JPH10245778A - アルカリ性ガス吸収性繊維製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 洗濯での消臭剤の溶出・脱落を生じないアル
カリ性ガス吸収性繊維製品を提供する。 【構成】 Ｈ型カルボキシル基を有する繊維を含有する
こと、好ましくは該繊維の全カルボキシル基が特定量以
上である繊維を含有するアルカリ性ガス吸収性繊維製
品。 【効果】 アルカリ性ガスの消臭量が多く、かつ、消臭
速度が速く、さらに、洗濯での消臭剤の溶出・脱落がな
いため消臭性能の低下もなく、繰り返し使用が出来る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ性ガスの
吸収速度が早く、繰り返し洗濯使用に耐えるアルカリ性
ガス吸収性繊維製品に関する。本発明でいう製品とは、
パ−マ施術で発生するアルカリ性ガスの素早い消臭性及
びその洗濯耐久性に優れた消臭性繊維からなる繊維製品
であって、不織布、タ−バン、ヘヤ−キャップ、タオル
等の形態をとる美容雑貨などを含むものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、生活様式の変化、居住環境の高密
度化や機密性の高まり等により、悪臭が問題とされ、臭
いに対する要求が高まってきている。アンモニアやトリ
メチルアミン等のアルカリ性ガスは、代表的な悪臭成分
とされている。

【０００３】発生するアルカリ性ガスあるいは酸性ガス
の悪臭の消臭を目的として、消臭性を有する無機や有機
の化合物をスプレ−や浸漬にて付与したものや、ポリア
クリル酸などの高分子有機酸を担持させた消臭材あるい
は植物精油を担持させた消臭材がある。しかしながら、
これらは物理的な単なる吸着や担持させる方法のため、
洗濯での溶出や脱落が生じ、洗濯耐久性の性能が低下
し、繰り返し使用できない問題があり、また、基本的に
は後加工により消臭性化合物（消臭剤）を付着させたも
のは大きな消臭能力が得られない。その他、活性炭及び
活性炭繊維などの物理吸着タイプの消臭性材料がある
が、悪臭の吸収スピ−ドが遅く、短い時間で高濃度の悪
臭の吸収が必要な用途、例えば、パ−マ施術で、ワイン
ディングした髪に毛髪中のシスチンを還元してシステイ
ンとするため第１剤を塗布後、前記システインを酸化し
てシスチンに戻す第２剤を塗布する２浴式パ−マネント
ウエ−ブの処理（このような方法を以下パ−マ施術と略
して記述する）において、第１剤から発生する高濃度
（約１４００ｐｐｍ）のアルカリ性ガス、例えばアンモ
ニアガスを吸収させる場合において性能に問題があり、
再生に高温を要する、あるいは化学再生の場合は薬品を
必要とするという欠点を有している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アル
カリ性ガスの吸収量が多く、吸収速度が速く、消臭性化
合物（消臭剤）の洗濯での溶出や脱落による消臭性能低
下を起こさないで、水洗いで容易に消臭機能を再生し、
繰り返し使用できるアルカリ性ガス吸収性繊維を含んで
なるアルカリ性ガス吸収性繊維製品を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記目的を
達成するため鋭意検討した結果、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明の目的は、Ｈ型カルボキシル基を有
する繊維を含有することを特徴とするアルカリ性ガス吸
収性繊維製品により達成される。かかる本発明では、本
発明における繊維製品の含有するＨ型カルボキシル基を
有する繊維自体が、アルカリ性ガス吸収性能（即ち消臭
性）を有しているため、消臭性化合物を単に担持させた
消臭材に認められる洗濯による脱落や溶出によるアルカ
リ性ガス吸収性能の低下が発生しない。また、本発明で
はアルカリ性ガスの吸収（即ち消臭）は中和による化学
反応であるため、活性炭のような吸着タイプに比べ、ア
ルカリ性ガスの吸収速度が速く、短時間でアルカリ性ガ
スの吸収が必要な用途、例えば、パ−マ施術用途等の消
臭材としては特に好適である。かかるＨ型カルボキシル
基を有する繊維としては、アクリル系繊維にヒドラジン
架橋とニトリル基の加水分解が施されてなるアクリレ−
ト系繊維あるいはアクリレ−ト系重合体の乾式紡糸によ
り得られた架橋を有するアクリレ−ト系繊維が挙げられ
る。アルカリ性ガスの吸収性能の面から、より好ましく
はＨ型カルボキシル基を有する繊維の全カルボキシル基
が２．５ｍｅｑ／ｇ以上であり、Ｈ型が３０ｍｏｌ％以
上である繊維が望ましい。また、洗濯後の天日干しで容
易に乾燥すること、即ち吸水量が多過ぎてはならないこ
とも加味すれば、全カルボキシル基が２．５〜６ｍｅｑ
／ｇ、Ｈ型が３０ｍｏｌ％以上が好ましい。また、全カ
ルボキシル基中のＨ型でないＮａ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ等
の金属塩型のカルボキシル基を好ましくは、３０〜７０
ｍｏｌ％以上導入することにより、アルカリ性ガスの消
臭のみならず酸性ガスの消臭もできる。

【０００６】さらに、Ｈ型カルボキシル基を有する繊維
が、ニトリル基を有する重合体からなる繊維、例えばア
クリル系繊維に、ヒドラジン架橋とニトリル基の加水分
解が施されてなるアクリレ−ト系繊維であれば、アルカ
リ性ガスのみならず、酸性ガスの吸収にも好結果が得ら
れ、また、抗菌性の付与も可能である。かかる繊維とし
ては、ヒドラジン架橋による窒素含有量の増加が１．０
〜８．０ｗｔ％である架橋アクリル系繊維の残存ニトリ
ル基の一部には２．５〜６．０ｍｅｑ／ｇのカルボキシ
ル基が、残部にはアミド基が加水分解により導入されて
おり、該カルボキシル基の一部がＫ、Ｎａ、Ｃａ、Ｍ
ｇ、Ａｌより選ばれた１種以上の金属塩型であり、且
つ、全カルボキシル基量に対するＨ型カルボキシル基量
の比が３０ｍｏｌ％以上である繊維が挙げられる。該繊
維の２０℃、６５％ＲＨの飽和吸湿率は１５〜３０ｗｔ
％である。本発明の繊維製品は、かかるＨ型カルボキシ
ル基を有する繊維を含有してなるものであり、その製品
の形態としては不織布、タ−バン、ヘヤ−キャップ、タ
オル等があり、特にパ−マ施術の際ヘヤ−キャップとし
て用いられたとき著しい効果を発揮する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。先ず、
本願でいうアルカリ性ガスとは、メチルアミン、エチル
アミン、プロピルアミン、ジエチルアミン、トリメチル
アミン、トリエチルアミン等のアミン類、アンモニア等
塩基性を示す化合物が例示され、酸性ガスとは蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸等の有機酸の他、無機
酸等酸性を示す化合物が例示される。

【０００８】本発明では、上述のアルカリ性ガスまたは
酸性ガスの悪臭を、繊維製品に含有せしめたＨ型カルボ
キシル基を有する繊維という化学結合により消臭する機
能を有した繊維で取り除くという特徴を有する。そのた
め、活性炭あるいは活性炭繊維などの物理吸着タイプに
比べ悪臭の吸収速度が早く、特に、パ−マ施術での第１
剤から発生するアルカリ性ガス、例えばアンモニアガス
を、通常行われている第１剤の処理所要時間約１０〜２
０分間という短い時間でも、少量の本発明繊維製品で消
臭が行える。活性炭等の物理吸着タイプの場合ではこう
は行かず、本発明繊維製品と同じ効果を得ようとする
と、本発明繊維製品の約４倍以上の量が必要である。
尚、その際、Ｈ型カルボキシル基を有する繊維を含有し
た繊維製品の形態としては、ヘヤ−キャップ、タ−バン
の形に製品化したもので構わないし、また、不織布ある
いは紙の形で第１剤を塗布後に毛髪部の周辺に置いても
構わない。

【０００９】また、本発明繊維製品の消臭機能が、Ｈ型
カルボキシル基とアルカリ性ガスとの中和反応に由来す
るものであることから、水洗いによる消臭機能の再生を
容易に行える。好ましくは水洗いは、酢酸等の液で酸性
にした水を用いるのが良い。かかるカルボキシル基とし
ては、天日干しの乾燥性も考慮に入れて、全量としては
２．５〜６．０ｍｅｑ／ｇ、Ｈ型は３０ｍｏｌ％以上で
あることが好ましい。カルボキシル基の全量は、Ｈ型の
該基が悪臭ガスを消臭するための原動力であること並び
に該基は代表的な親水性基であることから、一概に多い
のが良い訳ではない。即ち、全カルボキシル基が２．５
ｍｅｑ／ｇ未満では、悪臭ガスの飽和消臭性能の低下に
伴い、カルボキシル基のＨ型比率を高めても高速、大量
のガス吸収を要求される分野に対応し難くなる。又、全
カルボキシル基が６．０ｍｅｑ／ｇを越える場合は、該
基のＨ型比率にも依るが、概してガスの吸収能力は優れ
るものの再生のための水洗後の乾燥速度低下を紹来し易
くなる。

【００１０】又、該カルボキシル基の少なくとも一部は
Ｈ型である必要があり、高い吸収速度と吸収量を得るの
に好ましいＨ型比率は３０ｍｏｌ％以上である。即ち、
既述の通り、本発明繊維製品の消臭機能はＨ型カルボキ
シル基とアルカリ性ガスの中和反応に依っており、Ｈ型
以外の塩型カルボキシル基ではこの機能が発揮できない
のである。Ｈ型比率は、要求される特性（吸収速度、吸
収量、再生性特に乾燥性）や繊維製品の含有するＨ型カ
ルボキシル基を有する繊維の全カルボキシル基量や該繊
維の含有比率に応じて適宜に決定される。しかし、大概
は、吸収速度と吸収量を重視する場合には全カルボキシ
ル基量が少いときは高比率に、例えば１００ｍｏｌ％
に、全カルボキシル基量が多いときには比較的低比率
に、例えば３０〜７５ｍｏｌ％に設定される。他方、乾
燥性を強化しようとするときには、全カルボキシル基中
に結合している金属イオン種によって異なり、例えば、
Ｎａ、Ｃａ等のイオン性の強いイオン種では、該金属イ
オンの比率が高いほど保水性が高く乾きにくいことか
ら、全カルボキシル基量が高いときには比較的金属塩型
比率を低目に設定するのが好ましく、Ｃｕ等のイオン性
の弱いイオン種では、該金属イオンの比率が低いほどむ
しろ保水性が高くなることから、、乾燥性の点から言え
ば金属塩型比率を高目に設定するのが好ましい。

【００１１】又、Ｈ型カルボキシル基の比率を低下さ
せ、金属塩型のカルボキシル基の比率を高めると、アル
カリ性ガスの消臭性は低下するが、他方、金属塩型のカ
ルボキシル基との中和反応による酸性ガスの消臭性が高
まる。アルカリ性ガスと酸性ガスの両方の消臭性を必要
とする場合は、その程度に応じて、全カルボキシル基の
量及びその中に含まれるＨ型でない金属塩型のカルボキ
シル基の比率を調整すれば良い。該金属塩型カルボキシ
ル基とは、カルボキシル基に、例えばＫ、Ｎａ、Ｃａ、
Ｍｇ、Ａｌが導入されたものである。

【００１２】かかるＨ型カルボキシル基を有する繊維
は、例えば、アクリル系重合体でなる繊維を出発原料と
し、ヒドラジンによる架橋処理と加水分解処理、さらに
中和処理により全カルボキシル基中のＨ型カルボキシル
基量を調整し製造される。かくして製造される繊維はア
ルカリ性ガスの消臭のみならず、酸性ガスの吸収性能も
兼備するものである。また、乾式紡糸等によるアクリレ
−ト系繊維のカルボキシル基をＨ型化処理した繊維でも
良い。

【００１３】本発明のＨ型カルボキシル基を有する繊維
として好適に採用されるアクリル系繊維由来の架橋アク
リレ−ト系繊維をさらに説明する。その出発アクリル系
繊維としてはアクリロニトリル（以下、ＡＮという）を
４０ｗｔ％以上、好ましくは５０ｗｔ％以上を含有する
ＡＮ系重合体により形成された繊維であり、ＡＮ系重合
体は、ＡＮ単独重合体、ＡＮと他のモノマ−との共重合
体のいずれでも良く、他のモノマ−としては、ハロゲン
化ビニル及びハロゲン化ビニリデン；（メタアクリル酸
エステル（なお（メタ）の表記は、該メタの語のついた
もの及び付かないものの両方を表す）；メタリルスルホ
ン酸、Ｐ−スチレンスルホン酸等のスルホン酸含有モノ
マ−及びその塩；（メタ）アクリル酸、イタコン酸等の
カルボン酸基含有モノマ−及びその塩；アクリルアミ
ド、スチレン、酢酸ビニル等のその他のモノマ−が挙げ
られる。出発アクリル系繊維の製造手段に限定はなく、
適宜公知の手段が用いられる。

【００１４】かかるＨ型カルボキシル基を有する繊維を
含有する本発明の繊維製品は、特殊なケ−スでは該繊維
単独でもよいが一般には該繊維と他の繊維や素材等と複
合してなる。複合の方法に限度はなく、また、該製品に
孔を明ける、エンボス加工を施す、紐を付ける等々の付
加や加工を施すことも本発明を逸脱するものではない。

【００１５】かかるアルカリ性ガス吸収性繊維製品の形
態としては、例えば、不織布、織物、編物、積層体、綿
状体、シ−ト状物、スライバ−・フィラメントあるいは
糸を布帛に包んだもの、等が挙げられる。紙にしても、
消臭性能は得られるので、ディスポ−ザブルとして使用
する場合は良いが、洗濯時の形態安定性に問題がある。
かかる繊維製品内における本発明繊維の含有形態として
は、他素材との混合により、実質的に均一に分布せしめ
たものや、複数の層を有する構造の場合には、いずれか
の層（単数でも複数でも良い。）に集中して存在せしめ
たものや、各々の層に特定比率で分布せしめるもの等が
ある。また、パ−マ施術においては、かかる繊維製品
を、ヘヤ−キャップ内に置いても、取り付けても良い
し、髪を巻くロッドに取り付けても良い。あるいは、タ
−バンまたはヘヤ−キャップとして、製品化したもので
も良い。

【００１６】かかる繊維製品で、不織布の場合は、Ｈ型
カルボキシル基を有する繊維（即ち消臭繊維）を含んだ
ウエッブを、少なくとも表面層にした、あるいは、多層
配置したウエッブをニ−ドルパンチ、または、ウォ−タ
−パンチにより加工することが好適である。さらに、ウ
ォ−タ−パンチ時にＨ型比率を調整する手法の一つとし
て、ウォ−タ−パンチで使用する水に酸性の薬剤（例え
ば、硝酸、硫酸、シュウ酸、コハク酸、アクリル酸また
はポリアクリル酸等）、又は、アルカリ性の薬剤（例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム等）を加え処理またはこれらを付与しても良い。こ
こで、アルカリ性ガスを消臭する場合では、使用する水
溶液は、酸性のｐＨ２〜６が望ましく、酸性ガスの消臭
の場合ではｐＨ３〜９、好適にはｐＨ７〜９が望まし
い。

【００１７】また、パ−マ施術で発生する悪臭の短時間
での除去量は、悪臭に曝された不織布の表面積及び、該
表面積に含まれるかかる消臭繊維の含有率に依存する。
かかる表面積は、大きければ大きい程良いが、頭部面積
の１／２０以上が好ましい。また、かかる繊維の含有率
も、大きければ大きいほど良く、２０ｗｔ％以上が好ま
しい。該表面積を大きくするために、例えば、不織布状
の該繊維製品では表面を櫛あるいは針状の突起物でこす
り、立ち毛を多くしても良いし、また、悪臭にさらされ
ない裏側の表面まで有効に利用するために、該繊維製品
に孔を明けても良いし、切れ目をいれても良い。孔を明
ける手段として、例えば該繊維製品中に水溶性のファイ
バ−を好ましくは５〜３０ｗｔ％含有させ、水洗いによ
り、水溶性ファイバ−を溶出させる方法も良い。特に、
ウォ−タ−パンチなどでの水処理時に溶出させても良
い。また、嵩の高いファイバ−、例えば、複合繊維、ク
リンプの多い繊維、収縮ファイバ−等を併用して、該繊
維製品の空隙率を高めても構わない。尚、洗濯時の形態
安定性と取扱い性を向上させるために、悪臭に曝されな
い部分に、本願の消臭繊維以外の洗濯時に寸法変化が少
なく形態安定性に富んだ部材、例えば、エステル等のス
パンボンド、アクリルあるいはエステルを含んだウォ−
タ−パンチからなる不織布等を張り合わせて補強しても
良い。

【００１８】かかる繊維製品の一形態であるタ−バンあ
るいはヘヤ−キャップでのかかる消臭繊維の含有のさせ
方としては、ニットとして糸部分に含有させても良い
し、かかる消臭繊維自体あるいは該繊維でなるスライバ
−，糸，あるいは不織布を悪臭の出入りが自由な通気穴
あるいは隙間のある布帛で包んでも良い。ニットの糸部
分として使用する場合は、２０ｗｔ％以上かかる消臭繊
維を混紡するのが好ましい。

【００１９】かかる繊維製品のアルカリ性ガスまたは酸
性ガスの吸収による消臭機能が低下した場合の再生方法
は、該悪臭ガスとの中和反応は可逆反応のため水洗いま
たは天日干しで、容易に再生が行え、１００％の性能回
復が可能である。特に、悪臭性ガスを吸収したときに少
量の水、例えば、該繊維製品の重量で１０倍の水の量で
洗う場合は、水の中へアルカリ性ガスまたは酸性ガスが
溶出し、ｐＨが変化するため、中性になるようあらかじ
め酸性またはアルカリ性の薬剤を付与した水を使用する
ことが好ましい。また、過度の酸性またはアルカリ性の
薬剤を付与した水を使用する場合は、全カルボキシル基
中のＨ型カルボキシル基の比率が変わり、例えば、過度
の酸性の水で処理すると、アルカリ性ガスの消臭性が水
洗い前より向上し、また過度のアルカリ性の水で処理す
ると、アルカリ性ガスの消臭性が低下し、酸性ガスの消
臭性が向上する。

【００２０】ところで、パ−マ施術において、従来はパ
−マのセット性を向上させるために、外部より加温機で
約４０℃に昇温させ、化学反応を促進させている。一方
本願発明では、発明の繊維製品の含有するＨ型カルボキ
シル基を有する繊維が特に全カルボキシル基２．５ｍｅ
ｑ／ｇ以上を有しておれば該繊維の吸湿発熱効果によ
り、ヘヤ−キャップ内の温度を上昇できることを見出し
た。吸湿発熱量は、吸湿量（水量）に水１ｇ当たりの吸
着熱である約６７０ｃａｌを乗算したものであり、吸湿
量が多いければ多いほど発熱量も多くなる。昇温を目的
に使用する場合は、乾燥により水分を減じてから使用
し、使用によって吸湿せしめた方が好ましく、製品の大
きさは大きいほど、吸湿する繊維量が多くなるため効果
が高い。かかる効果を高めるためにその外の発熱体、遠
赤外線放射セラミック等を含有せしめた構造物または繊
維と併用しても良いことは言うまでも無い。

【００２１】

【発明の効果】本発明のアルカリ性ガス吸収性繊維製品
の特徴は以下のとおりである。 １．発生する悪臭のアルカリ性ガスを特にアンモニア
を、素速く吸収する。 ２．金属塩型カルボキシル基の導入により、アルカリ性
ガスのみならず酸性ガスも素早く吸収する。 ３．洗濯による性能低下がなく、水洗いによる洗濯で１
００％性能を回復することができ、繰返し使用すること
ができる。 ４．特に、ヘヤ−キャップ用途においては、吸湿発熱作
用により、単独で、または、他の発熱性繊維との併用に
より、従来の加温機以外の方法で、昇温が可能である。

【００２２】本発明の繊維製品はこれらの特徴を利用し
て、様々な用途分野に用いることができる。例えば、ヘ
ヤ−キャップ、タ−バン、ヘヤ−キャップ内中敷、ヘヤ
−ネットをはじめとした美容雑貨品、下着、靴下などの
衣料品、布団、枕、シ−ツ、毛布、クッションなどの寝
装、寝具類、カ−テン、カ−ペット、マット、壁紙、ぬ
いぐるみなどのインテリア用品、冷蔵庫、ごみ箱の内張
り、生ゴミ処理装置などの台所用品、失禁ショ−ツ、失
禁パンツ、マスク、おむつなどの衛生用品、車のシ−
ト、内装材などの車内用品、トイレカバ−、トイレマッ
ト、ペット用トイレなどのトイレ用品、靴の中敷、長靴
の内張り、スリッパ、手袋、ゴム手袋の内張り、タオ
ル、雑巾などが挙げられる。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。以下に
記載の部及び百分率は断りのないかぎり重量基準で示
す。 アクリレ−ト系繊維の製造例１ アクリルニトリル８９％及びアクリル酸メチル１１％の
アクリロニトリル系重合体を４８％のロダンソ−ダ水溶
液で溶解した紡糸原液を常法に従って紡糸、水洗、延
伸、捲縮、熱処理をして、０．８デニ−ル×５１ｍｍの
原料アクリル系繊維を得た。この原料繊維１Ｋｇに３０
ｗｔ％の水加ヒドラジン５Ｋｇを加え、９８℃で３時間
架橋処理した。窒素増加量は５．１ｗｔ％であった。該
架橋繊維を水洗後、更に、３ｗｔ％の水酸化ナトリウム
５Ｋｇを加え、９０℃で２時間ニトリル基を加水分解し
た。次いで、１規定の硝酸水溶液で処理して、カルボキ
シル基をＨ型に変換し、水洗後、１規定の水酸化ナトリ
ウム水溶液でｐＨ６．５に調整し、塩化カルシウム４０
ｇを添加して、６０℃で２時間金属塩処理した。十分水
洗した後、脱水、油剤処理及び熱処理を行い、Ｈ型カル
ボキシル基と架橋を有するアクリレ−ト系繊維を得た。
該繊維の全カルボキシル基量は４．５ｍｅｑ／ｇ、全カ
ルボキシル基中のＣａ型カルボキシル基の割合は５０ｍ
ｏｌ％、Ｈ型のカルボキシル基の比率は５０ｍｏｌ％で
あった。なお得られた繊維の繊度は、１．８デニ−ル、
４７ｍｍであった。また、この繊維の２０℃、６５％Ｒ
Ｈ下での飽和吸湿率は２０ｗｔ％であった。尚、全カル
ボキシル基量やＨ型カルボキシル基量及び該Ｈ型の比
率、吸湿率等は以下の方法により評価したものである。

【００２４】（１）全カルボキシル基量（ｍｅｑ／ｇ） 十分乾燥した供試繊維約１ｇを精秤し（Ｘｇ）、これに
２００ｍｌの１Ｎ塩酸水溶液を加え３０分間放置した
後、ガラスフィルタ−で濾過し、水を加えて、水洗す
る。この塩酸処理を３回繰り返した後、濾液のｐＨが５
以上になるまで十分に水洗する。次にこの試料を２００
ｍｌの水に入れ１Ｎ塩酸水溶液を添加して、ｐＨ２にし
た後、０．１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で常法に従っ
て滴定曲線を求めた。該滴定曲線からカルボキシル基に
消費された水酸化ナトリウム水溶液消費量（Ｙｍｌ）を
求め、次式によって全カルボキシル基量を算出した。 全カルボキシル基量（ｍｅｑ／ｇ）＝０．１Ｙ／Ｘ （２）Ｈ型カルボキシル基量（ｍｅｑ／ｇ） 十分乾燥した供試繊維約１ｇを精秤し（Ｘｇ）、これに
２００ｍｌの水と、上記（１）により求めた全カルボキ
シル基量と当量の０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（Ｚ
１）ｍｌを添加し、１時間攪拌する。ガラスフィルタ−
で繊維を濾別し、濾液を０．１Ｎ塩酸水溶液で、フェノ
−ルフタレインを指示薬として常法により中和滴定し
た。消費された塩酸水溶液消費量（Ｚ２ｍｌ）を求め、
次式によってＨ型カルボキシル基量を算出した。 Ｈ型カルボキシル基量（ｍｅｑ／ｇ）＝０．１（Ｚ１−
Ｚ２）／Ｘ 全カルボキシル基量に対するＨ型カルボキシル基量の比
率であるＨ型比率は、（２）で得た値を分子とし（１）
の値を分母として求めたｍｏｌ比率（％）である。 （３）吸湿率（％） 試料繊維約５．０ｇを熱風乾燥機で１０５℃、１６時間
乾燥して重量（Ｗ１ｇ）を測定する。次に該試料を温度
２０℃で相対湿度６５％に調整された恒温恒湿機に２４
時間入れて置く。このようにして吸湿した試料の重量
（Ｗ２ｇ）を測定する。以上の結果から、吸湿率を次式
に従って算出した。 吸湿率（％）＝（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１ ×１００

【００２５】実施例 １ 試料として、製造例１で得たＨ型カルボキシル基を有す
る繊維である消臭繊維（１．８デニ−ル、繊維長４７ｍ
ｍ）、市販の活性炭繊維を準備した。各々、混紡相手素
材としてアクリル繊維０．８デニ−ル、繊維長５１ｍｍ
の東洋紡績（株）製エクスランタイプを重量比率で２０
％使用し、混綿機にて混綿後４０インチフラットカ−ド
（共和機械（株）製）に通過せしめカ−ドウエッブを作
成した。これを用いてウォ−タ−パンチ法により、目付
５０ｇ／ｍ² の不織布状の本願発明の繊維製品を得た。
これらの繊維製品及び市販の消臭材であるヤシガラ活性
炭について下記測定法により、アンモニアガス濃度を測
定した。測定容器として、市販のフッ化ビニ−ル樹脂製
テドラ−バッグを用いた。テドラ−バッグ内に不織布は
４ｃｍ×５ｃｍ（０．１ｇ）に裁断したものを、ヤシガ
ラ活性炭は０．１ｇを入れ、脱気後、初期濃度１００ｐ
ｐｍになる様、空気とアンモニアガス混合率を調整し混
合した混合気体１５００ｃｃを容器内に吹き込んだ。１
０分経過後並びに３０分後に容器内のガスを真空法ガス
採集器（光明理化学工業（株）製）にて採集し北川式検
知管で測定した。測定値から、下記の公式により、消臭
率Ｂ（％）を算出した。式中のＳは、テドラ−バッグ内
に試料を入れずに測定した１０分又は３０分経過後のテ
ドラ−バッグ内のアンモニア濃度（ｐｐｍ）、Ｍは試料
を入れて１０分又は３０分経過後のアンモニア濃度（ｐ
ｐｍ）である。 Ｂ（％）＝（Ｓ−Ｍ）／Ｓ ×１００ 結果を表１に示す。化学反応による吸収を行う本願発明
の繊維製品は、他の物理吸着による消臭剤に比べ、アン
モニアガスの消臭率が高く、且つ、消臭の速度も他に比
べ速いことが理解される。

【００２６】

【表１】

【００２７】実施例 ２ Ｈ型カルボキシル基を有する繊維との混紡相手素材とし
て、アクリル繊維０．８デニ−ル、繊維長５１ｍｍの東
洋紡績（株）製エクスランタイプＫ８１５を準備し、製
造例１の消臭繊維（１．８デニ−ル、繊維長４７ｍｍ）
と以下の如く混紡して、不織布状の本願発明の繊維製品
を得た。即ち準備した繊維のＫ８１５を２０％、製造例
１の消臭繊維を８０％の重量比率で混綿機にて混綿後４
０インチフラットカ−ド（共和機械（株）製）に通過せ
しめカ−ドウエッブを紡出、連続して積層機（池上機械
（株）製）にて６層積層した。つづいて第１次ニ−ドル
パンチングとして３０針／ｃｍ² 、さらに、下側に、目
付１５ｇ／ｍ² のエステルのスパンボンド（東洋紡績
（株） タイプ６１５１Ａ）を敷き、第２次ニ−ドルパ
ンチングとして１４０針／ｃｍ² 、さらに、スパンボン
ド部を上側にして、第３次ニ−ドルパンチングとして１
４０針／ｃｍ² をニ−ドルパンチング機（共和機械
（株）製）に走行速度２ｍ／分で通過せしめ、片面にス
パンボンド部をはり合わせた。得られた不織布は巾１．
２ｍ、厚み２ｍｍ、目付１１５ｇ／ｍ² であった。パ−
マネント施術での第一液である塩基性のパ−マ液を頭髪
に付与後、ヘヤ−キャップ内に１８ｃｍ×２０ｃｍ及び
１２ｃｍ×１５ｃｍに裁断した上記の不織布を装着し、
ヘヤ−キャップ内の悪臭のアルカリ性ガスであるアンモ
ニア濃度を真空ガス採集器（光明理化学工業（株）製）
で採集し、北川式検知管にて測定した。測定値から下記
の公式により消臭率Ｃ（％）を算出した。式中のＳは、
不織布を装着しない場合の１５分経過後のアンモニア濃
度（ｐｐｍ）、Ｍは不織布を装着した場合の１５分経過
後のアンモニア濃度（ｐｐｍ）である。 Ｃ（％）＝（Ｓ−Ｍ）／Ｓ ×１００ 以下特に記さない限り、消臭率Ｃは上記のように定義す
る。結果を表２に示す。

【００２８】

【表２】

【００２９】本発明の不織布を３６０ｃｍ² 使用した場
合（実験Ｎｏ．１）の１５分経過後の消臭率Ｃは８４
％、１８０ｃｍ² 使用した場合（実験Ｎｏ．２）消臭率
Ｃは３６％となった。実験Ｎｏ１では被施術者はもとよ
り、術者も従来のような強いアンモニア臭は全く感じな
く、著しく軽減されたのを実感でき、また、実験Ｎｏ．
２でも双方にとって、アンモニア臭は著しく緩和されて
いることを実感した。本発明で使用した第１剤の塩基性
のパ−マ液は、タカラベルモント（株）製のｌｅｂｅｌ
ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ Ｓｔｙｌｉｓｈ Ｓｉｌｋｙ
レジスタントである。以下、特に記さない限り、第１剤
のパ−マ液は、上記のものとする。

【００３０】実施例 ３ 水酸化ナトリウム濃度、金属塩処理の量と種類を変え、
製造例１に従って、該繊維の全カルボキシル基量、Ｈ型
カルボキシル基比率、金属塩の種類の異なるＨ型カルボ
キシル基と架橋を有するアクリレ−ト系繊維を得た。こ
れらの繊維を単独で混綿機にて混綿後４０インチフラッ
トカ−ド（共和機械（株）製）に通過せしめカ−ドウエ
ッブを紡出、連続して積層機（池上機械（株）製）にて
６層積層した。つづいて第１次ニ−ドルパンチングとし
て３０針／ｃｍ² 、面を反対にし第２次ニ−ドルパンチ
ングとして１４０針／ｃｍ² 、さらに面を反対にし、第
３次ニ−ドルパンチングとして１４０針／ｃｍ² をニ−
ドルパンチング機（共和機械（株）製）に走行速度２ｍ
／分で通過せしめ、巾１．２ｍ、厚み２ｍｍ、目付１０
０ｇ／ｍ² の不織布を得た。得られた繊維製品につい
て、２ｃｍ×５ｃｍ（０．１ｇ）に裁断し、上記実施例
１の方法でアンモニア濃度を測定した。但し、初期濃度
の１００ｐｐｍを１０００ｐｐｍに変え、また、測定時
間を１５分経過後と２時間経過後とした。また、得られ
た繊維製品を１０ｃｍ×１０ｃｍ（１ｇ）に裁断し、同
様な方法で酸性ガスの酢酸で、初期濃度を５０ｐｐｍに
し、２時間経過後の消臭率（％）を測定した。これらの
結果を表３に示す。ここで、実験Ｎｏ．８の比較例はア
クリル繊維を用いてなる不織布からの試料で測定した。

【００３１】

【表３】

【００３２】Ｈ型カルボキシル基を有する繊維を含有し
た繊維製品は、Ｈ型カルボキシル基のない比較例 実験
Ｎｏ．８に対し、大幅にアルカリ性ガス及び酸性ガスの
消臭性能の向上が認められた。特に、Ｈ型カルボキシル
基を有する繊維の全カルボキシル基が２．５ｍｅｑ／ｇ
以上であり、Ｈ型が３０ｍｏｌ％以上の製品でアルカリ
性ガス及び酸性ガスの消臭性能の向上が顕著であった。
尚、全カルボキシル基量が７．１ｍｅｑ／ｇもある実験
Ｎｏ．１は高いアルカリ性ガス及び酸性ガスの消臭率を
示し、使い捨て用途には適するものの、吸湿率が高過ぎ
ることから、洗濯乾燥性は十分ではない。又、全カルボ
キシル基量の比較的少い実験Ｎｏ．６，７は、アルカリ
性ガス及び酸性ガスの消臭率が極めて高いとは言い難
い。 実施例 ４ アンモニア１００％ガス １５００ｃｃと実施例２実験
Ｎｏ１記載の不織布をテドラ−バッグ内に封入し、一昼
夜静置し、アンモニアを飽和させるまで吸着させた。次
いで、試料の不織布を取り出し、洗濯を行った。 洗濯
は、洗剤を使用しない水洗いで、試料の不織布をネット
に入れて、家庭用洗濯機（全自動うずまき式 ＥＳ−Ｓ
５２Ｅ シャ−プ（株）製）を用いる。次いで再度実施
例２と同じパ−マネント処方での消臭率Ｃを測定した。
消臭率Ｃは８４％で、１００％能力を回復し、繰り返し
使用が可能であることが認められた。

【００３３】実施例 ５ 実施例２で作成した不織布 ６２５ｃｍ² を乾燥した
後、ヘヤ−キャップ内に装着し実施例２と同じパ−マネ
ント施術を行い、その際のヘヤ−キャップ内の温度を測
定した。不織布を装着していない場合に比べヘヤ−キャ
ップ内の温度が５℃上昇し、従来パ−マセット用に使わ
れる加温機以外にも、本発明製品により、吸湿による発
熱加温が可能であることが認められた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｈ型カルボキシル基を有する繊維を含有
   することを特徴とするアルカリ性ガス吸収性繊維製品。
2. 【請求項２】 Ｈ型カルボキシル基を有する繊維の全カ
   ルボキシル基が２．５ｍｅｑ／ｇ以上であり、Ｈ型が３
   ０ｍｏｌ％以上であることを特徴とする請求項１記載の
   アルカリ性ガス吸収性繊維製品。
3. 【請求項３】 Ｈ型カルボキシル基を有する繊維が、ア
   クリル系繊維にヒドラジン架橋とニトリル基の加水分解
   が施されてなるアクリレ−ト系繊維であることを特徴と
   する請求項１または２記載のアルカリ性ガス吸収性繊維
   製品。