JPH10231363A - シロキサン超微粒子 - Google Patents
シロキサン超微粒子Info
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- JPH10231363A JPH10231363A JP3477597A JP3477597A JPH10231363A JP H10231363 A JPH10231363 A JP H10231363A JP 3477597 A JP3477597 A JP 3477597A JP 3477597 A JP3477597 A JP 3477597A JP H10231363 A JPH10231363 A JP H10231363A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安定なサスペンジョンとして存在しうる、シ
ロキサン化合物から成る微小粒子を得る。引火点が極め
て高く、安全性に優れるポリメトキシポリシロキサンを
得る。 【解決手段】 慣性半径が１０Åを超え、珪素原子に直
接結合した官能基の量が、珪素原子に対して０．１モル
倍以上であり且つ珪素に直接結合した官能基のうち３０
モル％以上がメトキシ基であるシロキサン超微粒子。
ロキサン化合物から成る微小粒子を得る。引火点が極め
て高く、安全性に優れるポリメトキシポリシロキサンを
得る。 【解決手段】 慣性半径が１０Åを超え、珪素原子に直
接結合した官能基の量が、珪素原子に対して０．１モル
倍以上であり且つ珪素に直接結合した官能基のうち３０
モル％以上がメトキシ基であるシロキサン超微粒子。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規で有用なシロ
キサン化合物からなる超微粒子に存する。
キサン化合物からなる超微粒子に存する。
【０００２】
【従来技術】有機樹脂にアルコキシシリル基を導入する
ことにより、塗膜の硬度、耐酸性、耐候性等の改善が従
来より試みられている。更に近年、テトラエトキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、エチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン等のシリケート化合
物、あるいはこれらを部分加水分解縮合したオリゴマー
を単独でコーティング剤として用いたり、或いはこれら
を樹脂と配合して用いることが検討されている。本発明
者らは先に、それ自身で、或いは各種の樹脂、シランカ
ップラー等の有機成分と配合して極めて有用な硬化性組
成物を供することのできる、テトラメトキシシランの加
水分解縮合物より成りシラノール基を主体とした反応性
官能基を多数有し、慣性半径が１０Å未満の超微粒子を
含有するサスペンジョンを提案している（ＷＯ９５／１
７３４９）。
ことにより、塗膜の硬度、耐酸性、耐候性等の改善が従
来より試みられている。更に近年、テトラエトキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、エチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン等のシリケート化合
物、あるいはこれらを部分加水分解縮合したオリゴマー
を単独でコーティング剤として用いたり、或いはこれら
を樹脂と配合して用いることが検討されている。本発明
者らは先に、それ自身で、或いは各種の樹脂、シランカ
ップラー等の有機成分と配合して極めて有用な硬化性組
成物を供することのできる、テトラメトキシシランの加
水分解縮合物より成りシラノール基を主体とした反応性
官能基を多数有し、慣性半径が１０Å未満の超微粒子を
含有するサスペンジョンを提案している（ＷＯ９５／１
７３４９）。
【０００３】
【発明の解決しようとする課題】しかしながら、この超
微小な粒子の官能基はシラノールを主体としているた
め、アルコール溶媒中では比較的安定に存在するもの
の、高沸点溶媒への適用が容易ではない。すなわち高沸
点溶媒中では不安定となり、粘度上昇、ゲル化により使
用に耐えないこともある。また、この超微小な粒子を含
有する上述のサスペンジョンは、外観上は安定な液状を
長期間保つものの、一定期間以上の保存をした液は、硬
化して得られる塗膜の硬度、耐沸騰水性等の特性が低下
してくる傾向にあることが本発明者らの検討により判っ
た。
微小な粒子の官能基はシラノールを主体としているた
め、アルコール溶媒中では比較的安定に存在するもの
の、高沸点溶媒への適用が容易ではない。すなわち高沸
点溶媒中では不安定となり、粘度上昇、ゲル化により使
用に耐えないこともある。また、この超微小な粒子を含
有する上述のサスペンジョンは、外観上は安定な液状を
長期間保つものの、一定期間以上の保存をした液は、硬
化して得られる塗膜の硬度、耐沸騰水性等の特性が低下
してくる傾向にあることが本発明者らの検討により判っ
た。
【０００４】
【課題を解決するための手段】これらの課題を解決すべ
く、本発明者らは更に鋭意検討したところ、各種の溶媒
中においても官能基の経時変化が少なくかつ安定に液状
で存在する、特定の官能基量を有し、且つ特定の慣性半
径を有する超微小な粒子を形成しているシロキサン化合
物を得ることに成功し、更にこのものは各種の樹脂等の
有機成分と配合して極めて有用な硬化組成物を提供する
ものであることを見いだし、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明は、慣性半径が１０Åを超え、珪素に直接結
合したアルコキシ基、水酸基等の官能基の量が珪素原子
に対して０．１モル倍以上であり且つ珪素に直接結合し
た官能基のうち３０モル％以上がメトキシ基であるシロ
キサン超微粒子に存する。
く、本発明者らは更に鋭意検討したところ、各種の溶媒
中においても官能基の経時変化が少なくかつ安定に液状
で存在する、特定の官能基量を有し、且つ特定の慣性半
径を有する超微小な粒子を形成しているシロキサン化合
物を得ることに成功し、更にこのものは各種の樹脂等の
有機成分と配合して極めて有用な硬化組成物を提供する
ものであることを見いだし、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明は、慣性半径が１０Åを超え、珪素に直接結
合したアルコキシ基、水酸基等の官能基の量が珪素原子
に対して０．１モル倍以上であり且つ珪素に直接結合し
た官能基のうち３０モル％以上がメトキシ基であるシロ
キサン超微粒子に存する。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のシロキサン超微粒子は、シロキサン結合（Ｓｉ
−Ｏ−Ｓｉ）ｎを主鎖とする化合物から成る微小な粒子
をいう。ここでシロキサン結合は、直鎖であると環状で
あるとを問わない。また、分岐を有していてもよい。本
発明のシロキサン超微粒子は、慣性半径が１０Åを超え
るものである。
本発明のシロキサン超微粒子は、シロキサン結合（Ｓｉ
−Ｏ−Ｓｉ）ｎを主鎖とする化合物から成る微小な粒子
をいう。ここでシロキサン結合は、直鎖であると環状で
あるとを問わない。また、分岐を有していてもよい。本
発明のシロキサン超微粒子は、慣性半径が１０Åを超え
るものである。
【０００６】ここで慣性半径とは、小角散乱Ｘ線等の手
段で容易に確認できる。すなわち、微小粒子の存在によ
り、入射Ｘ線の回折強度分布が、入射線方向に中心散乱
と呼ばれる散漫な散乱、すなわち小角Ｘ線散乱を示す。
散乱強度Ｉは、次のＧｕｉｎｉｅｒの式により与えられ
る。 Ｉ＝Ｃ ｅｘｐ（−Ｈ2Ｒｇ2／３）（Ｉ：散乱強度、
Ｈ：散乱ベクトル（＝２πｓｉｎ２θ／λ）、Ｒｇ：微
小粒子の慣性半径、Ｃ：Ｃｏｎｓｔ、 λ：入射Ｘ線波
長、２θ：ひろがり角） 上記のＧｕｉｎｉｅｒの式の両辺の常用対数をとると、
logI=logC-(Ｈ2Ｒｇ2／３)となり、従って、微小粒子が
存在する場合、散乱強度を測定し、散乱ベクトルに対す
る両対数グラフをプロット（得られるプロットはギニエ
プロットと称される）し、傾きを求めることにより、微
小粒子の慣性半径を求めることができる。
段で容易に確認できる。すなわち、微小粒子の存在によ
り、入射Ｘ線の回折強度分布が、入射線方向に中心散乱
と呼ばれる散漫な散乱、すなわち小角Ｘ線散乱を示す。
散乱強度Ｉは、次のＧｕｉｎｉｅｒの式により与えられ
る。 Ｉ＝Ｃ ｅｘｐ（−Ｈ2Ｒｇ2／３）（Ｉ：散乱強度、
Ｈ：散乱ベクトル（＝２πｓｉｎ２θ／λ）、Ｒｇ：微
小粒子の慣性半径、Ｃ：Ｃｏｎｓｔ、 λ：入射Ｘ線波
長、２θ：ひろがり角） 上記のＧｕｉｎｉｅｒの式の両辺の常用対数をとると、
logI=logC-(Ｈ2Ｒｇ2／３)となり、従って、微小粒子が
存在する場合、散乱強度を測定し、散乱ベクトルに対す
る両対数グラフをプロット（得られるプロットはギニエ
プロットと称される）し、傾きを求めることにより、微
小粒子の慣性半径を求めることができる。
【０００７】また、散乱強度が十分にある場合は、散乱
ベクトルのフーリエ変換により距離分布関数を求め、そ
のピーク位置から慣性半径、ピーク幅から形状やそのバ
ラツキを知ることができる。本発明における慣性半径
は、ギニエプロットがほぼ直線で、その傾きから慣性半
径が１つに定まる場合は、この値をいうものとする。ま
た、ギニエプロットが曲線であり、その傾きからは慣性
半径が１つに定まらない場合は、散乱ベクトルのフーリ
エ変換により距離分布関数を求め、そのピーク位置から
求めた慣性半径をいうものとする。
ベクトルのフーリエ変換により距離分布関数を求め、そ
のピーク位置から慣性半径、ピーク幅から形状やそのバ
ラツキを知ることができる。本発明における慣性半径
は、ギニエプロットがほぼ直線で、その傾きから慣性半
径が１つに定まる場合は、この値をいうものとする。ま
た、ギニエプロットが曲線であり、その傾きからは慣性
半径が１つに定まらない場合は、散乱ベクトルのフーリ
エ変換により距離分布関数を求め、そのピーク位置から
求めた慣性半径をいうものとする。
【０００８】本発明の微粒子において、慣性半径は１０
Åを超えていればよいが、１００Å以下のものが好まし
く、特に好ましくは６０Å以下、更に好ましくは４０Å
以下、最も好ましくは１１〜３０Åである。この範囲で
硬化物とした際の、耐汚染性付与の効果が最も著しい。
本発明の超微粒子においては、Ｓｉに対する官能基の量
が極めて多量であることを特徴とする。すなわち、珪素
に直接結合した官能基の量が、珪素に対して０．１モル
倍以上である。更には０．５モル倍以上、あるいは０．
８モル倍以上とすることさえできるのである。このよう
に多量の官能基を有しているため、単独で造膜すること
も可能である。また、有機高分子等の各種の有機成分と
配合して液状組成物とすれば、これら有機成分の有する
官能基との間で縮合反応が起こりうるため、有機・無機
成分が強固に結合した複合材料を形成することも可能で
ある。
Åを超えていればよいが、１００Å以下のものが好まし
く、特に好ましくは６０Å以下、更に好ましくは４０Å
以下、最も好ましくは１１〜３０Åである。この範囲で
硬化物とした際の、耐汚染性付与の効果が最も著しい。
本発明の超微粒子においては、Ｓｉに対する官能基の量
が極めて多量であることを特徴とする。すなわち、珪素
に直接結合した官能基の量が、珪素に対して０．１モル
倍以上である。更には０．５モル倍以上、あるいは０．
８モル倍以上とすることさえできるのである。このよう
に多量の官能基を有しているため、単独で造膜すること
も可能である。また、有機高分子等の各種の有機成分と
配合して液状組成物とすれば、これら有機成分の有する
官能基との間で縮合反応が起こりうるため、有機・無機
成分が強固に結合した複合材料を形成することも可能で
ある。
【０００９】また、従来存在した、アルコキシシランの
加水分解縮合物から成る慣性半径１０Å以下の超微粒子
に比較した場合、経時劣化が少なく、その高特性を長期
間安定に保つことができることが、本発明者らの鋭意検
討により明らかとなったものである。本発明では珪素に
直接結合する官能基のうち３０モル％以上をメトキシ基
とする。好ましくは５０モル％以上、特に好ましくは７
０モル％以上である。３０モル％未満では、後述する有
機化合物に配合した際に、硬度等の塗膜特性が十分でな
い。メトキシ基以外の官能基の種類は特に限定されない
が、好ましくは加水分解性基、特に好ましくはＳｉにＯ
原子を介してアルキル、アルケニル、アリール、アラル
キルのうち１種以上が結合しているものが挙げられる。
もちろん、メトキシ基以外の官能基として複数種類のも
のを有していてもよい。
加水分解縮合物から成る慣性半径１０Å以下の超微粒子
に比較した場合、経時劣化が少なく、その高特性を長期
間安定に保つことができることが、本発明者らの鋭意検
討により明らかとなったものである。本発明では珪素に
直接結合する官能基のうち３０モル％以上をメトキシ基
とする。好ましくは５０モル％以上、特に好ましくは７
０モル％以上である。３０モル％未満では、後述する有
機化合物に配合した際に、硬度等の塗膜特性が十分でな
い。メトキシ基以外の官能基の種類は特に限定されない
が、好ましくは加水分解性基、特に好ましくはＳｉにＯ
原子を介してアルキル、アルケニル、アリール、アラル
キルのうち１種以上が結合しているものが挙げられる。
もちろん、メトキシ基以外の官能基として複数種類のも
のを有していてもよい。
【００１０】なお、官能基のうちシラノール基の量は珪
素原子に対して０．３モル倍以下、好ましくは０．２モ
ル以下、更に好ましくは０．１モル以下とするのが良
い。シラノール基の量が珪素原子に対してが０．３モル
倍を越えると、液状態での貯蔵安定性が低下する。な
お、官能基の量は、以下の方法で求めることができる。
素原子に対して０．３モル倍以下、好ましくは０．２モ
ル以下、更に好ましくは０．１モル以下とするのが良
い。シラノール基の量が珪素原子に対してが０．３モル
倍を越えると、液状態での貯蔵安定性が低下する。な
お、官能基の量は、以下の方法で求めることができる。
【００１１】シロキサン化合物の珪素に結合しているメ
トキシ基以外の官能基をＯＲとすると（ＯＲとして複数
種類であってもよい。）、シロキサン化合物の示性式
は、 ＳｉＯa（ＯＣＨ3）b（ＯＲ）c（ＯＨ）d と表せ、珪素に結合している官能基の合計数／Ｓｉのモ
ル比は、 （ｂ＋ｃ＋ｄ）／１ で表せる。
トキシ基以外の官能基をＯＲとすると（ＯＲとして複数
種類であってもよい。）、シロキサン化合物の示性式
は、 ＳｉＯa（ＯＣＨ3）b（ＯＲ）c（ＯＨ）d と表せ、珪素に結合している官能基の合計数／Ｓｉのモ
ル比は、 （ｂ＋ｃ＋ｄ）／１ で表せる。
【００１２】そこで、 （１）29Ｓｉ−ＮＭＲにより、シロキサン結合している
Ｏ原子平均の数である、係数ａの値を求める。 （２）1Ｈ−ＮＭＲにより、Ｓｉ原子に結合しているシ
ラノール基以外の官能基であるメトキシ基：ｂ及びＯＲ
基：ｃとする。 （３）珪素原子に直結した水酸基（シラノール基）であ
る係数ｄは、 ｃ＝４−（２ａ＋ｂ＋ｃ） の関係式から計算で求める。
Ｏ原子平均の数である、係数ａの値を求める。 （２）1Ｈ−ＮＭＲにより、Ｓｉ原子に結合しているシ
ラノール基以外の官能基であるメトキシ基：ｂ及びＯＲ
基：ｃとする。 （３）珪素原子に直結した水酸基（シラノール基）であ
る係数ｄは、 ｃ＝４−（２ａ＋ｂ＋ｃ） の関係式から計算で求める。
【００１３】本発明の超微粒子の製造方法の一例を、以
下に説明する。加水分解可能な基を有する珪素化合物
を、加水分解縮合して、シロキサン化合物を形成する。
珪素化合物としては特に限定されないが、本発明の超微
小粒子を形成しやすいという点では４官能性シラン、特
にテトラアルコキシシラン、そのうちテトラメトキシシ
ランが優れている。ここで、加水分解に用いる水の量
は、珪素原子に対して０．９〜１．８モル倍が適当であ
る。これより少ないと、超微小粒子の形成が容易でな
い。一方、これより多いと、ゲル化しやすく、安定なサ
スペンジョンとして得るのが非常に困難である。
下に説明する。加水分解可能な基を有する珪素化合物
を、加水分解縮合して、シロキサン化合物を形成する。
珪素化合物としては特に限定されないが、本発明の超微
小粒子を形成しやすいという点では４官能性シラン、特
にテトラアルコキシシラン、そのうちテトラメトキシシ
ランが優れている。ここで、加水分解に用いる水の量
は、珪素原子に対して０．９〜１．８モル倍が適当であ
る。これより少ないと、超微小粒子の形成が容易でな
い。一方、これより多いと、ゲル化しやすく、安定なサ
スペンジョンとして得るのが非常に困難である。
【００１４】加水分解縮合時には、触媒や溶媒を存在さ
せてもよい。こうして加水分解縮合反応を所望の程度ま
で行えば、加水分解縮合物は次第に一定の慣性半径が測
定できる粒子にまで成長する。しかし、このままでは慣
性半径１０Å以下のものも多く存在することがある。そ
こで、更に温度をかけたり、溶媒を留去したりすること
により、粒子を更に成長させることができる。そして、
安定なサスペンジョンとして存在しうる慣性半径１０Å
を超えるものとすることができるのである。
せてもよい。こうして加水分解縮合反応を所望の程度ま
で行えば、加水分解縮合物は次第に一定の慣性半径が測
定できる粒子にまで成長する。しかし、このままでは慣
性半径１０Å以下のものも多く存在することがある。そ
こで、更に温度をかけたり、溶媒を留去したりすること
により、粒子を更に成長させることができる。そして、
安定なサスペンジョンとして存在しうる慣性半径１０Å
を超えるものとすることができるのである。
【００１５】以上説明した本発明のシロキサン超微粒子
は、単独で水性、あるいは有機溶媒系のサスペンジョン
として安定な液状態を保つことができる。また、各種の
有機成分と配合して、優れた特性を発揮する液状組成物
とすることができる。より具体的には、塗料への配合、
各種コーティング液への適用、無機充填有機樹脂複合材
の他、様々な基材への含浸等も挙げられる。
は、単独で水性、あるいは有機溶媒系のサスペンジョン
として安定な液状態を保つことができる。また、各種の
有機成分と配合して、優れた特性を発揮する液状組成物
とすることができる。より具体的には、塗料への配合、
各種コーティング液への適用、無機充填有機樹脂複合材
の他、様々な基材への含浸等も挙げられる。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。 〔シロキサン化合物−１の合成〕攪拌器、ジムロートコ
ンデンサー、温度計を備えたガラス製２リットル四ツ口
丸底フラスコにテトラメトキシシラン６０８．２ｇ、メ
タノール４７６．８ｇを仕込み５分攪拌した後、０．１
規定塩酸水８．１６ｇと水１０７．２ｇの混合液を添加
した。この時の、テトラメトキシシラン中の珪素原子に
対する水の量は１．６モル倍に相当する。
する。 〔シロキサン化合物−１の合成〕攪拌器、ジムロートコ
ンデンサー、温度計を備えたガラス製２リットル四ツ口
丸底フラスコにテトラメトキシシラン６０８．２ｇ、メ
タノール４７６．８ｇを仕込み５分攪拌した後、０．１
規定塩酸水８．１６ｇと水１０７．２ｇの混合液を添加
した。この時の、テトラメトキシシラン中の珪素原子に
対する水の量は１．６モル倍に相当する。
【００１７】その後、還流状態（６５℃）となるまで加
熱し、還流下で４時間反応させた。このものを、室温ま
で放冷したのち取り出して液状で無色透明なシロキサン
化合物−１を１１９８ｇ得た。このシロキサン化合物−
１の慣性半径を、下記に示す小角散乱Ｘ線分析により測
定し、慣性半径１０Åを超える超微小粒子を形成してい
ることを確認した。 〔小角散乱Ｘ線分析条件〕 Ｘ線発生装置：理学電気社製 ＲＵ−２００Ｂ（回転対
陰極型） Ｘ 線 源 ：Ｃｕ−Ｋα線 平板グラファイトインシデントモノクロメーター使用 電流、電圧 ：５０ｋＶ、２００ｍＡ 光 学 系 ：理学電機社製 Kratkyカメラ Ｕ−スリット 幅７０μｍ 高さ１５ｍｍ 検 出 器 ：理学電機社製 ＰＳＰＣ 受光スリット 高さ８ｍｍ 積算時間 ４０００秒 チャンネル数 ５１２（４５．４ｃｈ／ｄｅｇ．） 試料から検出器までの距離：３００ｍｍ この結果、シロキサン化合物−１は慣性半径１５Åの超
微小粒子を形成していることがわかった。
熱し、還流下で４時間反応させた。このものを、室温ま
で放冷したのち取り出して液状で無色透明なシロキサン
化合物−１を１１９８ｇ得た。このシロキサン化合物−
１の慣性半径を、下記に示す小角散乱Ｘ線分析により測
定し、慣性半径１０Åを超える超微小粒子を形成してい
ることを確認した。 〔小角散乱Ｘ線分析条件〕 Ｘ線発生装置：理学電気社製 ＲＵ−２００Ｂ（回転対
陰極型） Ｘ 線 源 ：Ｃｕ−Ｋα線 平板グラファイトインシデントモノクロメーター使用 電流、電圧 ：５０ｋＶ、２００ｍＡ 光 学 系 ：理学電機社製 Kratkyカメラ Ｕ−スリット 幅７０μｍ 高さ１５ｍｍ 検 出 器 ：理学電機社製 ＰＳＰＣ 受光スリット 高さ８ｍｍ 積算時間 ４０００秒 チャンネル数 ５１２（４５．４ｃｈ／ｄｅｇ．） 試料から検出器までの距離：３００ｍｍ この結果、シロキサン化合物−１は慣性半径１５Åの超
微小粒子を形成していることがわかった。
【００１８】また、シロキサン化合物−１の示性式を求
めると、 ＳｉＯ1.46(ＯＨ）0.08(ＯＣＨ3）1.00 となり、珪素に結合したシラノール基及びメトキシ基／
Ｓｉ＝１．０８モル、シラノール基／Ｓｉ＝０．０８モ
ルであり、珪素に直結した官能基中のメトキシ基量は９
２．６モル％であった。
めると、 ＳｉＯ1.46(ＯＨ）0.08(ＯＣＨ3）1.00 となり、珪素に結合したシラノール基及びメトキシ基／
Ｓｉ＝１．０８モル、シラノール基／Ｓｉ＝０．０８モ
ルであり、珪素に直結した官能基中のメトキシ基量は９
２．６モル％であった。
【００１９】又、このシリケート化合物−１について、
密閉下で５０℃、３０日間（室温換算約８ヶ月相当）の
加速保存試験を実施したが、液粘度は当初の２．３ｃｐ
から２．７ｃｐ程度しか上昇せず、貯蔵安定性良好な液
状物であった。 比較例１ 〔シロキサン化合物−２の合成〕テトラメトキシシラン
・オリゴマー（「ＭＫＣシリケートＭＳ５１」、三菱化
学（株）製）３８．４６ｇ、エタノール５３．０ｇを混
合した液に、アルミニウムトリスアセチルアセトネート
０．３８ｇ、を加え、室温下で攪拌して溶解した。次
に、水８．１５ｇを添加し室温密閉化で３日間放置して
シリケート化合物−８、９９．９ｇを得た。
密閉下で５０℃、３０日間（室温換算約８ヶ月相当）の
加速保存試験を実施したが、液粘度は当初の２．３ｃｐ
から２．７ｃｐ程度しか上昇せず、貯蔵安定性良好な液
状物であった。 比較例１ 〔シロキサン化合物−２の合成〕テトラメトキシシラン
・オリゴマー（「ＭＫＣシリケートＭＳ５１」、三菱化
学（株）製）３８．４６ｇ、エタノール５３．０ｇを混
合した液に、アルミニウムトリスアセチルアセトネート
０．３８ｇ、を加え、室温下で攪拌して溶解した。次
に、水８．１５ｇを添加し室温密閉化で３日間放置して
シリケート化合物−８、９９．９ｇを得た。
【００２０】また、シロキサン化合物の慣性半径を実施
例１と同様に小角散乱Ｘ線法で求めたところ、慣性半径
は約６Åであった。また、同様にＮＭＲ法で解析したと
ころ、示性式は ＳｉＯ1.15(ＯＨ）0.68(ＯＣＨ3）0.37(ＯＣ2Ｈ5）0.65
となり、珪素に結合したシラノール基及びメトキシ基
エトキシ基／Ｓｉ＝１．７０モル、シラノール基／Ｓｉ
＝０．６８モルであり、珪素に直結した官能基中のメト
キシ基量は２１．８モル％であった。
例１と同様に小角散乱Ｘ線法で求めたところ、慣性半径
は約６Åであった。また、同様にＮＭＲ法で解析したと
ころ、示性式は ＳｉＯ1.15(ＯＨ）0.68(ＯＣＨ3）0.37(ＯＣ2Ｈ5）0.65
となり、珪素に結合したシラノール基及びメトキシ基
エトキシ基／Ｓｉ＝１．７０モル、シラノール基／Ｓｉ
＝０．６８モルであり、珪素に直結した官能基中のメト
キシ基量は２１．８モル％であった。
【００２１】又、このシロキサン化合物−２について、
密閉下で５０℃での加速保存試験を実施したが、１０日
目にゲル化してしまった。
密閉下で５０℃での加速保存試験を実施したが、１０日
目にゲル化してしまった。
【００２２】
【発明の効果】本発明により、安定なサスペンジョンと
して存在しうる、シロキサン化合物から成る微小粒子を
得ることができ、様々な用途に非常に好適に用いること
ができる。
して存在しうる、シロキサン化合物から成る微小粒子を
得ることができ、様々な用途に非常に好適に用いること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 遠藤 穂積 北九州市八幡西区黒崎城石１番１号 三菱 化学株式会社黒崎事業所内
Claims (5)
- 【請求項１】慣性半径が１０Åを超え、珪素原子に直接
結合した官能基の量が、珪素原子に対して０．１モル倍
以上であり且つ珪素に直接結合した官能基のうち３０モ
ル％以上がメトキシ基であるシロキサン超微粒子。 - 【請求項２】慣性半径が１００Å以下である請求項１記
載のシロキサン超微粒子。 - 【請求項３】珪素原子に直接結合した官能基の量が、珪
素原子に対して０．５モル倍以上である請求項１又は２
記載のシロキサン超微粒子。 - 【請求項４】珪素原子に直接結合したシラノール基の量
が、珪素原子に対して０．３モル倍以下である請求項１
〜３のいずれかに記載のシロキサン超微粒子。 - 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のシロキサ
ン超微粒子を含有するサスペンジョン。
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| WO2018047759A1 (ja) * | 2016-09-07 | 2018-03-15 | 住友化学株式会社 | 硬化物、波長変換シート、発光装置、封止用部材および半導体発光装置 |
-
1997
- 1997-02-19 JP JP03477597A patent/JP3849820B2/ja not_active Expired - Fee Related
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