、インキの通過性が阻害さ
れやすい。

【００２５】多孔性樹脂膜４の平均孔径が２０μｍ以下
である場合、多孔性樹脂膜層の付着層が多い程印刷イン
キが通りにくくなるので、この層の付着量によってイン
キの印刷用紙への転写量を制御することができる。

【００２６】多孔性樹脂膜の支持体としての付着量は、
０．５〜２５ｇ／ｍ²、望ましくは２ｇ／ｍ²〜１５ｇ／
ｍ²、特に２〜７ｇ／ｍ²が望ましい。付着量が２５ｇ／
ｍ²を越えるとインキの通過を妨げて画質を悪くし、逆
に０．５ｇ／ｍ²未満では十分な膜強度を得られにく
く、更に多孔性繊維膜７との密着性が悪くなる。層の付
着層が不均一であると印刷ムラを生じることがあるの
で、付着量は均一であることが望ましい。

【００２７】多孔性樹脂膜４の密度は、通常０．０１ｇ
／ｃｍ³以上、１ｇ／ｃｍ³以下で、望ましくは０．１ｇ
／ｃｍ³以上、０．５ｇ／ｃｍ³以下である。密度が０．
０１ｇ／ｃｍ³未満だと膜の強度が不足し、また膜自体
も壊れやすい。逆に、密度が１ｇ／ｃｍ³を超えると、
インキの通過を妨げて画質を悪くする。

【００２８】本発明の感熱孔版印刷用マスターのコシ
は、曲げ剛度５ｍＮ以上（ローレンツェンスティフネス
テスターによる）であることが望ましい。曲げ剛度が５
ｍＮ未満の場合、感熱孔版印刷用マスターの印刷機上で
の搬送が困難になることがある。

【００２９】本発明において、感熱孔版印刷用マスター
の熱可塑性樹脂フィルム面が開口面積率で２０％以上と
なるように穿孔されたとき、通気性試験機における測定
値は１．０ｃｍ³/ｃｍ²・秒〜１５７ｃｍ³/ｃｍ²・秒の
範囲である。ここでいう、開口面積率とは、感熱孔版印
刷用マスターがサーマルヘッド、レーザー、フラッシュ
ランプなどによりベタの製版を施されたときの感熱孔版
印刷用マスターのフィルム面での貫通孔の合計面積が、
ベタ部の単位面積当たりで占める割合のことである。

【００３０】開口面積率が２０％を下回ると、画像濃度
を確保するためには非常に粘度の低いインキを使用する
必要があり、この様なインキでは孔版印刷システムにお
いてはベタ部の均一性、或いは細線の再現性が良くな
い。

【００３１】この場合、通気性が１．０ｃｍ³/ｃｍ²・
秒に満たない場合にはインキの通過性が悪く、十分なイ
ンキ通過量を得るために低粘度インキを用いれば、画像
にじみや印刷中に印刷ドラムの側部や巻装されているマ
スターの後端から印刷インキがしみ出す現象が発生す
る。また、多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜内の空隙率が
低くなると断熱効果が低下することが多く、サーマルヘ
ッドによる穿孔を阻害しやすくなる。通気性が１５７ｃ
ｍ³/ｃｍ²・秒を越える場合には、多孔性樹脂膜及び多
孔性繊維膜によるインキの抑制効果が低くなり、印刷時
に印刷ドラムから印刷用紙表面にインキが過剰に押し出
され裏汚れやにじみ等の不具合が発生し、通気性は小さ
すぎても大きすぎても良好な印刷品質が得られない。

【００３２】多孔性樹脂膜は、サ−マルヘッドによるフ
ィルムの穿孔をより効果的にするため、その少なくとも
一部分、即ちフィルムと接触する多孔性樹脂膜の部分に
おいて、１５０℃以下の温度で軟化することが望まし
い。なお、膜の孔径、形状、強度、コシ等を調節するた
めに、多孔性樹脂膜中に顔料を含んだものが好ましい。

【００３３】また、印刷はサ−マルヘッドによるフィル
ムの穿孔部分をインキが通過することにより行われる
が、セルが閉じた状態ではインキが通過することができ
ない。しかし、感熱孔版印刷用インキは一般にＷ／Ｏ系
エマルションであり、多孔性樹脂膜の一部がこれらの成
分で実質的に破壊され皮膜状でなくなることにより、こ
の問題は解決できる。セルは閉じた状態でないほうが望
ましい。

【００３４】セルの形成は、単独では上記特性を示さな
くても混合することにより上記特性を示す物質も使用可
能である。形成時又は形成後、機械的あるいは化学的手
段により皮膜の一部分を破壊する手段によってもよい。
実際には、本発明の感熱孔版印刷用マスターを製造する
には、泡沫によって形成された多孔性樹脂膜を熱可塑性
樹脂フィルム上に形成するのがよい。

【００３５】多孔性樹脂膜材料の主成分となるプラスチ
ックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリビニルアルコ−ル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルアセタール、塩化ビニ
ル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ンコポリマー、塩化ビニル−アクリロニトリルコポリマ
ー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー等のような
ビニル系樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸
系プラスチック、ジエン系プラスチック、ポリブチレ
ン、ナイロン等のポリアミド、ポリエステル、ポリフェ
ニレンオキサイド、（メタ）アクリル酸エステル、ポリ
カ−ボネ−ト、ポリアセタ−ル、フッソ系樹脂、ポリウ
レタン系プラスチック、各種天然プラスチック、天然ゴ
ム系プラスチック、各種熱可塑性エラストマ−、アセチ
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、アセチルプ
ロピルセルロース等のセルロース誘導体等、微生物プラ
スチックなどや、これらのポリマーを含むコポリマ−な
どが挙げられる。その他、各種脂肪酸、ワックスなど各
種炭水化物、各種タンパク質も使用できる。

【００３６】本発明のマスターの製造方法は、熱可塑性
樹脂フィルムの表面に多孔性樹脂膜を形成する流動性組
成物を塗工し、次に多孔性繊維膜を積層し、乾燥する。
多孔性樹脂膜を形成する第１の形成方法には、泡沫を
含有する流動性組成物、互いに接することにより気体
が発生する２種以上の成分のうち一方の成分を含む流動
性組成物、あるいは１気圧より高い気圧下で気体を溶
解せしめた流動性組成物が用いられるが、これには前記
多孔性樹脂膜材料の他、下記の成分などが添加される。

【００３７】（ｉ）液の粘度向上剤として、ＣＭＣ、ポ
リビニ−ルアルコ−ル、グリセリン、グリコ−ル類アル
ギン酸ソーダなど。（ii）存在の形態として無溶剤系、溶剤系（溶解、分
散）、水系（溶解、分散）、エマルション系など。（iii)泡の安定を良くしたり、皮膜の形成を容易にした
り、強度を大きくしたり、特性を変えるために、粉体、
顔料、揮発性の少ない流動体などを含むこともできる。
粉体、顔料としては各種有機、無機の粉体、などが用い
られる。揮発性の少ない流動体としては油脂、オイル、
可塑剤、活性剤などが用いられる。（iv）起泡性を良くするための界面活性剤としては、ア
ニオン系、カチオン系、両性イオン系、非イオン系が使
用される。中でもアニオン系が起泡性の点で好ましい。
特に高級アルコ−ル硫酸エステルなどの高級アルコ−ル
系が、起泡性、泡安定性の点で優れている。水系の場合
の水に対する添加量は、０．００１ないし０．１重量％
である。卵白、サポニン、ゼラチンなども泡安定性を良
くするものである。

【００３８】第１の形成方法で形成したマスターには、
図２及び図８記載の形状の多孔膜が形成される。また、
本発明の感熱孔版印刷用マスターは、サーマルヘッドに
よる穿孔後に穿孔部の背後に多孔性樹脂膜の少なくとも
一部が残るものであることが好ましい。穿孔後に穿孔部
の背後に多孔性樹脂膜が残ることによって、インキ転写
量が制御され、印刷物の裏汚れが抑制される。従って、
本発明の感熱孔版印刷用マスターのサーマルヘッドによ
る穿孔後の模式断面は、例えば図１１で示される。図１
１において、１は熱可塑性樹脂フィルム、４は多孔性樹
脂膜、５は熱可塑性樹脂フィルム熱穿孔部、７は多孔性
繊維膜、７ａは多孔性繊維膜を構成する構成要素を、そ
れぞれ示す。

【００３９】泡沫によって構成された多孔性樹脂膜を形
成させるには、下記のような方法が採用される。水などの液体に、前記の多孔性樹脂膜を形成する物
質、界面活性剤、その他を加え、アジテ−タ、ミキサ−
などで撹拌、発泡させ、塗工し、乾燥する。発泡の手段
として撹拌以外に化学反応も利用できる。例えば炭酸水
素ナトリウムと酒せき酸などの酸の反応、硫酸アルミニ
ウムと炭酸水素ナトリウムの反応などの泡が消えないう
ちに塗工し、乾燥する。塗工液の処方、撹拌条件などは
いくつかの実験により決定される。塗工にはエアドク
タ、ブレ−ド、トラスファロ−ル、ロッド、リバ−スロ
−ル、グラビア、ダイ、ノッチバ−、ファウンテンなど
の各種方式のコ−タ−が用いられる。乾燥条件としては
熱可塑性樹脂フィルムに悪影響を与えないことが必要
で、乾燥温度も６０℃以下が望ましい。

【００４０】５０℃から６０℃位で流動性を示す、例
えばワックス、ポリエチレングリコ−ルなどを発泡さ
せ、塗布後冷却して固める。

【００４１】エネルギ−により窒素、炭酸ガス、水蒸
気、酸素、水素などの気体を発生する発泡剤を含む組成
物流動体を塗工し、熱、光、電磁波、放射線、電気など
のエネルギ−により気体を発生させ、泡の部分を固体化
する。この場合、多孔性樹脂膜形成後に発泡させてもよ
い。流動体中に含まれたカプセルが溶解し又は熱、その
他のエネルギ−の作用でやぶれ、化学的、物理的作用に
より気体を発生せしめてもよい。カプセルが熱などによ
り膨らんだものを泡として利用してもよい。ドライアイ
スの気化による炭酸ガス、ジアゾ化合物に光を当てるこ
とにより発生する窒素なども利用できる。

【００４２】互いに接することにより気体が発生する
２種以上の成分のうちの、少なくとも１種をフィルムに
加工しておき、残りの成分を含む液を塗工し気体を発生
せしめてもよい。例えば炭酸水素ナトリウムと、少量の
ＣＭＣ、ポリビニ−ルアルコ−ル、ゼラチン、アルギン
酸ソ−ダなどの成膜機能を有する物質を含む水溶液をフ
ィルムに塗布し、乾燥し、その後、酒せき酸、硫酸アル
ミニウム及び多孔性樹脂膜形成材料などを含む液をその
上に塗工して炭酸ガスの泡を発生せしめ、乾燥して目的
の多孔性樹脂膜を形成する。

【００４３】液中に高圧下で空気などの気体を溶解せ
しめ、その後常圧下でフィルムに塗工することにより泡
を発生せしめ、乾燥して目的の多孔性樹脂膜を形成す
る。

【００４４】本発明の感熱孔版印刷用マスターの多孔性
樹脂膜の第２の形成方法は、フィルム上に樹脂溶液を塗
布し、溶剤が揮発する際の蒸発潜熱により塗液上の雰囲
気を冷却、凝結した貧溶媒を塗液中に取り込ませ、多孔
性樹脂膜を形成させることによるものである。即ち、ま
ずフィルム上に樹脂溶液を塗布し、乾燥させる。このと
き溶剤が揮発する際の蒸発熱により塗液が冷却され、こ
れによって塗液上の雰囲気が冷却される。冷却されたこ
とによって雰囲気中の貧溶媒が凝結し、塗液中に取り込
まれる。その結果、樹脂溶液中に取り込まれた貧溶媒が
樹脂を析出させることによって、多孔性樹脂膜が形成さ
れる。

【００４５】望ましい樹脂溶液の濃度は使用する材料に
よって異なるが、溶液中の樹脂濃度が低すぎると乾燥中
に多孔性樹脂膜が壊れやすく、空隙の不足あるいは多孔
性樹脂膜の厚みのムラが生じやすい。逆に、溶液中の樹
脂濃度が高いと樹脂溶液中に貧溶媒を取り込みにくくな
り、多孔性樹脂膜が形成されにくく、あるいは形成され
ても孔径が小さくなり所望の特性は得られにくい。

【００４６】多孔性樹脂膜の平均孔径は膜のフィルムに
近い部分ほど小さくなり、またこの傾向は多孔性樹脂膜
が厚いほど顕著になり、均一な孔径を得ることが困難に
なる。そこで孔径をより均一にするために、樹脂溶液中
にあらかじめ樹脂に対する貧溶媒を添加しておいても良
い。一般に貧溶媒の添加量が多いほど径が大きく、均一
な多孔性樹脂膜が形成される。しかし、貧溶媒の添加量
を過剰にした場合、塗布前に溶液中の樹脂が析出してし
まうので、樹脂の溶解特性によって樹脂の析出しない範
囲で貧溶媒の添加量を決める。このとき良溶媒は相対的
に貧溶媒より低温で蒸発しやすい組み合わせが必要であ
る。良溶媒と貧溶媒をそれぞれ一種ずつ用いる場合に
は、良溶媒の沸点は相対的に貧溶媒の沸点より低くなけ
ればならない。良溶媒と貧溶媒の選定は任意であるが、
一般には沸点差が１５〜４０℃である場合に所望の特性
を持つ多孔性樹脂膜が形成されやすい。沸点差が１０℃
未満の場合には、両溶媒の蒸発時間差が小さく、形成さ
れる膜が多孔性構造になりにくい。貧溶媒の沸点が高す
ぎる場合には、乾燥に時間がかかり生産性に劣るため、
貧溶媒の沸点は１００℃以下であることが望ましい。

【００４７】多孔性樹脂膜の平均孔径の大きさは雰囲気
中の貧溶媒の影響を受け、一般にその濃度が高いほど凝
結量が多くなり、平均孔径は大きくなる。しかし、平均
孔径の大きさへの寄与率は、樹脂液中の貧溶媒量によっ
て著しく変化し、一般に貧溶媒の樹脂液中への添加量が
多い程、雰囲気中の貧溶媒の濃度の影響が小さくなる。

【００４８】多孔性樹脂膜形成を容易にするために、加
湿器や霧吹き等によって貧溶媒の蒸気や微粒子をフィル
ム上の塗布液上に吹き付けても良い。吹き付ける貧溶媒
の粒子径を変えることによって、多孔性樹脂膜の孔径を
変えることができる。樹脂液塗布前にフィルム上に気化
装置、霧吹き装置等によって貧溶媒を与えておくことは
多孔性樹脂膜とフィルムの接点を少なくし、サーマルヘ
ッドによる穿孔性を向上させる効果がある。

【００４９】一般には貧溶媒として水またはアルコール
が用いられることが多い。乾燥条件としてはフィルムに
悪影響を与えないことが必要で、乾燥温度も６０℃以下
が望ましい。

【００５０】表１及び表２に代表的な樹脂について良溶
媒、貧溶媒、及びその沸点を示す。なお、表中、○は良
溶媒を×は貧溶媒を表す。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】各樹脂は２種以上を混合して用いても良
い。良溶媒、貧溶媒も２種以上を用いても良い。樹脂溶
液中には、必要に応じてフィラーを添加してもよい。こ
の添加は、乾燥過程で生成する多孔性樹脂膜の形状、強
度、孔径の大きさに影響を与えるものである。具体的に
は、酸化亜鉛、二酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ
等の無機化合物、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポ
リアクリル酸メチル等の有機ポリマー粒子である。松本
油脂製薬株式会社のマイクロカプセル、マツモトマイク
ロスフィアーも有効に利用できる。

【００５４】本発明の多孔性樹脂膜には、本発明の効果
を阻害しない範囲内で帯電防止剤、スティック防止剤、
界面活性剤、防腐剤、消泡剤等を併用することができ
る。塗布する樹脂液の処方、塗布条件、乾燥方法等はい
くつかの実験により決定される。塗布にはブレード、ト
ランスファーロール、ワイヤーバー、リバースロール、
グラビア、ダイ等の各種方式のコーターが用いられる。

【００５５】本発明の感熱孔版印刷用マスターの多孔性
樹脂膜の第３の形成方法は、２種以上の溶媒の混合液中
に溶解している樹脂を、熱可塑性樹脂フィルム上に塗布
し、その乾燥中に樹脂濃度が高くなることにより樹脂を
析出させ、多孔性樹脂膜を形成するものである。この場
合、混合溶媒は通常、樹脂に対する良溶媒と貧溶媒の混
合液であることが好ましい。混合溶媒中の貧溶媒の割合
が高い程、形成される多孔性樹脂膜の空隙の径が大きく
なる傾向が見られるが、貧溶媒の割合を過剰にした場
合、塗布前に溶液中の樹脂が析出してしまうので、樹脂
の溶解特性によって樹脂の析出しない範囲で貧溶媒の割
合を決める。第３の形成方法で形成されたマスターに
は、図３ないし７の形状の多孔膜が形成される。

【００５６】混合溶媒の条件として、良溶媒が貧溶媒に
対して相対的に低温で蒸発しやすい組み合わせが好まし
い。良溶媒と貧溶媒をそれぞれ一種ずつ用いる場合に
は、良溶媒の沸点は相対的に貧溶媒の沸点より低いこと
が望ましい。良溶媒と貧溶媒の選定は任意であるが、一
般には良溶媒の沸点が１５〜４０℃低い場合に、所望の
特性を持つ多孔性樹脂膜が形成されやすい。沸点差が１
０℃未満の場合には、両溶媒の蒸発時間差が小さく、形
成される膜が多孔性構造になりにくいことが多い。貧溶
媒の沸点が高すぎる場合には、乾燥に時間がかかり生産
性に劣るため、貧溶媒の沸点は１００℃以下であること
が望ましい。３種以上の溶媒を用いても良い。この場合
にも、樹脂溶液中の主な良溶媒の沸点が主な貧溶媒の沸
点よりも１５〜４０℃低いことが望ましい。

【００５７】乾燥条件としてはフィルムに悪影響を与え
ないことが必要で、乾燥温度も６０℃以下が望ましい。
樹脂、良溶媒、貧溶媒には第２の形成方法と同じものを
用いることができる。

【００５８】各樹脂は２種以上を混合して用いても良
い。樹脂溶液中には、必要に応じてフィラーを添加して
もよい。この添加は、乾燥過程で生成する多孔性樹脂膜
の形状、強度、孔径の大きさに影響を与えるものであ
る。具体的には、酸化亜鉛、二酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、シリカ等の無機化合物、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩
化ビニル、ポリアクリル酸メチル等の有機ポリマー粒子
である。松本油脂製薬株式会社のマイクロカプセル、マ
ツモトマイクロスフィアーも有効に利用できる。

【００５９】第２の形成方法の場合と同様に、本発明の
多孔性樹脂膜には、本発明の効果を阻害しない範囲内で
帯電防止剤、スティック防止剤、界面活性剤、防腐剤、
消泡剤等などを併用することができる。塗布する樹脂液
の処方、塗布条件、乾燥方法等はいくつかの実験により
決定される。塗布にはブレード、トランスファーロー
ル、ワイヤーバー、リバースロール、グラビア、ダイ等
の各種方式のコーターが用いられる。

【００６０】本発明に使用される熱可塑性樹脂フィルム
としては、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体フィル
ム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム等
の従来より感熱孔版印刷用マスターに使用されているも
のが使用できるが、融解エネルギーが３〜１１ｃａｌ／
ｇのポリエステルフィルム（特開昭６２−１４９４９６
号公報参照）、結晶化度が３０％以下のポリエステルフ
ィルム（特開昭６２−２８２９８３号公報参照）、ブチ
レンテレフタレート単位を５０ｍｏｌ％以上含むポリエ
ステルフィルム（特開平２−１５８３９１号公報参照）
等の低エネルギーで穿孔可能なポリエステルフィルムが
好ましい。フィルムの厚さは、０．５〜１０μｍ、更に
好ましくは１．０〜７．０μｍである。０．５μｍ未満
では薄すぎて樹脂液の塗布が困難であり、１０μｍを越
えるとサーマルヘッドでの穿孔が困難となる。

【００６１】本発明の感熱孔版印刷用マスターにおいて
も、フィルムの表面にサーマルヘッドとのスティック防
止のためのスティック防止層を設けることが出来る。こ
の場合、使用されるスティック防止剤としては、従来の
感熱孔版印刷用マスターで一般的に使用されている物が
使用出来る。例えばシリコーン系離型剤、フッ素離型
剤、リン酸エステル系界面活性剤等が例示できる。

【００６２】本発明の感熱孔版印刷用マスターにおいて
は、前述のようにして多孔性樹脂膜４を形成する樹脂液
をフィルム表面に塗布し、樹脂膜が乾燥する前に樹脂液
表面に多孔性繊維膜７を重ね、乾燥し、多孔性繊維膜７
を多孔性樹脂膜４とラミネートする。上記の様に、多孔
性樹脂膜４が形成される過程で、繊維状物質からなる多
孔性繊維膜７をその表面に積層することで、前記多孔性
繊維膜７の多孔性空間には少なくとも多孔性樹脂膜４の
構成要素が充填される。更に、フィルム１と多孔性繊維
膜７のフィルム１側の面との間には、多孔性樹脂膜４の
構成要素４ａが存在することが好ましい。このようにす
ると、多孔性繊維膜７による繊維目の発生が防止され
る。なお、熱可塑性樹脂フィルム１上に多孔性樹脂膜４
の組成物を塗工し、多孔性繊維膜７を、その表面に積層
するときに、多孔性繊維膜７の多孔性樹脂膜４に対する
押しつけ力を弱くすると、図１〜３、及び図１０記載形
態になる。また、多孔性樹脂膜４の厚さが多孔性繊維膜
７の厚さより薄いものを積層し、上記押しつけ力を強く
すると、図４記載の形態になる。多孔性樹脂膜４と多孔
性繊維膜７の厚さが同じで、押しつけ力が強いと、図５
記載の形態、多孔性樹脂膜４の厚さが多孔性繊維膜７よ
り厚く、押しつけ力が弱いと、図６記載の形態、多孔性
樹脂膜４の厚さが多孔性繊維膜７より厚く、多孔性樹脂
膜４の厚さ方向の中央まで多孔性繊維膜７を押し込む
と、図７記載の形態とすることができる。本発明の多孔
性樹脂膜４は、インクの吐出量の制御、拡散等の他、多
孔性繊維膜７を接着する役目も有している。

【００６３】本発明の多孔性繊維膜を構成する繊維状物
質は、薄葉紙等の様に互いに、樹脂等による接着あるい
は、繊維同士の絡み合いや編み、熱溶着等により結合さ
れている。本発明に使用される多孔性繊維膜の引張強度
としては０．５ｋｇｆ／１５ｍｍ以上、より好ましくは
１ｋｇｆ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。０．５
ｋｇｆ／１５ｍｍより弱いと、充分な引張り強度のマス
ターが得られない。なお、本発明の感熱孔版印刷用マス
ターにおいて、繊維状物質からなる多孔性支持体を積層
しない場合には、あるいは互いの繊維が結合していない
フィラーを用いた場合には、引張り強度が弱く、印刷中
に感熱孔版印刷用マスターに伸びや切れを発生し易くな
る。

【００６４】多孔性繊維膜としては、ガラス、セピオラ
イト、各種金属などの鉱物繊維：羊毛、絹などの動物繊
維：綿、麻などの植物繊維：スフ、レーヨンなどの再生
繊維：ポリエステル、ポリビニルアルコール、アクリル
などの合成繊維：カーボンファィバーなどの半合成繊
維：ウイスカ構造を有する無機繊維などの薄葉紙が挙げ
られる。この場合の繊維状物質の太さは穿孔直径、フィ
ルムの厚さなどにより適当なものを選択する必要がある
が、直径２０μｍ以下、好ましくは１〜１０μｍであ
る。直径が１μｍより小さいと引張り強度が弱く、２０
μｍより大きいとインキの通過が妨げられて画像にいわ
ゆる繊維による白抜けが現れたりする。繊維状物質の直
径はデニールと比重から円直径に換算してもよい。ま
た、繊維状物質の長さは０．１〜２０ｍｍが適当であ
り、これより長いと分散が均一に行ないずらくなる。

【００６５】本発明の感熱孔版印刷用マスターにおいて
は、フィルムと繊維状物質との関係では、フィルムをサ
ーマルヘッドで穿孔したとき、その孔１個について繊維
状物質が２〜７本横切っているようになっていることが
より好ましい。穿孔部分を横切る繊維状物質が２本より
少ないとインキの通過を妨げる効果が少なく裏移り防止
効果が小さくなり、７本より多いとインキの通過を妨げ
る効果が大きくなり過ぎ、印刷画像がかすれたりするト
ラブルが発生する。繊維状物質の２本以上７本以下が横
切る穿孔数の割合は穿孔部分の８０％以上が望ましく、
顕微鏡写真より無作為に選んだ１００個の穿孔で判定す
る。繊維状物質の一部分でも穿孔にかかっていれば１本
と判定する。

【００６６】本発明においては、引張り強度の強い繊維
からなる多孔性繊維膜を、引張り強度が比較的弱い多孔
性樹脂膜に一部又は全部を含ませたので、マスターの印
刷時の伸びを防止できる。また、フィルムと繊維からな
る支持体との間に、多孔性樹脂膜が存在するため、繊維
が重なり接着剤が集積し、サーマルヘッドによる穿孔の
阻害がない。更に、多孔性樹脂膜でインクを均一に分散
するので、繊維の重なりによる印刷むらを発生しない。

【００６７】

【実施例】次に実施例、比較例を挙げて本発明を具体的
に説明する。ここでの部は重量基準である。

【００６８】実施例１〜５フィルムとして厚さ２μｍの２軸延伸されたポリエステ
ルを用いた。表３に示した処方の液をホモミキサーを用
いて泡立て、その泡をエアナイフコーターを用い、該フ
ィルム上に塗工、その上に下記処方の多孔性繊維膜７を
ラミネートし、５０℃〜６０℃にて乾燥した（実施例１
〜４）。実施例５はホモミキサーを用いず、発泡する泡
を塗工し、多孔性繊維膜７をラミネートし、乾燥した。
乾燥後の付着量は２〜７ｇ／ｍ²であった。なお、表３
中において、数値は部数を示す。

【００６９】また、実施例１〜５では、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体１部（ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＨ）ポリエステル繊維２部（帝人社製、０．１５デニール、比重１．４として直径４μｍ）酢酸エチル８部からなる混合物をよくボールミルで分散し、厚さ１．５
μｍのポリエステルフィルムにロールコーターを用いて
乾燥付着量として３．５ｇ/ｍ²に塗工し、多孔性繊維膜
７を作成した。乾燥温度は５０℃とした。得られた多孔
性繊維膜７をポリエステルフィルムより剥離し、その面
を多孔性樹脂膜４にラミネートした。上記処方で作成し
た多孔性繊維膜の引張強度を測定したところ、１ｋｇｆ
／１５ｍｍであった。

【００７０】更に、前記フィルムの反対面に、熱溶融し
たフィルムがサーマルヘッドにステックするのを防止す
るため、及び帯電防止を目的として、シリコーン樹脂と
カチオン系帯電防止剤の混合物を、乾燥後の付着量約
０．０５ｇ/ｍ²になるように塗工した。コシの強さはロ
ーレンツェンスティフネステスターで測定した。また、
搬送性及び画像（印刷むら）はリコー社製の孔版印刷機
プリポートＶＴ−１７３０及びそのインキでテストし
た。評価結果をまとめて表４に示す。

【００７１】

【表３】

【００７２】比較例１縦横方向とも１．５倍以上に延伸され且つ厚さが２０μ
ｍ以下の熱可塑性樹脂フィルム（特開昭５４−３３１１
７号公報に開示されている延伸されたポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ナイロ
ンなど）を感熱孔版印刷用マスターとして用い、実施例
１と同様にして製版印刷に供した。

【００７３】比較例２天然麻（アバカ）繊維と合成繊維とを混抄したものを支
持体とし、これに０．５〜５μｍ厚の延伸させた熱可塑
性樹脂フィルムを貼り合わせて感熱孔版印刷用マスター
として用い、実施例１と同様にして製版印刷に供した。

【００７４】比較例３実施例１と同様にして多孔性樹脂膜のみをポリエステル
フィルム上に形成し、感熱孔版印刷用マスターを得た。

【００７５】これら実施例及び比較例の感熱孔版印刷用
マスターの評価結果をまとめて表４に示す。

【００７６】

【表４】＊ここで、画質（印刷むら）が「良」とは、目視で繊維目が無いことをいう。また、印刷伸びが「良」とは、マスターの伸びがほとんど無いことをいう。

【００７７】実施例６セルロースアセテートブチレート（軟化点１３１℃）５部（イーストマンコダック社製ＣＡＢ３８１ー２０）メチルエチルケトン（沸点７９．６℃）８５部水（沸点１００．０℃）５部メチルアルコール（沸点６４．５℃）５部上記組成の液を撹拌溶解し、静置し十分消泡してから３
０℃、５０％ＲＨ雰囲気中で、３．５μｍ厚の２軸延伸
ポリエステルフィルムの上にワイヤーバー（０．６ｍｍ
径）にて均一塗布し、更にその上に実施例１と同様にし
て作成した多孔性繊維膜７をラミネートした。これをそ
のまま１分間放置した後で５０℃乾燥ボックスで２分間
放置し乾燥させることにより、フィルム１上に多孔性樹
脂膜４を形成した。フィルム１側から見たこの多孔性樹
脂膜４の表面状態は、図１２に模式的に示される。フィ
ルム１の多孔性樹脂膜４を形成したのと反対面に、熱溶
融したフィルムがサーマルヘッドにスティックするのを
防止するため、及び帯電防止を目的として、シリコーン
樹脂とカチオン系帯電防止剤の混合物を、乾燥後の付着
量約０．０５ｇ／ｍ²になるように塗布し、本発明の感
熱孔版印刷用マスターを得た。

【００７８】実施例７セルロースアセテートブチレート（軟化点１３１℃）５部メチルエチルケトン（沸点７９．６℃）６０部水（沸点１００．０℃）３０部メチルアルコール（沸点６４．５℃）５部上記実施例６と同じ条件にて多孔性樹脂膜及び多孔性繊
維膜を形成し、本発明の感熱孔版印刷用マスターを得
た。

【００７９】実施例８セルロースアセテートブチレート（軟化点１３１℃）５部メチルエチルケトン（沸点７９．６℃）８５部水（沸点１００．０℃）５部メチルアルコール（沸点６４．５℃）５部上記組成の液を撹拌溶解し、静置し十分消泡してから、
３０℃、５０％ＲＨ雰囲気中で、３．５μｍ厚の２軸延
伸ポリエステルフィルム上にワイヤーバー（０．６ｍｍ
径）にて均一塗布し、塗布面に加湿器（ＨＩＴＡＣＨＩ
ＨｕｍｉｄｉｆｉｅｒＵＶ−１０７Ｄ）から１０ｃ
ｍの距離で１５秒間、水の微粒子を接触させた。その上
に実施例１と同様にして作成した多孔性繊維膜７をラミ
ネートした。これを１分間放置した後で５０℃乾燥ボッ
クスで２分間放置し乾燥させることにより、フィルム上
に多孔性樹脂膜を形成した。フィルムの多孔性樹脂膜を
形成したのと反対面に実施例６と同様に、シリコーン樹
脂とカチオン系帯電防止剤の混合物を塗布し、本発明の
感熱孔版印刷用マスターを得た。

【００８０】実施例９塩化ビニル酢酸ビニルコポリマー（軟化点７８℃）３部（ユニオンカーバイド社製ＶＹＨＨ）アセトン（沸点５６．５℃）２０部エチルアルコール（沸点７８．３℃）８部上記組成の液を撹拌溶解し、静置し十分消泡してから、
２０℃、５０％ＲＨ雰囲気中で、３．５μｍ厚の２軸延
伸ポリエステルフィルムの上にワイヤーバー（１．０ｍ
ｍ径）にて均一塗布した。その上に実施例１と同様にし
て作成した多孔性繊維膜７をラミネートした。これを５
０℃乾燥ボックスで２分間放置し乾燥させることによ
り、フィルム上に多孔性樹脂膜４を形成した。フィルム
１側から見たこの多孔性樹脂膜４の表面状態は、図１３
に模式的に示される。フィルムの多孔性樹脂膜を形成し
たのと反対面に、実施例６と同様に、シリコーン樹脂と
カチオン系帯電防止剤の混合物を塗布し、本発明の感熱
孔版印刷用マスターを得た。

【００８１】実施例１０３．５μｍ厚の２軸延伸ポリエステルフィルムの代わり
に１．５μｍ厚の２軸延伸ポリエステルフィルムを使用
した他は、上記実施例９と同じ条件にて多孔性樹脂膜及
び多孔性繊維膜を形成し、本発明の感熱孔版印刷用マス
ターを得た。

【００８２】実施例１１塩化ビニル酢酸ビニルコポリマー（軟化点８３℃）３部（ユニオンカーバイド社製ＶＡＧＤ）メチルエチルケトン（沸点７９．６℃）１７部メチルアルコール（沸点６４．５℃）９部上記実施例９と同じ条件にて多孔性樹脂膜及び多孔性繊
維膜を形成し、本発明の感熱孔版印刷用マスターを得
た。

【００８３】実施例１２セルロースアセテートブチレート（軟化点１３１℃）３部アセトン（沸点５６．５℃）２０部水（沸点１００．０℃）５部シリカ粉末０．３部上記実施例９と同じ条件にて多孔性樹脂膜及び多孔性繊
維膜を形成し、本発明の感熱孔版印刷用マスターを得
た。

【００８４】実施例１３ポリビニルブチラール（軟化点８７℃）８部（電気化学工業社製ＰＶＢ３０００−２）エチルアルコール（沸点７８．３℃）６９部水（沸点１００．０℃）２３部アクリル酸スチレンコポリマー（軟化点６５℃）１．２部（ジョンソンポリマー社製Ｊ６７９）上記組成の液を撹伴溶解した後、酸化チタン（ルチル）
１．６部を添加し、これをボールミルにて１時間分散さ
せる。分散後、上記実施例９と同じ条件にて多孔性樹脂
膜及び多孔性繊維膜を形成し、本発明の感熱孔版印刷用
マスターを得た。

【００８５】実施例１４実施例７の多孔性繊維膜の代りに、孔版印刷機プリポー
トＶＴ３８２０〔（株）リコー製〕指定のマスター（Ｖ
Ｔ IIマスター)の支持体を用いた。

【００８６】比較例４アクリル酸スチレンコポリマー（軟化点４７℃）１６部（Ｏ／Ｗエマルション樹脂成分４３％) （ジョンソンポリマー社製Ｊ８４０）水（沸点１００．０℃）３３部シリカ粉末３部特開平４ー７１９８号公報に開示されている上記組成の
液を均一に分散した後、上記実施例９と同じ条件にて多
孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を形成し、比較例の感熱孔
版印刷用マスターを得た。

【００８７】比較例５実施例６〜９、１１、１２及び比較例４に用いた３．５
μｍ厚の２軸延伸ポリエステルフィルムの片面に、実施
例６と同様にシリコーン樹脂とカチオン系帯電防止剤の
混合物を、乾燥後の付着量約０．０５ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布し、感熱孔版印刷用マスターを得た。

【００８８】比較例６７．０μｍ厚の２軸延伸ポリエステルフィルムの片面
に、実施例６と同様にシリコーン樹脂とカチオン系帯電
防止剤の混合物を、乾燥後の付着量約０．０５ｇ／ｍ²
になるように塗布し、感熱孔版印刷用マスターを得た。

【００８９】比較例７実施例７と同様にして、ただ多孔性樹脂膜のみを形成
し、感熱孔版印刷用マスターを得た。

【００９０】比較例８セルロースアセテートブチレート（軟化点１３１℃）５部メチルエチルケトン（沸点７９．６℃）６０部水（沸点１００．０℃）３０部メチルアルコール（沸点６４．５℃）４部ポリエステル繊維（帝人社製、０．１５デニール、１部比重１．４として直径４μｍ、繊維長１ｍｍ）上記実施例６と同じ条件にて多孔性樹脂膜を形成し、比
較例の感熱孔版印刷用マスターを得た。本比較例のマス
ターでは、繊維は互いに結合されず、多孔性樹脂膜内に
単に分散されているにすぎない。フィルムより多孔性樹
脂膜を剥離し、多孔性樹脂膜の引張強度を測定したとこ
ろ、０．４ｋｇｆ／１５ｍｍであった。

【００９１】＜評価＞以上得られた感熱孔版印刷用マス
ターについて、樹脂の軟化点、多孔性樹脂膜平均孔径、
面積率１及び２、コシの強さを下記の方法で測定し、且
つ強度、穿孔感度、画質、裏汚れを（株）リコー製の孔
版印刷機プリポートＶＴ３８２０及びそのインキ（ＶＴ
６００ II、ｌｏｔｎｏ．９６０６０４−２２）を用
いて試験し、下記の基準で評価した。製版印刷は２０
℃、６０％ＲＨ環境中で印加パルス幅を７％標準状態よ
り長く設定して、印刷速度３速で行った。但し、実施例
１０に限り印加パルス幅を標準状態にして評価した。そ
れらの結果を表５に示す。

【００９２】（イ）樹脂の軟化点熱応力歪測定装置ＴＭＡ／ＳＳ１５０Ｃ（セイコー電子
工業社製）を用いて測定した。

【００９３】（ロ）多孔性樹脂膜平均孔径１０００倍でフィルム面から撮影した電子顕微鏡表面写
真の孔部をトレーシングペーパーを用いてマーキング
し、ＬＡ−５５５Ｄ〔（株）ピアス製〕を用いて画像処
理し、各孔径を真円に換算し、その平均値とした。

【００９４】（ハ）面積率１面積率１は各孔径を真円に換算した時の、直径が５μｍ
以上の孔の開口面積の合計の、多孔性樹脂膜全表面積中
の割合であり、１０００倍で撮影した電子顕微鏡表面写
真の孔部をトレーシングペーパーを用いてマーキング
し、ＬＡ−５５５Ｄ〔（株）ピアス製〕を用いて画像処
理して、各孔径を真円換算して求めた。

【００９５】（ニ）面積率２面積率２は、真円換算時の直径が５μｍ以上の孔の開口
面積の合計の、多孔性樹脂膜全開口面積中の割合であ
り、１０００倍で撮影した電子顕微鏡表面写真の孔部を
トレーシングペーパーを用いてマーキングし、ＬＡ−５
５５Ｄ〔（株）ピアス製〕を用いて画像処理して、各孔
径を真円換算して求めた。

【００９６】（ホ）コシの強さローレンツェンスティフネステスターで測定した。

【００９７】（ヘ）強度サーマルヘッドで走行させたときに多孔性樹脂膜及び多
孔性繊維膜が剥がれないものを◎、僅かに剥がれのある
ものを○で示した。

【００９８】（ト）穿孔感度マスターのフィルム部分がサーマルヘッドによって、全
く正常に穿孔されるものを◎、穿孔されるが部分的に穿
孔径が小さくなるものを○、部分的に穿孔されないもの
を△、ほとんど穿孔されないものを×で示した。

【００９９】（チ）画質印刷画像を肉眼で観察し、にじみやカスレ、濃度ムラが
現行マスター〔（株）リコーＶＴ IIマスター〕よりも
優れるものを◎、現行マスターと同等であるものを○、
現行マスターよりも劣るものを×で示した。

【０１００】（リ）裏汚れ印刷物を肉眼で観察し、現行マスター〔（株）リコーＶ
Ｔ IIマスター〕よりも優れるものを◎、現行マスター
と同等であるものを○、現行マスターよりも劣るものを
×で示した。

【０１０１】（ヌ）画像濃度印刷物の画像濃度をＭａｃｂｅｔｈ社製ＲＤ９１４濃度
計にて測定し、その実測値を示した。

【０１０２】（ル）印刷伸び１０００枚印刷を終了した後に、マスターの伸び無しを
◎、伸びがあるものを×で示した。

【０１０３】

【表５】

【０１０４】実施例１５ポリビニルブチラール（軟化点８７℃）４部（電気化学工業社製ＰＶＢ３０００−２）エチルアルコール３５．５部水１１．５部針状珪酸マグネシュウム０．８部（水沢化学社製、エードプラスＳＰ）ポリビニルブチラール樹脂をエチルアルコール及び水の
混合液中に溶解後、針状珪酸マグネシュウムを添加し、
ボールミルで十分分散混合した。濾過して塗布液とし
た。この塗布液を、厚さ３．５μｍの２軸延伸ポリエス
テルフィルム上に、ワイヤーバー塗布方式で均一塗布し
た。更に、実施例１と同様にして作成した多孔性繊維膜
を、その上にラミネートした。これを５０℃の熱風中に
３分間乾燥して、ポリエステルフィルム上に多孔性樹脂
膜を形成した。ワイヤーの径０．６ｍｍ、０．８ｍｍ、
１．０ｍｍ、１．２ｍｍ、１．４ｍｍのワイヤーバーを
用いて、多孔性樹脂膜の付着量を変えたサンプルを作成
した。ここで面積率１は、３５％〜４３％であった。ま
た、多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を有してなる支持体
の通気性はそれぞれ６２ｃｍ³／ｃｍ²・秒、５３ｃｍ³
／ｃｍ²・秒、５７ｃｍ³／ｃｍ²・秒、４８ｃｍ³／ｃｍ
²・秒、３９ｃｍ³／ｃｍ²・秒で、コシの強さ６５ｍＮ
で、裏移りのない十分な画像濃度が得られた。コシの強
さと画像濃度との関係を図１４のに示した。

【０１０５】ここで通気性の測定は、孔版印刷機プリポ
ートＶＴ３８２０〔（株）リコー製品〕で１０ｃｍ×１
０ｃｍのベタ部のチャートを読み込ませ、同ベタと対応
する穿孔をサンプルに施し、次いでＰｅｒｍｅａｍｅｔ
ｅｒ〔通気性試験機；（株）東洋精機製作所製品〕にて
測定した。また、フィルム面開口面積率は、光学顕微鏡
にてフィルム面の拡大写真を撮影（倍率１００倍）し、
次いで普通紙複写機イマジオＭＦ５３０〔（株）リコー
製〕にて拡大コピー（２００％）する。コピーした物に
ＯＨＰフィルムを重ね合わせ、ＯＨＰフィルムに開口部
をマーキングする。マーキングしたＯＨＰフィルムをス
キャナー（３００ＤＰＩ・２５６階調）にて読み取り、
画像レタッチソフト・ＡｄｏｂｅＰｈｏｔｏｓｈｏｐ
２．５Ｊを用い、２値化する。その後、画像解析フリ
ーウェアソフト・ＮＩＨｉｍａｇｅにて、マーキング
した開口部の画像面積率を測定する。

【０１０６】実施例１６ポリビニルブチラール（軟化点８７℃）４部（電気化学工業社製ＰＶＢ３０００−２）エチルアルコール３５．５部水１１．５部上記処方にて、実施例１５と同様に多孔性樹脂膜及び多
孔性繊維膜を形成した。ここで面積率１は、３３％〜４
０％であった。また、多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を
有してなる支持体の通気性は６０ｃｍ³／ｃｍ²・秒、３
１ｃｍ³／ｃｍ²・秒、２６ｃｍ³／ｃｍ²・秒、２１ｃｍ
³／ｃｍ²・秒、１７ｃｍ³／ｃｍ²・秒に低下した。コシ
の強さと画像濃度の関係について図１４のに示した。
図１４から判るように、フィラーを添加した本発明の感
熱孔版印刷用マスターはコシの強さが上がっても、画像
濃度はほとんど変化無い。しかし、フィラーを添加しな
い本例では、コシの強さが上がるにつれて画像濃度が低
下した。これは多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜からなる
支持体の通気性が小さくなり、インキの通りが低下した
ためであった。

【０１０７】実施例１７ポリビニルアセタール２部エチルアルコール１８部水１３部板状珪酸マグネシュウム（タルク）０．４部（日本タルク社製ミクロエースＰ４）ポリビニルアセタールの樹脂溶液に、板状珪酸マグネシ
ュウムを添加後、ボールミルにて分散混合した。厚さ
１．５μmの２軸延伸ポリエステルフィルム上に、実施
例１５と同様にワイヤバーにて均一塗布した。その後、
更に実施例１と同様にして作成した多孔性繊維膜をその
上にラミネートとした。ラミネート後、直ちに５０℃の
熱風中で３分間乾燥して、多孔性樹脂膜を作成した。こ
こで面積率１は、６５％〜７６％であった。多孔性樹脂
膜及び多孔性繊維膜を有してなる支持体の通気性はそれ
ぞれ５４ｃｍ³／ｃｍ²・秒、６０ｃｍ³／ｃｍ²・秒、５
６ｃｍ³／ｃｍ²・秒、４６ｃｍ³／ｃｍ²・秒、３７ｃｍ
³／ｃｍ²・秒で、コシの強さと画像濃度の関係を図１４
のに示した。

【０１０８】実施例１８ポリビニルアセタール２部エチルアルコール１８部水１３部実施例６と同様に多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を作成
した。ここで面積率１は、６１％〜７２％であった。多
孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を有してなる支持体の通気
性はそれぞれ５４ｃｍ³／ｃｍ²・秒、３９ｃｍ³／ｃｍ²
・秒、２８ｃｍ³／ｃｍ²・秒、１９ｃｍ³／ｃｍ²・秒、
１２ｃｍ³／ｃｍ²・秒で、コシの強さが増すにつれて低
下した。コシの強さと画像濃度の関係について、図１４
のに示した。実施例１７より板状珪酸マグネシュウム
の添加によりコシの強さが上がっても、画像濃度が高い
ことが判る。しかし、フィラーを添加しない本例では、
コシの強さが上がるにつれて、画像濃度が急激に低下す
る。この現象は、面積率１が低く多孔性樹脂膜が十分で
きていないことを示す。

【０１０９】実施例１９ポリカーボネイト２部ポリビニルブチラール１．１部テトラヒドロフラン２８部エチルアルコール３．８部チタン酸カリュウム系ウイスカ０．４部（大塚化学社製、トフィカＹ）ポリカーボネイトをテトラヒドロフラン、エチルアルコ
ール混合液に溶解し、更に多孔性樹脂膜と熱可塑性樹脂
フイルムの接着改良材としてのポリビニルブチラールを
添加溶解した樹脂液にチタン酸カリュウム系ウイスカを
添加して、ボールミルで十分分散混合して塗布液とす
る。３．５μｍ厚の２軸延伸フィルム上に、１．０ｍｍ
ワイヤバーを用いて均一に塗工し、その後、更に実施例
１と同様にして作成した多孔性繊維膜をその上にラミネ
ートとした。面積率１は、４４％、多孔性樹脂膜及び多
孔性繊維膜を有してなる支持体の通気性は、１４２ｃｍ
³／ｃｍ²・秒であった。印刷物の裏移りが少なく、コシ
の強さ１０ｍＮ、画像濃度１．０５を示す感熱孔版印刷
用マスターを得た。

【０１１０】実施例２０フィルム上に多孔性樹脂膜を塗布する雰囲気を、２３
℃、３０％ＲＨ及び２３℃、９０％ＲＨとした以外は、
実施例１５と同様にし、本発明の感熱孔版印刷用マスタ
ーを得た。

【０１１１】それぞれのマスターを、同条件にて製版
し、２０００枚印刷したところ、２３℃、９０％ＲＨの
雰囲気で作成した感熱孔版印刷用マスターには、いずれ
も多孔性樹脂膜の剥離が発生していた。

【０１１２】

【発明の効果】請求項１の発明によれば、コシ及び引張
り強度の強い良質の画質が得られる感熱孔版印刷用マス
ターが得られる。また、引張り強度の強い繊維からなる
多孔性繊維膜を、引張り強度が比較的弱い多孔性樹脂膜
上にラミネートしたので、マスターの印刷時の伸びを防
止できる。更に、フィルムと繊維状物質からなる多孔性
繊維膜との接着を多孔性樹脂膜が行うため、繊維が重な
り接着剤が集積し、サーマルヘッドによる穿孔の阻害が
ない。その上、多孔性樹脂膜でインクを均一に分散する
ので、繊維の重なりによる印刷むらを発生しない。

【０１１３】請求項２の発明によれば、上記の効果に加
えて、フィルムと繊維状物質からなる多孔性繊維膜との
間に多孔性樹脂膜が存在するため、多孔性繊維膜による
繊維目の発生が防止される感熱孔版印刷用マスターが得
られる。

【０１１４】請求項３の発明によれば、前記多孔性樹脂
膜の溶剤成分の全量が蒸発する前に前記多孔性繊維膜を
積層することから、前記多孔性繊維膜の多孔性空間内に
は、前記多孔性樹脂膜の構成要素の少なくとも一部が充
填された構成のマスターが得られる。また、多孔性樹脂
膜と多孔性繊維膜とを接着するために接着剤等を使用し
なくてすみ、製造工程を簡素化することができる。更
に、接着剤を使用しないので接着剤によるインク吐出の
阻害の無いマスターを製造できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感熱孔版印刷用マスターの一例の模式
断面図である。

【図２】本発明の感熱孔版印刷用マスターの他の一例の
模式断面図である。

【図３】本発明の感熱孔版印刷用マスターの更に他の一
例の模式断面図である。

【図４】本発明の感熱孔版印刷用マスターの更に他の一
例の模式断面図である。

【図５】本発明の感熱孔版印刷用マスターの更に他の一
例の模式断面図である。

【図６】本発明の感熱孔版印刷用マスターの更に他の一
例の模式断面図である。

【図７】本発明の感熱孔版印刷用マスターの更に他の一
例の模式断面図である。

【図８】本発明の感熱孔版印刷用マスターの一例のうち
多孔性樹脂膜の模式平面図である。

【図９】本発明の感熱孔版印刷用マスターの別の一例の
斜視図である。

【図１０】本発明の感熱孔版印刷用マスターの模式断面
図である。

【図１１】本発明の感熱孔版印刷用マスターのサーマル
ヘッドによる穿孔後の模式断面図である。

【図１２】実施例６で得られた感熱孔版印刷用マスター
の多孔性樹脂膜表面を示す模式図である。

【図１３】実施例９で得られた感熱孔版印刷用マスター
の多孔性樹脂膜表面を示す模式図である。

【図１４】本発明の実施例１５〜１８における感熱孔版
印刷用マスターのコシの強さと画像濃度の関係を示す図
である。

【符号の説明】

１熱可塑性樹脂フィルム３多孔性樹脂膜開口部４多孔性樹脂膜４ａ多孔性樹脂膜を構成する構成要素５熱可塑性樹脂フィルム熱穿孔部７多孔性繊維膜７ａ多孔性繊維膜を構成する構成要素

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に樹
脂からなる多孔性樹脂膜及び互いに結合された繊維状物
質からなる多孔性繊維膜を積層してなり、しかも該多孔
性繊維膜の多孔性空間内に、多孔性樹脂膜の少なくとも
一部が含まれていることを特徴とする感熱孔版印刷用マ
スター。
【請求項２】前記熱可塑性樹脂フィルムと前記多孔性
繊維膜との間には前記多孔性樹脂膜の部分が介在してい
ることを特徴とする請求項１記載の感熱孔版印刷用マス
ター。
【請求項３】前記多孔性樹脂膜の溶剤成分の全量が蒸
発する前に前記多孔性繊維膜を積層することを特徴とす
る請求項１又は２記載の感熱孔版印刷用マスターの製造
方法。