JPH10218946A - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物Info
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- JPH10218946A JPH10218946A JP3138797A JP3138797A JPH10218946A JP H10218946 A JPH10218946 A JP H10218946A JP 3138797 A JP3138797 A JP 3138797A JP 3138797 A JP3138797 A JP 3138797A JP H10218946 A JPH10218946 A JP H10218946A
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- meth
- acrylate
- dimer diol
- diol
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐水性およびポリオレフィンに対する密着性
を有し、塗料、インキ、接着剤等に好適な熱または活性
エネルギー線硬化性組成物の提供。 【解決手段】 下記成分（Ａ）および（Ｂ）を含有する
硬化性組成物。 （Ａ）：下記化学式（１）で表されるジオールのジ（メ
タ）アクリレート ＨＯ−（ＸＯ）m−ＺＯ−（ＹＯ）n−Ｈ （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、ＸおよびＹは、
同一または異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、また
ｍおよびｎは、０以上の同一または異なる整数で、かつ
２≦ｍ＋ｎ≦４０である。） （Ｂ）：ダイマージオールのジ（メタ）アクリレート
を有し、塗料、インキ、接着剤等に好適な熱または活性
エネルギー線硬化性組成物の提供。 【解決手段】 下記成分（Ａ）および（Ｂ）を含有する
硬化性組成物。 （Ａ）：下記化学式（１）で表されるジオールのジ（メ
タ）アクリレート ＨＯ−（ＸＯ）m−ＺＯ−（ＹＯ）n−Ｈ （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、ＸおよびＹは、
同一または異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、また
ｍおよびｎは、０以上の同一または異なる整数で、かつ
２≦ｍ＋ｎ≦４０である。） （Ｂ）：ダイマージオールのジ（メタ）アクリレート
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱または活性エネ
ルギー線により硬化する硬化性組成物に関するものであ
り、本発明の組成物は、耐水性が要求される成形品、耐
水性およびポリオレフィンに対する密着性が要求される
塗料、インキ、接着剤等に好適に使用される。
ルギー線により硬化する硬化性組成物に関するものであ
り、本発明の組成物は、耐水性が要求される成形品、耐
水性およびポリオレフィンに対する密着性が要求される
塗料、インキ、接着剤等に好適に使用される。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレ
ート、ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多官能
性（メタ）アクリル酸エステルは、熱硬化性あるいは活
性エネルギー線硬化性樹脂の原料として一般的に用いら
れていたが、これらの（メタ）アクリル酸エステルは、
比較的親水性であるため、硬化物が高度に耐水性を要求
される用途には適していなかった。さらに、それらは高
極性であるため、硬化塗膜は、ポリオレフィンに対する
密着性をほとんど示さなかった。
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレ
ート、ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多官能
性（メタ）アクリル酸エステルは、熱硬化性あるいは活
性エネルギー線硬化性樹脂の原料として一般的に用いら
れていたが、これらの（メタ）アクリル酸エステルは、
比較的親水性であるため、硬化物が高度に耐水性を要求
される用途には適していなかった。さらに、それらは高
極性であるため、硬化塗膜は、ポリオレフィンに対する
密着性をほとんど示さなかった。
【０００３】これに対して、ダイマージオールの２個の
水酸基を（メタ）アクリロイル化させた化合物〔以下、
ダイマージオールジ（メタ）アクリレートという〕を用
いて耐水性、ポリオレフィンに対する密着性を向上させ
る技術がある（特開平３−２３６３４９号公報）。しか
しながら、このダイマージオールジ（メタ）アクリレー
トは、上記汎用原料と比較して、硬化後の樹脂の弾性
率、硬度が低いという問題点があった。しかも、ダイマ
ージオールジ（メタ）アクリレートは、汎用原料との相
溶性が乏しいため、これらを共重合させて、耐水性およ
び硬度のバランスの取れた性能の硬化物を得ることは容
易ではなかった。
水酸基を（メタ）アクリロイル化させた化合物〔以下、
ダイマージオールジ（メタ）アクリレートという〕を用
いて耐水性、ポリオレフィンに対する密着性を向上させ
る技術がある（特開平３−２３６３４９号公報）。しか
しながら、このダイマージオールジ（メタ）アクリレー
トは、上記汎用原料と比較して、硬化後の樹脂の弾性
率、硬度が低いという問題点があった。しかも、ダイマ
ージオールジ（メタ）アクリレートは、汎用原料との相
溶性が乏しいため、これらを共重合させて、耐水性およ
び硬度のバランスの取れた性能の硬化物を得ることは容
易ではなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）および
（Ｂ）を含有する硬化性組成物である。 （Ａ）：下記化学式（１）で表されるジオールのジ（メ
タ）アクリレート ＨＯ−（ＸＯ）m−ＺＯ−（ＹＯ）n−Ｈ （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、ＸおよびＹは、
同一または異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、また
ｍおよびｎは、０以上の同一または異なる整数で、かつ
２≦ｍ＋ｎ≦４０である。） （Ｂ）：ダイマージオールのジ（メタ）アクリレート
を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）および
（Ｂ）を含有する硬化性組成物である。 （Ａ）：下記化学式（１）で表されるジオールのジ（メ
タ）アクリレート ＨＯ−（ＸＯ）m−ＺＯ−（ＹＯ）n−Ｈ （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、ＸおよびＹは、
同一または異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、また
ｍおよびｎは、０以上の同一または異なる整数で、かつ
２≦ｍ＋ｎ≦４０である。） （Ｂ）：ダイマージオールのジ（メタ）アクリレート
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明における成分（Ａ）の化合
物は、前記化学式（１）で表されるポリエーテルポリオ
ール（以下ダイマージオール誘導体アルコールという）
に、（メタ）アクリル酸あるいは（メタ）アクリル酸エ
ステルをエステル化またはエステル交換により反応させ
ることにより、合成できる。ダイマージオール誘導体ア
ルコールは、ダイマージオールに炭素数２〜４個のアル
キレンオキシドを付加させることにより得られる。すな
わち、炭素数２〜４個のアルキレンオキシドとしては、
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキ
シドおよびテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）が
使用でき、ダイマージオールとしては、例えば東亞合成
（株）から市販されているペスポールＨＰ−１０００等
の市販品を使用してもよい。３員環を有するアルキレン
オキシドをダイマージオールに付加させるには、２個の
水酸基を水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム等によ
りアルコラートに変換させたダイマージオールを１００
〜１４０℃に加熱し、撹拌下に所定量の該アルキレンオ
キシドを加え、ダイマージオールアルコラートを開始剤
にしてアルキレンオキシドをアニオン重合させることに
より、ダイマージオール誘導体アルコールは得られる。
アルキレンオキシドとしてＴＨＦを用いる場合には、Ｔ
ＨＦを三フッ化ホウ素エーテル塩の存在下に、約０℃で
カチオン開環重合させた後、ダイマージオールのジナト
リウム塩を添加して重合を停止することにより、目的の
ダイマージオール誘導体アルコールが得られる。付加さ
せるアルキレンオキシドの数は、ダイマージオール１モ
ルあたり、２モル以上４０モル以下である。２モル未満
であると、得られるダイマージオール誘導体アルコール
の物性がダイマージオールと近似しており、アルキレン
オキシドの付加による効果が発現しない。一方４０モル
より多くなると、過度に親水性となり硬化物の耐水性が
劣る。
物は、前記化学式（１）で表されるポリエーテルポリオ
ール（以下ダイマージオール誘導体アルコールという）
に、（メタ）アクリル酸あるいは（メタ）アクリル酸エ
ステルをエステル化またはエステル交換により反応させ
ることにより、合成できる。ダイマージオール誘導体ア
ルコールは、ダイマージオールに炭素数２〜４個のアル
キレンオキシドを付加させることにより得られる。すな
わち、炭素数２〜４個のアルキレンオキシドとしては、
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキ
シドおよびテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）が
使用でき、ダイマージオールとしては、例えば東亞合成
（株）から市販されているペスポールＨＰ−１０００等
の市販品を使用してもよい。３員環を有するアルキレン
オキシドをダイマージオールに付加させるには、２個の
水酸基を水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム等によ
りアルコラートに変換させたダイマージオールを１００
〜１４０℃に加熱し、撹拌下に所定量の該アルキレンオ
キシドを加え、ダイマージオールアルコラートを開始剤
にしてアルキレンオキシドをアニオン重合させることに
より、ダイマージオール誘導体アルコールは得られる。
アルキレンオキシドとしてＴＨＦを用いる場合には、Ｔ
ＨＦを三フッ化ホウ素エーテル塩の存在下に、約０℃で
カチオン開環重合させた後、ダイマージオールのジナト
リウム塩を添加して重合を停止することにより、目的の
ダイマージオール誘導体アルコールが得られる。付加さ
せるアルキレンオキシドの数は、ダイマージオール１モ
ルあたり、２モル以上４０モル以下である。２モル未満
であると、得られるダイマージオール誘導体アルコール
の物性がダイマージオールと近似しており、アルキレン
オキシドの付加による効果が発現しない。一方４０モル
より多くなると、過度に親水性となり硬化物の耐水性が
劣る。
【０００６】次に、上記ダイマージオール誘導体アルコ
ールを（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル
または（メタ）アクリル酸エチル等と反応させる。脱水
エステル化反応を行う場合には、ポリエーテルポリオー
ル、（メタ）アクリル酸、触媒を混合し、６０〜１４０
℃で加熱し、場合によっては減圧して、脱水させること
により反応させる。（メタ）アクリル酸または（メタ）
アクリル酸の好ましい添加量は、ポリエーテルポリオー
ル１モルに対して、２．０１モル以上である。２．０１
モル未満であると、（メタ）アクリル酸と未反応のポリ
エーテルポリオールが残るため好ましくない。触媒とし
ては、硫酸、p-トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸
等が用いられる。添加量は、総仕込量に対して、０．１
〜１０重量％であり、より好ましくは、０．５〜５．０
重量％である。
ールを（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル
または（メタ）アクリル酸エチル等と反応させる。脱水
エステル化反応を行う場合には、ポリエーテルポリオー
ル、（メタ）アクリル酸、触媒を混合し、６０〜１４０
℃で加熱し、場合によっては減圧して、脱水させること
により反応させる。（メタ）アクリル酸または（メタ）
アクリル酸の好ましい添加量は、ポリエーテルポリオー
ル１モルに対して、２．０１モル以上である。２．０１
モル未満であると、（メタ）アクリル酸と未反応のポリ
エーテルポリオールが残るため好ましくない。触媒とし
ては、硫酸、p-トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸
等が用いられる。添加量は、総仕込量に対して、０．１
〜１０重量％であり、より好ましくは、０．５〜５．０
重量％である。
【０００７】脱アルコールによるエステル交換反応を行
う場合には、ポリエーテルポリオールを充分予備乾燥し
た後、ポリエーテルポリオール、（メタ）アクリル酸エ
ステル、触媒を混合し、６０〜１４０℃で加熱し、場合
によっては減圧することにより反応させる。（メタ）ア
クリル酸エステルの好ましい添加量は、ポリエステルポ
リオール１モルに対して、２．０１モル以上である。上
記いずれの反応の場合にも、ハイドロキノン、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル、６−ｔ−ブチル−２，４−
キシレノール等の重合禁止剤を１０〜１０００ｐｐｍ程
度添加することが好ましい。さらに、反応系には、ヘキ
サン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等の溶媒あ
るいはこれらの混合溶媒を添加することができる。これ
らの溶媒の添加量は、総仕込量に対して、８０重量％以
下であることが好ましい。８０重量％以下を越えると反
応が遅くなるために好ましくない。
う場合には、ポリエーテルポリオールを充分予備乾燥し
た後、ポリエーテルポリオール、（メタ）アクリル酸エ
ステル、触媒を混合し、６０〜１４０℃で加熱し、場合
によっては減圧することにより反応させる。（メタ）ア
クリル酸エステルの好ましい添加量は、ポリエステルポ
リオール１モルに対して、２．０１モル以上である。上
記いずれの反応の場合にも、ハイドロキノン、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル、６−ｔ−ブチル−２，４−
キシレノール等の重合禁止剤を１０〜１０００ｐｐｍ程
度添加することが好ましい。さらに、反応系には、ヘキ
サン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等の溶媒あ
るいはこれらの混合溶媒を添加することができる。これ
らの溶媒の添加量は、総仕込量に対して、８０重量％以
下であることが好ましい。８０重量％以下を越えると反
応が遅くなるために好ましくない。
【０００８】本発明における成分（Ｂ）は、ダイマージ
オールに含まれる２個の水酸基を（メタ）アクリロイル
化させた２官能性（メタ）アクリル酸エステル〔以下ダ
イマージオールジ（メタ）アクリレートという〕である
が、これは上記成分（Ａ）と同様な方法によりダイマー
ジオールを（メタ）アクリロイル化させることにより得
られる。
オールに含まれる２個の水酸基を（メタ）アクリロイル
化させた２官能性（メタ）アクリル酸エステル〔以下ダ
イマージオールジ（メタ）アクリレートという〕である
が、これは上記成分（Ａ）と同様な方法によりダイマー
ジオールを（メタ）アクリロイル化させることにより得
られる。
【０００９】本発明においては、上記成分（Ａ）および
（Ｂ）に併せて、それらと共重合性のラジカル重合性単
量体〔以下これを成分（Ｃ）という〕を使用できる。成
分（Ｃ）としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキ
シル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル
酸ステアリル、Ｎ−ビニルピロリドン等の単官能ビニル
化合物、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ダイマージオールジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリウレタン
ポリ（メタ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリ
レート等の多官能（メタ）アクリレート、あるいは市販
のアロニックス（東亞合成（株）製）等が挙げられる。
（Ｂ）に併せて、それらと共重合性のラジカル重合性単
量体〔以下これを成分（Ｃ）という〕を使用できる。成
分（Ｃ）としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキ
シル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル
酸ステアリル、Ｎ−ビニルピロリドン等の単官能ビニル
化合物、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ダイマージオールジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリウレタン
ポリ（メタ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリ
レート等の多官能（メタ）アクリレート、あるいは市販
のアロニックス（東亞合成（株）製）等が挙げられる。
【００１０】本発明における上記成分（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）の好ましい割合は、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）
＝５〜９０：５〜９０：５〜９０（重量％）である。
（Ａ）が５重量％未満であると、混合モノマーが均一に
ならず、（Ｂ）が５重量％未満であると、硬化物に優れ
た耐水性、ポリオレフィンに対する密着性が付与でき
ず、（Ｃ）が５重量％未満であると樹脂の強靱さが認め
られない。上記成分を必須とする本発明の硬化性組成物
は、必要に応じて、重合開始剤等のその他の添加剤を配
合することができ、熱重合または活性エネルギー線によ
る重合により硬化できる。
よび（Ｃ）の好ましい割合は、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）
＝５〜９０：５〜９０：５〜９０（重量％）である。
（Ａ）が５重量％未満であると、混合モノマーが均一に
ならず、（Ｂ）が５重量％未満であると、硬化物に優れ
た耐水性、ポリオレフィンに対する密着性が付与でき
ず、（Ｃ）が５重量％未満であると樹脂の強靱さが認め
られない。上記成分を必須とする本発明の硬化性組成物
は、必要に応じて、重合開始剤等のその他の添加剤を配
合することができ、熱重合または活性エネルギー線によ
る重合により硬化できる。
【００１１】熱重合する場合には、重合開始剤として、
ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の
パーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
バレロニトリル等のアゾ化合物、あるいは、ベンゾイル
パーオキシド／ジメチルアニリン等のレドックス系が使
用できる。添加量は、全モノマーに対して、０．１〜５
重量部である。重合温度は、通常５０〜１４０℃であ
り、レドックス系の場合には、室温付近でも重合可能で
ある。活性エネルギー線による重合の例としては、紫外
線による重合および電子線による重合が挙げられる。紫
外線による重合を行う場合には、開始剤として、ベンジ
ルジメチルケタール、ベンゾフェノン、アセトフェノン
誘導体等が用いられる。一方電子線による重合の場合に
は、通常無触媒で重合を行う。
ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の
パーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
バレロニトリル等のアゾ化合物、あるいは、ベンゾイル
パーオキシド／ジメチルアニリン等のレドックス系が使
用できる。添加量は、全モノマーに対して、０．１〜５
重量部である。重合温度は、通常５０〜１４０℃であ
り、レドックス系の場合には、室温付近でも重合可能で
ある。活性エネルギー線による重合の例としては、紫外
線による重合および電子線による重合が挙げられる。紫
外線による重合を行う場合には、開始剤として、ベンジ
ルジメチルケタール、ベンゾフェノン、アセトフェノン
誘導体等が用いられる。一方電子線による重合の場合に
は、通常無触媒で重合を行う。
【００１２】以下、参考例、実施例および比較例を挙げ
て、本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の各例で
用いたダイマージオールは、東亞合成（株）から市販さ
れているペスポールＨＰ−１０００（以下ＤＤという）
である。
て、本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の各例で
用いたダイマージオールは、東亞合成（株）から市販さ
れているペスポールＨＰ−１０００（以下ＤＤという）
である。
【参考例１】 （１）ダイマージオール誘導アルコールの製造 窒素置換したオートクレーブ中に、ＤＤ（水酸基価：１
９７ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００．０ｇ（０．１８７モル）
および水酸化カリウム４０％水溶液５２．４ｇ（０．３
７４モル）を加え、１００℃、圧力５ｍｍＨｇで、３時
間脱水を行い、含水率約１００ｐｐｍの反応物を得た。
これに、１１０〜１２０℃に設定した上記反応物に、加
圧下で（５ｋｇ／ｃｍ 2）で、４時間かけてエチレンオ
キシド４９．４ｇ（１．１２２モル）を加え反応させ
た。その後、６０℃に冷却し、１０ｍｍＨｇに減圧し、
残存エチレンオキシドを除去した。反応生成物を塩酸で
中和した後、脱水、濾過を行い、水酸基価１４０．８ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ（数平均分子量：約８００）のポリエーテ
ルポリオールＡ（以下単にポリオールＡという）を１４
３ｇ得た。ポリオールＡは、 1Ｈ ＮＭＲ分析により、Ｄ
Ｄ １モル当たり、エチレンオキシド６．０モル付加し
たポリオールであると判明した。
９７ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００．０ｇ（０．１８７モル）
および水酸化カリウム４０％水溶液５２．４ｇ（０．３
７４モル）を加え、１００℃、圧力５ｍｍＨｇで、３時
間脱水を行い、含水率約１００ｐｐｍの反応物を得た。
これに、１１０〜１２０℃に設定した上記反応物に、加
圧下で（５ｋｇ／ｃｍ 2）で、４時間かけてエチレンオ
キシド４９．４ｇ（１．１２２モル）を加え反応させ
た。その後、６０℃に冷却し、１０ｍｍＨｇに減圧し、
残存エチレンオキシドを除去した。反応生成物を塩酸で
中和した後、脱水、濾過を行い、水酸基価１４０．８ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ（数平均分子量：約８００）のポリエーテ
ルポリオールＡ（以下単にポリオールＡという）を１４
３ｇ得た。ポリオールＡは、 1Ｈ ＮＭＲ分析により、Ｄ
Ｄ １モル当たり、エチレンオキシド６．０モル付加し
たポリオールであると判明した。
【００１３】（２）ジアクリレートＡの製造 得られたダイマージオール誘導アルコール１００ｇ
（０．１２５モル）当たり、アクリル酸１９．９ｇ
（０．２７６モル）、ｐ−トルエンスルホン酸１．２
ｇ、モノメチルヒドロキノン０．０１ｇおよびトルエン
１２０ｇをフラスコに仕込み、空気を吹き込みながら、
１１０℃に加熱撹拌し、生成する水を系外に留去した。
約６時間、水を留出させたところで、室温に冷却した。
上記反応液に１０％水酸化ナトリウム（１５．０ｇ）を
添加し、撹拌した後、水層を除去した。更に、水（５
０．０ｇ）で３回洗浄した。これに、モノメチルヒドロ
キノン０．０１ｇを加え、８０℃、１０ｍｍＨｇで、ト
ルエンを減圧蒸留し、ジアクリレートＡを得た。
（０．１２５モル）当たり、アクリル酸１９．９ｇ
（０．２７６モル）、ｐ−トルエンスルホン酸１．２
ｇ、モノメチルヒドロキノン０．０１ｇおよびトルエン
１２０ｇをフラスコに仕込み、空気を吹き込みながら、
１１０℃に加熱撹拌し、生成する水を系外に留去した。
約６時間、水を留出させたところで、室温に冷却した。
上記反応液に１０％水酸化ナトリウム（１５．０ｇ）を
添加し、撹拌した後、水層を除去した。更に、水（５
０．０ｇ）で３回洗浄した。これに、モノメチルヒドロ
キノン０．０１ｇを加え、８０℃、１０ｍｍＨｇで、ト
ルエンを減圧蒸留し、ジアクリレートＡを得た。
【００１４】
【参考例２】 （ダイマージオールジアクリレートの合成） ダイマージオール１００ｇ（０．０９１モル）当たり、
アクリル酸１４．４ｇ（０．２００モル）使用して、そ
の他の成分は、参考例１と同様に使用して、参考例１と
同様な操作により、ダイマージオールジアクリレートを
製造した。
アクリル酸１４．４ｇ（０．２００モル）使用して、そ
の他の成分は、参考例１と同様に使用して、参考例１と
同様な操作により、ダイマージオールジアクリレートを
製造した。
【００１５】
【実施例１〜および比較例１〜２】表１に示す各成分を
配合して得られる硬化性組成物を、バーコータ＃１０で
ボンデライト板に塗装した後、集光型高圧水銀ランプ
（８０Ｗ／ｃｍ、ランプ高さ：１０ｃｍ）を用いて、１
０ｍ／分の速度で３０回、塗膜上に紫外線の照射を行っ
た。得られた硬化塗膜の指触感、鉛筆硬度の評価を行
い、その結果は表１に示した。なお、表１における
「部」は「重量部」である。また、ＰＥＴフィルムで両
側から覆ったスペーサー（５ｃｍ×５ｃｍ×１ｍｍ）中
に、硬化性組成物を流し込んだ後、このサンプルに、平
行光型高圧水銀ランプ（６０Ｗ／ｃｍ、ランプ高さ：３
０ｃｍ）により、３０秒ずつ２回（表裏各１回）紫外線
を照射する。さらに、ＰＥＴフィルムを取り外し、３０
秒ずつ２回（表裏各１回）照射する。得られた硬化物を
２３℃で４８時間水に浸漬させ、重量変化により吸水率
（浸漬前のサンプル重量を基準とする、浸漬による重量
増加の百分率）を測定し、その結果を表１に併記した。
配合して得られる硬化性組成物を、バーコータ＃１０で
ボンデライト板に塗装した後、集光型高圧水銀ランプ
（８０Ｗ／ｃｍ、ランプ高さ：１０ｃｍ）を用いて、１
０ｍ／分の速度で３０回、塗膜上に紫外線の照射を行っ
た。得られた硬化塗膜の指触感、鉛筆硬度の評価を行
い、その結果は表１に示した。なお、表１における
「部」は「重量部」である。また、ＰＥＴフィルムで両
側から覆ったスペーサー（５ｃｍ×５ｃｍ×１ｍｍ）中
に、硬化性組成物を流し込んだ後、このサンプルに、平
行光型高圧水銀ランプ（６０Ｗ／ｃｍ、ランプ高さ：３
０ｃｍ）により、３０秒ずつ２回（表裏各１回）紫外線
を照射する。さらに、ＰＥＴフィルムを取り外し、３０
秒ずつ２回（表裏各１回）照射する。得られた硬化物を
２３℃で４８時間水に浸漬させ、重量変化により吸水率
（浸漬前のサンプル重量を基準とする、浸漬による重量
増加の百分率）を測定し、その結果を表１に併記した。
【００１６】
【発明の効果】本発明の硬化性組成物は、優れた耐水
性、ポリオレフィンに対する密着性を有する皮膜を形成
することができ、成形品、塗料、インキおよび接着剤等
の分野に好適に使用される。
性、ポリオレフィンに対する密着性を有する皮膜を形成
することができ、成形品、塗料、インキおよび接着剤等
の分野に好適に使用される。
【００１７】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 133/14 Ｃ０９Ｊ 133/14
Claims (1)
- 【請求項１】 下記成分（Ａ）および（Ｂ）を含有する
硬化性組成物。 （Ａ）：下記化学式（１）で表されるジオールのジ（メ
タ）アクリレート ＨＯ−（ＸＯ）m−ＺＯ−（ＹＯ）n−Ｈ （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、ＸおよびＹは、
同一または異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、また
ｍおよびｎは、０以上の同一または異なる整数で、かつ
２≦ｍ＋ｎ≦４０である。） （Ｂ）：ダイマージオールのジ（メタ）アクリレート
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3138797A JP3861353B2 (ja) | 1997-01-31 | 1997-01-31 | 硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3138797A JP3861353B2 (ja) | 1997-01-31 | 1997-01-31 | 硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10218946A true JPH10218946A (ja) | 1998-08-18 |
| JP3861353B2 JP3861353B2 (ja) | 2006-12-20 |
Family
ID=12329858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3138797A Expired - Fee Related JP3861353B2 (ja) | 1997-01-31 | 1997-01-31 | 硬化性組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3861353B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030026459A (ko) * | 2001-09-25 | 2003-04-03 | 현대자동차주식회사 | 차량 범퍼 도장방법 |
| WO2004092286A1 (de) * | 2003-04-17 | 2004-10-28 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Dimerdiol(meth)acrylate als mattierungsmittel |
| JP2010018718A (ja) * | 2008-07-10 | 2010-01-28 | Shiseido Co Ltd | 水性インキ組成物 |
-
1997
- 1997-01-31 JP JP3138797A patent/JP3861353B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030026459A (ko) * | 2001-09-25 | 2003-04-03 | 현대자동차주식회사 | 차량 범퍼 도장방법 |
| WO2004092286A1 (de) * | 2003-04-17 | 2004-10-28 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Dimerdiol(meth)acrylate als mattierungsmittel |
| JP2010018718A (ja) * | 2008-07-10 | 2010-01-28 | Shiseido Co Ltd | 水性インキ組成物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3861353B2 (ja) | 2006-12-20 |
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