JPH10226965A - 消臭性成形品およびその製造方法 - Google Patents

消臭性成形品およびその製造方法

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JPH10226965A
JPH10226965A JP9032239A JP3223997A JPH10226965A JP H10226965 A JPH10226965 A JP H10226965A JP 9032239 A JP9032239 A JP 9032239A JP 3223997 A JP3223997 A JP 3223997A JP H10226965 A JPH10226965 A JP H10226965A
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正行 衡田
Toshiharu Kanetani
敏春 金谷
Jiro Tabata
次郎 田畑
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公一 齊藤
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Abstract

(57)【要約】 【課題】アンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタ
ン類などの悪臭やタバコ臭に多く含まれるアルデヒド
類、酢酸、ピリジンなどに対し耐久性のある優れた消臭
性を有する消臭性成形品を提供すること。 【解決手段】繊維構造物および樹脂成形品のうち少なく
ともいずれか1種から構成され、かつ無機系化合物およ
び芳香族ポリアミンを含有していることを特徴とする消
臭性成形品およびその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、消臭性成形品に関
する。さらに詳しくは、アンモニア、アミン類、硫化水
素、メルカプタン類などの悪臭やタバコ臭に多く含まれ
るアルデヒド類、酢酸、ピリジンなどに対し耐久性のあ
る優れた消臭性を有する消臭性成形品に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】近年、高度な消臭機能を有する製品に対
する要望が益々高まっている。繊維製品を例にとると、
原糸段階で消臭剤を繊維ポリマ中に練り込んだり、後加
工段階で消臭剤を繊維表面に固着させたりする方法が行
われていた。例えば、フタロシアニン多価カルボン酸を
担持させた二酸化チタン微粒子を配合させたポリエステ
ル繊維(特公平7−81206号公報)や臭気成分を酸
化分解する脱臭触媒を繊維に被覆させた消臭性繊維(特
開平7−189120号公報)等が提案されていた。ま
た、後加工では、不飽和カルボン酸とエチレン共重合体
のエマルジョンで処理する方法(特公平3−77308
号公報)等が提案されていた。
【0003】しかしながら、いずれにしても、従来の方
法では消臭可能な悪臭成分の種類が限られており、アン
モニア、アミン類、硫化水素、メルカプタン類などの悪
臭やタバコ臭に多く含まれるアルデヒド類や酢酸、ピリ
ジンなど全ての悪臭に対して、消臭効果の大きいものは
見当たらなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アン
モニア、アミン類、硫化水素、メルカプタン類などの悪
臭やタバコ臭に多く含まれるアルデヒド類、酢酸、ピリ
ジンなどに対し耐久性のある優れた消臭性を有する消臭
性成形品を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の消臭性成形品
は、前記の課題を達成するために次の構成を有する。
【0006】すなわち、繊維構造物および樹脂成形品の
うち少なくともいずれか1種から構成され、かつ無機系
化合物および芳香族ポリアミンを含有していることを特
徴とする消臭性成形品である。
【0007】また、本発明の消臭性成形品の製造方法
は、次の構成を有する。
【0008】すなわち、無機系化合物、芳香族ポリアミ
ンおよび合成樹脂バインダーを含む処理液をパディング
法で繊維構造物および樹脂成形品のうち少なくともいず
れか1種から構成された成形品に付与し、次いで該成形
品に熱処理を施すことを特徴とする消臭性成形品の製造
方法である。
【0009】さらに、本発明の消臭性成形品の製造方法
は、次の構成を有する。
【0010】すなわち、無機系化合物、芳香族ポリアミ
ンおよび合成樹脂バインダーを含む処理液をコーティン
グ法で繊維構造物および樹脂成形品のうち少なくともい
ずれか1種から構成された成形品に付与し、次いで該成
形品に熱処理を施すことを特徴とする消臭性成形品の製
造方法である。
【0011】
【発明の実施の形態】以下、本発明の消臭性成形品につ
いて説明する。
【0012】本発明に用いる無機系化合物としては、ケ
イ素、亜鉛、チタン、銅、銀、鉛、鉄、アルミニウム、
カルシウム、マグネシウム、マンガン、ニッケル、コバ
ルトなどの金属酸化物、水酸化物、塩化物、硫酸塩、硝
酸塩などの無機酸塩や酢酸塩、クエン酸塩などの有機酸
塩、あるいはゼオライト、シリカゲル、活性炭などを用
いることができる。消臭効果を高めるため、多孔質物質
および銅、亜鉛の少なくともいずれかの化合物を含むこ
とが好ましい。
【0013】多孔質物質としては、ゼオライト、シリカ
ゲル、活性炭などを用いることができるが、ケイ素、亜
鉛およびチタンの中から選ばれた金属成分1種以上の酸
化物からなるものが経済性と消臭性の面から特に好まし
い。比表面積は、10m2 /g以上であるのが好まし
く、50m2 /g以上であるのがより好ましい。多孔質
物質の平均粒径に特に制約はないが、消臭性能の面から
は、300μm以下のものが好ましく、特に100μm
以下の平均粒径のものがより好ましく用いられる。構造
的には、非晶性の大きいものが比較的よい。
【0014】銅、亜鉛の少なくともいずれかの化合物
は、硫化水素およびメルカプタン類の臭気に対する消臭
効果を大きくするために好ましく用いられる。該化合物
としては、銅あるいは亜鉛の酸化物、水酸化物、塩化
物、硫酸塩、硝酸塩などの無機酸塩や酢酸塩、クエン酸
塩などの有機酸塩を用いることができる。また、これら
の化合物で処理することにより、成形品が有する何らか
の官能基を銅イオンあるいは亜鉛イオンで置換させても
よい。
【0015】無機系化合物の含有量は、消臭性能の面か
らは、多いほどよいが、通常、成形品の全体重量に対し
て、0.05〜95重量%位が好ましい。含有量が0.
05重量%よりも小さいと十分な消臭効果が得られにく
くなる傾向にあり、95重量%よりも大きいと成形品の
物理的強度を保ちにくくなる傾向がある。
【0016】特に、多孔質物質の含有量が0.05重量
%以上であるのが好ましく、銅、亜鉛の少なくともいず
れかの化合物の含有量が0.001重量%以上であるこ
とが、十分な消臭性を得るために好ましい。なお、衣料
やインテリア用途の繊維構造物の場合、無機系化合物の
含有量が0.05〜20%owfの範囲が好ましく、さ
らには0.1〜5%owfの範囲であることがより好ま
しい。付着量が0.05%owfよりも小さい場合、十
分な消臭効果が得られにくくなる傾向にあり、20%o
wfよりも大きい場合、風合いが粗硬でざらつき感も大
きくなり、染色物では色相のダル化も大きくなってしま
う傾向にある。
【0017】本発明で用いる芳香族系ポリアミンとは、
例えば、キシレンジアミン、フェニレンジアミンなどの
アミン化合物をエチレングリコールやプロピレングリコ
ールなどのアルコールと脱水反応させて得られる化合物
のことをいう。
【0018】芳香族系ポリアミンの含有量は、通常、成
形品の全体重量に対して、0.01〜50重量%位の範
囲が好ましい。含有量が0.01重量%よりも小さい
と、アセトアルデヒド臭に対して十分な消臭効果が得ら
れにくくなる傾向にある。衣料やインテリア用途の繊維
構造物の場合、芳香族系ポリアミンの含有量が0.01
〜10%owfの範囲が好ましく、さらには0.05〜
5%owfの範囲がより好ましい。また、芳香族系ポリ
アミンにエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘ
キサメチレンジアミン、ポリアリルアミン、ポリエチレ
ンイミン、ポリビニルアミンなどのアミン化合物を併用
することも好ましい。
【0019】本発明において成形品とは、糸条物、ロー
プ、ベルト、布帛などの繊維構造物やフィルム、板状
物、柱状物、押出成形品などの樹脂成形品のことをい
う。
【0020】特に、布帛などの繊維構造物を用いるのが
好ましい。
【0021】このような布帛として、ポリエチレンテレ
フタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエ
ステル系繊維、ナイロン6やナイロン66などのポリア
ミド系繊維、ポリアクリロニトリルを主成分とするアク
リル系繊維、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、アセテート
などの半合成繊維、ベンベルグ、レーヨンなどの再生繊
維、木綿、麻、羊毛、絹などの天然繊維あるいはこれら
を混紡、混繊、交撚、交織、交編、混綿した混用素材で
構成される織物、編物、不織布などを使用することがで
きるが、布帛形態のものは、種類や構造を問わずすべて
包含され得る。
【0022】また、本発明で用いる樹脂成形品として、
ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ウレタ
ン樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、塩化ビニル樹脂、
塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド、ポ
リスチレン、ポリエステル、アミノプラスト樹脂、グリ
オキザール樹脂、エチレン尿素樹脂およびこれらのブレ
ンド樹脂などからなる成形品を使用することができる。
【0023】フィルム、シート、容器等の成形は、各種
のインフレーション装置、プレス、カレンダー、押出成
形機、紡糸機、ブロー成形機、射出成形機、真空成形機
などにより行うことができる。
【0024】本発明の消臭性成形品に用いる無機系化合
物および芳香族系ポリアミンは、繊維構造物あるいは樹
脂成形品の中に分散させたり、合成樹脂バインダーを介
して表面に付着させたりする方法で成形品に含有させる
ことが可能である。無機系化合物と芳香族系ポリアミン
の外気との接触面積を大きくし、消臭効果を高めるため
には、合成樹脂バインダーを併用して繊維構造物あるい
は樹脂成形品の表面に付着させる方法が好ましく用いら
れる。
【0025】合成樹脂バインダーとしては、ウレタン
系、アクリル系、エポキシ系、塩化ビニル系、酢酸ビニ
ル系、フッ素系、シリコン系、ポリアミド系、ポリエス
テル系、グリオキザール系、ポリビニルアルコール系、
ポリフッ化ビニリデン、アミノプラスト樹脂、エチレン
尿素樹脂など各種樹脂剤を選択することができる。繊維
構造物の場合、風合や耐久性が要求されることが多いた
め、中でもウレタン系樹脂やアクリル系樹脂が好ましく
用いられる。無機系化合物、芳香族系ポリアミンおよび
合成樹脂バインダーを含む処理液を繊維構造物および樹
脂成形品のうち少なくともいずれか1種から構成された
成形品に付与する方法としては、パディング法、コーテ
ィング法、浸漬法、スプレー法、プリント法などを使用
することができる。布帛状の成形品に対しては、パディ
ング法あるいはコーティング法が耐久性や均一処理など
の面で特に好適である。
【0026】パディング法は、繊維構造物あるいは樹脂
成形品を無機系化合物、芳香族系ポリアミンおよび合成
樹脂バインダーを含む処理液の中に適当な時間浸漬した
後、2本の回転ロールで絞ることによって行われ得る。
この処理液中に、消臭性を特に損なわない範囲内で、風
合加工剤、柔軟仕上剤、帯電防止剤、抗菌防臭加工剤、
撥水剤などを添加してもよい。
【0027】合成樹脂バインダーの付着量は、本発明の
消臭性成形品に要求される耐久性や風合などによって決
められる。繊維構造物にパディング法で付与する場合、
風合の柔らかさや洗濯耐久性を得るために、通常0.0
1〜10%owfの範囲が好ましく、0.02〜5%o
wfの範囲がより好ましい。付着量が0.01%owf
よりも小さいと洗濯耐久性が不十分となる傾向にあり、
10%owfよりも大きいと風合いが粗硬になる傾向が
ある。
【0028】コーティング法で付与する場合、合成樹脂
バインダーは、通常、有機溶剤に溶解させたり、エマル
ジョンとした状態で使用される。無機系化合物、芳香族
系ポリアミンと合成樹脂バインダーとは、適宜の割合で
混合することができるが、好ましくは、無機系化合物と
芳香族系ポリアミンを併せて、固形分基準で0.05〜
50重量%の範囲で添加するのがよい。無機系化合物、
芳香族系ポリアミンおよび合成樹脂バインダーを含む処
理液は、各種増粘剤により調整され、塗布液としてコー
ティングに供される。塗布液の粘度は、500〜500
00cpsの範囲が好ましく、より好ましくは1000
〜30000cpsの範囲に調整することが、膜形成性
の面から好ましい。塗布厚は、好ましくは5〜500g
/m2 ・wetの範囲であり、より好ましくは20〜3
00g/m2 ・wetの範囲である。
【0029】コーティング方法としては、例えば、ナイ
フコーター、ロールコーター、スリットコーターなどの
通常の方法が利用できる。また、ラミネート方式、ボン
ディング方式も利用できる。コーティングの後、湿式法
あるいは乾式法で被膜を形成させ得る。コーティング被
膜を形成後に、撥水性などの機能性を付与する加工、あ
るいはカレンダー加工、カムフィット加工などの物理加
工を施してもよい。
【0030】本発明の消臭性成形品の製造方法における
熱処理は、反応型バインダーを使用する際に、バインダ
ーの反応を促進させたり、布帛を加工する際に、仕上セ
ットの効果を得るため好ましく行われ、かかる熱処理は
乾熱処理や湿熱処理なども含まれ得る。湿熱処理には、
浴中処理と蒸熱処理が含まれる。また蒸熱処理には、常
圧飽和スチーム処理、過熱スチーム処理、高圧スチーム
処理が含まれる。乾熱処理または湿熱処理の温度は80
〜210℃位の範囲が好ましい。熱処理温度が80℃以
下であると洗濯耐久性の面で十分でない傾向にあり、一
方、210℃を越えると繊維の黄化、脆化が発生する傾
向がある。実用上は、110〜190℃の乾熱処理が好
適である。
【0031】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、実施例中の性能評価は、次の方法で行っ
た。
【0032】〔標準洗濯条件〕 洗い :市販の洗剤2g/l、40℃×5分 すすぎ:常温水、2分×2回 乾燥 :タンブラ−30分 〔検知管法による消臭性評価〕試料を3g入れた550
mlの容器に初期濃度が200ppmになるようにアン
モニアガスを入れて密閉し、30分間放置後、ガス検知
管で残留アンモニア濃度を測定した。
【0033】同様な方法で硫化水素、トリメチルアミ
ン、メチルメルカプタン、アセトアルデヒド、酢酸の臭
気に対しても初期濃度が各々20ppm、60ppm、
40ppm、200ppm、20ppmになるように設
定し、残留ガス濃度を測定した。
【0034】〔たばこ臭に対する消臭性の嗅覚評価〕5
00mlのガラス製三角フラスコを入り口を下にして、
入り口の直下に発煙している紙巻きたばこを5秒間置い
た後、すばやく三角フラスコを横にして試料3gを投入
し、ガラス栓で密閉した。1時間放置後、ガラス栓を開
け、残臭を嗅いで三段階評価した。
【0035】〇:残臭がほとんどない △:やや残臭
がある ×:残臭が大きい 実施例中の生地は、ポリエステル織物(東レ(株)製#
F1305GN、タテ糸、ヨコ糸共150D−48fi
l)を用いた。この織物を通常の方法で糊抜き、精練
し、乾熱セット後、試験に供した。
【0036】(実施例1)供試生地を下記組成の処理液
に浸漬後、マングルで絞り(絞り率65%)、120℃
×3分で乾燥後、ピンテンターで170℃×1分乾熱処
理を行い、評価に供した。
【0037】 無機化合物:多孔質二酸化ケイ素微粒子 10g/l 硫酸亜鉛 10g/l 芳香族ポリアミン:m−キシレンジアミンとプロピレングリコール 5g/l の縮合反応物 合成樹脂:エラストロンW−11P(ウレタン系、固形分25%)20g/l 触媒:エラストロンキャタリスト64 0.5g/l pH調整剤:炭酸水素ナトリウム 0.05g/l (実施例2)処理液を下記組成とした以外は、実施例1
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【0038】 無機化合物:多孔質二酸化チタン微粒子 10g/l 硫酸銅 5g/l 芳香族ポリアミン:m−フェニレンジアミンとプロピレングリコール の縮合反応物 10g/l 合成樹脂:エラストロンW−11P(ウレタン系、固形分25%)20g/l 触媒:エラストロンキャタリスト64 0.5g/l pH調整剤:炭酸水素ナトリウム 0.05g/l (実施例3)処理液を下記組成とした以外は、実施例1
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【0039】 無機化合物:二酸化ケイ素と酸化亜鉛からなる多孔質微粒子 10g/l (酸化ケイ素:酸化亜鉛=3:1) 芳香族ポリアミン:m−キシレンジアミンとプロピレングリコール 5g/l の縮合反応物 合成樹脂:エラストロンW−11P(ウレタン系、固形分25%)20g/l 触媒:エラストロンキャタリスト64 0.5g/l pH調整剤:炭酸水素ナトリウム 0.05g/l (実施例4)供試生地に下記組成の処理液をナイフコー
ティング法で50g/m2 ・wetで塗布した後、12
0℃×5分乾熱処理を行い、評価に供した。
【0040】 無機化合物:多孔質二酸化チタン微粒子 10部 硫酸銅 1部 芳香族ポリアミン:m−キシレンジアミンとプロピレングリコール 1部 の縮合反応物 合成樹脂:アクリル系樹脂(固形分45%) 50部 ノニオン系増粘剤 5部 水 33部 (実施例5)処理液を下記組成とした以外は、実施例4
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【0041】 無機化合物:多孔質二酸化ケイ素微粒子 10部 芳香族ポリアミン:m−キシレンジアミンとプロピレングリコール 1部 の縮合反応物 合成樹脂:ウレタン系樹脂(固形分50%) 50部 ノニオン系増粘剤 5部 水 34部 (実施例6)低密度ポリエチレン95部に下記組成の混
合物5部を配合し、ミキサーで混合、混練後、インフレ
ーション装置で厚さ50μmのポリエチレンフィルムを
作製し、評価に供した。
【0042】 無機化合物:多孔質二酸化ケイ素微粒子 40部 硫酸亜鉛 40部 芳香族ポリアミン:m−キシレンジアミンとプロピレングリコール 20部 の縮合反応物 (比較例1)処理液を下記組成とした以外は、実施例1
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【0043】 無機化合物:多孔質二酸化ケイ素微粒子 10g/l 硫酸亜鉛 10g/l 合成樹脂:エラストロンW−11P(ウレタン系、固形分25%)20g/l 触媒:エラストロンキャタリスト64 0.5g/l pH調整剤:炭酸水素ナトリウム 0.05g/l (比較例2)処理液を下記組成とした以外は、実施例1
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【0044】 芳香族ポリアミン:m−キシレンジアミンとプロピレングリコール 5g/l の縮合反応物 合成樹脂:エラストロンW−11P(ウレタン系、固形分25%)20g/l 触媒:エラストロンキャタリスト64 0.5g/l pH調整剤:炭酸水素ナトリウム 0.05g/l (比較例3)処理液を下記組成とした以外は、実施例4
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【0045】 無機化合物:多孔質二酸化チタン微粒子 10部 硫酸銅 1部 合成樹脂:アクリル系樹脂(固形分45%) 50部 ノニオン系増粘剤 5部 水 34部 (比較例4)処理液を下記組成とした以外は、実施例4
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【0046】 芳香族ポリアミン:m−キシレンジアミンとプロピレングリコール 1部 の縮合反応物 合成樹脂:アクリル系樹脂(固形分45%) 50部 ノニオン系増粘剤 6部 水 43部 実施例1〜6、比較例1〜4で得られた生地について、
消臭性を測定した結果を表1〜3に示す。
【0047】
【表1】
【表2】
【表3】
【0048】
【発明の効果】本発明によれば、アンモニア、アミン
類、硫化水素、メルカプタン類などの悪臭やタバコ臭に
多く含まれるアルデヒド類、酢酸などに対し、耐久性の
ある優れた消臭性を有する消臭性成形品を得ることがで
きる。
【0049】従って、本発明の消臭性成形品は、カーテ
ン、カーペット、マット、毛布、シーツ、ふとんカバ
ー、まくらカバー、ふとん綿、自動車の内装材などの建
寝装材料やスーツ、ユニフォーム、シャツ、ブラウス、
スラックス、スカート、セーター、靴下、パンティスト
ッキング、芯地、裏地などの衣料材料、靴の中敷、内張
り地、かばん地、風呂敷、クッション、ぬいぐるみなど
の材料、布おむつ、おむつカバーなどの衛生材料、家
具、冷蔵庫などの消臭材、フィルター類、不織布、包装
材など広範な用途に使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 齊藤 公一 滋賀県大津市園山1丁目1番1号 東レ株 式会社滋賀事業場内

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】繊維構造物および樹脂成形品のうち少なく
    ともいずれか1種から構成され、かつ無機系化合物およ
    び芳香族ポリアミンを含有していることを特徴とする消
    臭性成形品。
  2. 【請求項2】無機系化合物が多孔質物質を含有すること
    を特徴とする請求項1に記載の消臭性成形品。
  3. 【請求項3】無機系化合物が銅、亜鉛、ケイ素、チタン
    のうちから選ばれた少なくとも1種の化合物を含有する
    ことを特徴とする請求項1または2に記載の消臭性成形
    品。
  4. 【請求項4】無機系化合物と芳香族ポリアミンが合成樹
    脂バインダーを介して成形品に付着していることを特徴
    とする請求項1〜3のいずれかに記載の消臭性成形品。
  5. 【請求項5】無機系化合物と芳香族ポリアミンがコーテ
    ィング皮膜に含有されていることを特徴とする請求項4
    に記載の消臭性成形品。
  6. 【請求項6】無機系化合物、芳香族ポリアミンおよび合
    成樹脂バインダーを含む処理液をパディング法で繊維構
    造物および樹脂成形品のうち少なくともいずれか1種か
    ら構成された成形品に付与し、次いで該成形品に熱処理
    を施すことを特徴とする消臭性成形品の製造方法。
  7. 【請求項7】無機系化合物、芳香族ポリアミンおよび合
    成樹脂バインダーを含む処理液をコーティング法で繊維
    構造物および樹脂成形品のうち少なくともいずれか1種
    から構成された成形品に付与し、次いで該成形品に熱処
    理を施すことを特徴とする消臭性成形品の製造方法。
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