JPH10204273A - 熱収縮性フィルム - Google Patents

熱収縮性フィルム

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JPH10204273A
JPH10204273A JP10009663A JP966398A JPH10204273A JP H10204273 A JPH10204273 A JP H10204273A JP 10009663 A JP10009663 A JP 10009663A JP 966398 A JP966398 A JP 966398A JP H10204273 A JPH10204273 A JP H10204273A
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alkyl
hydrogen
copolyester
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group
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JP10009663A
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Wayne Ken Shih
ケン シ ウェイン
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Eastman Chemical Co
Original Assignee
Eastman Chemical Co
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    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＰＶＣフィルムと同じかより低い開始温度を
有し、好ましくない曇り度を生じない熱収縮性コポリマ
ーフィルムを提供する。 【解決手段】 （ａ）約１〜約９８．５重量％のＰＥＴ
Ｇコポリエステル； （ｂ）ペレット形状で１５未満、好ましくは１０未満の
ｂ* カラー値を有する約１〜約９８．５重量％のＤＥＧ
改質されたＰＥＴコポリエステル； （ｃ）約０．５〜約３重量％の粘着防止剤、並びに必要
に応じて （ｄ）約５〜約１５重量％の結晶性ポリエステルを含む
コポリエステル配合物を含んでなる熱収縮性フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は熱収縮性プラスチッ
クフィルムに関する。特に、本発明は、熱収縮性フィル
ムを製造する材料として有用な特定のポリエステル配合
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱収縮性プラスチックフィルムは一緒に
物体を守るカバーとして、そして瓶、缶及び他の種類の
容器の外部包装として用いられる。例えば、そのような
フィルムは、瓶のキャップ、首部、肩部もしくは湾曲部
のカバー、又は瓶全体のカバーのため；標識付け、防
護、小口包装、もしくは製品の価値をたかめるため；そ
してその他の理由のために用いられる。さらに、そのよ
うなフィルムを、箱、瓶、ボード、ロッド、もしくはノ
ートブックのような物体をひとまとめにしていっしょに
包装するカバーとして用いることができ、また、そのよ
うなフィルムを包装としてぴったりと接着することもで
きる。上述の用途は、このフィルムの収縮性及び内部収
縮応力を利用する。
【０００３】収縮フィルムは次のように二つのカテゴリ
ーに分類することができる：（１）フィルムがＸ軸方向
とＹ軸方向の両方に収縮する上包み用二軸延伸フィル
ム、及び（２）食品及び薬品のタンパーラベル（tamper
evident label）及びソフトドリンクボトルのプライマ
リーラベルとして広く用いられている一軸延伸スリー
ブ。このフィルムは主として引っ張られた方向もしくは
延伸された方向に収縮し、引っ張られていない方向もし
くは延伸されていない方向の収縮は小さい。引っ張られ
ていない方向の収縮は、加熱時のこの収縮フィルムの熱
弛緩を補正するために１０％以下が望ましい。通常、こ
れらのフィルムはチューブ形状に製造され、その後、瓶
のまわりもしくは一巻き以上まわりを包装する。例え
ば、物体（複数でもよい）と一緒に包装もしくは小口包
装するために、熱を加えてこのフィルムを収縮させる。
【０００４】上述のフィルムに用いられる材料には、塩
化ポリビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン（ＯＰＳ）、延
伸されたポリエチレン、延伸されたポリプロピレン、塩
酸ゴム、及びポリエステルが含まれる。その優れた収縮
性及び透明性のために、ＰＶＣが最も広く用いられる材
料である。しかし、ＰＶＣには環境問題が存在する。同
等の熱収縮性を有し、実質的に曇りのないより環境に優
しい代替材料が望ましい。
【０００５】収縮フィルム用ＰＶＣに匹敵する最良の選
択は、１，４−シクロヘキサンジメタノール改質された
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）、低ガラス転
移温度ポリエステルもしくはコポリエステル、例えば、
ジエチレングリコール改質されたポリエチレンテレフタ
レート（ＤＥＧ改質されたＰＥＴ）、及び必要に応じ、
結晶性ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）のコポリエステル配合物であった。これ
らのコポリエステル配合物の収縮開始（onset）温度
（ＰＶＣの開始温度よりも幾分高い）は、ＰＶＣ用に設
計された現存の収縮トンネルを用いることができるほど
接近している。しかし、最終の熱収縮性フィルムに曇り
が発生するために、配合物中にＤＥＧ改質されたＰＥＴ
を最大１０％しか用いることができない。この曇りは、
ＤＥＧ改質されたＰＥＴの黄色の程度が高いことによっ
て生じる。
【０００６】製造技法の性質のために、ＤＥＧ改質され
たＰＥＴ（ＥＡＳＴＯＢＯＮＤTMコポリマー１３１６
２、Kingsport, TN のEastman Chemical Companyから入
手できる）は、ペレット形状でのｂ* カラー値（黄色度
指標）約２５を有する。ＤＥＧ改質されたＰＥＴの量を
高めるため、そして当該ポリエステル配合物の収縮開始
温度をできるだけ下げるためには、ＤＥＧ改質されたＰ
ＥＴが、従来の技法が許容しているよりも実質的に低
い、ペレット形状でのｂ* カラー値を有することが必要
である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】このように、当該技術
分野では、ＰＶＣフィルムと同じかより低い開始温度を
有し、好ましくない曇り度を生じない熱収縮性コポリマ
ーフィルムの要求が存在する。従って、本発明の目的は
そのような材料を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
（ａ）少なくとも９５モル％テレフタル酸残基の１００
モル％ジカルボン酸残基成分並びに約６５〜約８０モル
％エチレングリコール残基及び約３５〜約２０モル％
１，４−シクロヘキサンジメタノール残基の１００モル
％ジオール残基成分を含んでなる約１〜約９８．５重量
％のＰＥＴＧコポリエステル； （ｂ）ペレット形状で１５未満、好ましくは１０未満の
ｂ* カラー値を有し；少なくとも７５モル％テレフタル
酸残基の１００モル％ジカルボン酸残基成分並びに約１
０〜約５０モル％ジエチレングリコール残基及び約５０
〜約９０モル％エチレングリコール残基の１００モル％
ジオール残基成分；当該ＤＥＧ改質されたＰＥＴコポリ
エステルの重量に対して、約２０〜約１００ｐｐｍのマ
ンガン、約５０〜約３００ｐｐｍアンチモン、０〜約１
００ｐｐｍチタン及び約４０〜約１５０ｐｐｍリンから
なる触媒残分；並びに、当該ＤＥＧ改質されたＰＥＴコ
ポリエステルの重量に対して、（ｉ）約４０〜約１００
ｐｐｍのコバルト、（ｉｉ）約１．５〜約１０ｐｐｍの
置換された１，４−ビス−（２，６−ジアリールアニリ
ノ）アントラキノンのブルー化合物及び約０．５〜約６
ｐｐｍのアントラキノンのレッド化合物、並びに（ｉｉ
ｉ）約０．５〜約１０ｐｐｍの１−シアノ−３Ｈ−ジベ
ンゾ［ｆ，ｉｊ］イソキノリン−２，７−ジオンのいず
れかのカラーコントロール剤残分を含んでなる約９８．
５〜約１重量％のＤＥＧ改質されたＰＥＴコポリエステ
ル； （ｃ）約０．５〜約３重量％の粘着防止剤、並びに必要
に応じて （ｄ）約５〜約１５重量％のポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）もしくは僅かに改質されたＰＥＴのような
結晶性ポリエステルを含むコポリエステル配合物を含ん
でなる熱収縮性フィルムを提供する。
【０００９】本発明の第一の利点は、熱収縮性フィルム
の曇りに関する問題が、ポリエステル配合物に透明度が
改善されたＤＥＧ改質されたＰＥＴを用いることによっ
て除去されることである。さらに、ポリエステル配合物
に用いるＤＥＧ改質されたＰＥＴの量の制限は無いの
で、この熱収縮性フィルムは、一般的なＰＶＣよりもさ
らに小さい種々の程度の熱収縮特性を生じることができ
る。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明は、熱収縮性フィルム用途
に用いる新規なコポリエステル配合物に関する。これら
のコポリエステル配合物から製造された一軸延伸フィル
ムは、円周方向（容器周囲）で５０％以上且つ軸方法で
１０％以下の極限収縮の収縮ラベル用途の要件を満足す
る。これらの新規なコポリエステル配合物は、フィルム
形状のｂ* カラー値に関して実質的に曇りが無く、以下
に記載するように約０．０９〜１．１０であり、開始温
度を一般的なＰＶＣの温度よりもさらに低く調節できる
広範囲の収縮フィルムの製造に広い用途を有する。
【００１１】このコポリエステル配合物は以下の成分を
含んでなる： （ａ）約１〜約９８．５重量％の１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール改質されたポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴＧ）； （ｂ）約９８．５〜約１重量％のジエチレングリコール
（ＤＥＧ）改質されたポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）（低ガラス転移温度コポリエステル）； （ｃ）約０．５〜約３重量％の粘着防止剤（フィルム自
体がくっつくことを防止する）、及び必要に応じて （ｄ）約５〜約１５重量％のポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）ような結晶性ポリエステル。
【００１２】成分（ａ）、ＰＥＴＧコポリエステルは、
少なくとも９５モル％テレフタル酸残基約６５〜約８０
モル％エチレングリコール残基（好ましくは、６５〜７
５モル％、より好ましくは６７〜７１モル％）；及び約
３５〜約２０モル％１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル残基（好ましくは、３５〜２５モル％、より好ましく
は３３〜２９モル％）を含んでなる。上記「モル％」
は、ジカルボン酸残成分１００モル％及びジオール残成
分１００モル％に基づく。前記コポリエステル配合物に
おける成分（ａ）の重量％は、好ましくは５〜９０、よ
り好ましくは、４０〜８５、さらに好ましくは６０〜８
５である。
【００１３】本発明のＰＥＴＧコポリエステルのジカル
ボン酸成分は、本質的にテレフタル酸残基からなる。酸
成分は、最大約５モル％の、炭素数３〜２０を有するこ
とができる他の酸で改質されていてもよく、芳香族、脂
肪族もしくは脂環式ジカルボン酸単位又はこれらのジカ
ルボン酸の組合せからなることができる。有用な脂肪族
ジカルボン酸の例は、マロン酸、スクシン酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、１，４−、１，５
−及び２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、並
びにシス−もしくはトランス−１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸である。有用な芳香族ジカルボン酸の例
は、テレフタル酸、イソフタル酸、４，４’−ビフェニ
ルジカルボン酸、トランス−３，３’−及びトランス−
４，４−スチルベンジカルボン酸、４，４’−ジベンジ
ル−ジカルボン酸、１，４−、１，５−、２，３−、
２，６−及び２，７−ナフタレンジカルボン酸である。
【００１４】本発明に有用なＰＥＴＧコポリエステルの
ジオール残基成分を、炭素原子約２〜約１０を有する他
の脂肪族グリコール、例えば、１，３−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオールもしくは１，６−ヘキサ
ンジオールで最大約３５モル％置き換えることができ
る。好ましい態様では、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール残基は、１，４−シクロヘキサンジメタノールの
シス−／トランス−混合物である。
【００１５】成分（ｂ）、ＤＥＧ改質されたＰＥＴコポ
リエステルは、カラーコントロール剤と新規な触媒系と
の組合せによって黄色度を低減され、透明度が改善され
たコポリエステルである。ペレット形状で約２５のｂ*
カラー値を有する従来のＤＥＧ改質されたＰＥＴと比較
すると、透明度が改善されたＤＥＧ改質されたＰＥＴは
１５未満、好ましくは、１０未満のｂ* カラー値を有す
る。
【００１６】ｂ* カラー値は、次のパラメータを用いる
ＣＩＥＬＡＢカラースケールに基づくものである：１）
Ｄ65光、２）１０度観測者、３）包含されるスペキュラ
ー及び４）広領域視野。ｂ* カラー値は、プラスの場合
は黄色度の測定単位であり、マイナスの場合は、青色度
の測定単位である。ｂ* がゼロとなるところで、標本は
無色、即ち、本質的に透明である。ｂ* カラー値を測定
するのに用いる好ましい装置は、HunterLab Ultrascan
Colorimeter （Hunter Associates Laboratory製）であ
る。
【００１７】ｂ* カラー値は、試料形状に影響を受ける
ので、透明度を比べる場合、試料のタイプを検討結果に
注記すべきである。ペレット形状試料について測定され
るｂ * カラー値は、通常のポリエステルペレットを用い
て測定される。ペレットは、おおよそ、直径２〜３ｍ
ｍ、長さ２〜３ｍｍ、そして重量０．８ｇ／５０ペレッ
トである。本発明では、ＤＥＧ改質されたＰＥＴペレッ
トを、黒い背景を有する２ｃｍ厚のガラス試料ホルダー
に置く。色測定は反射による。フィルム形状の試料のｂ
* カラー値は、押出フィルム（事前延伸されている）の
厚み（本発明では０．２ｍｍ（８．５ミル））を通して
測定される。
【００１８】ＤＥＧ改質されたＰＥＴコポリエステル
は、約０．４〜１．２ｄＬ／ｇの内部粘度を有し、１０
０モル％ジカルボン酸残基成分、１００モル％ジオール
残基成分、触媒残分及びカラーコントロール剤残分を含
んでなる。ＤＥＧ改質されたＰＥＴコポリエステルのジ
カルボン酸残基成分は、テレフタル酸残基を少なくとも
７５モル％含んでなる。前記ジカルボン酸残基成分の最
大約２５モル％は、テレフタル酸以外の一種以上の脂肪
族、脂環式、もしくは芳香族ジカルボン酸からなること
ができる。そのような他のジカルボン酸の例には、イソ
フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸、スクシン酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカンジ
オン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が含まれ
る。
【００１９】ＤＥＧ改質されたＰＥＴコポリエステルの
ジオール残基成分は、ジエチレングリコール残基約１０
〜約５０モル％及びエチレングリコール（ＥＧ）残基約
５０〜約９０モル％を含んでなる。好ましくは、ジエチ
レングリコール残基は、２５〜５０モル％、より好まし
くは３２〜４０モル％の範囲である。好ましくは、エチ
レングリコール残基は、７５〜９０モル％、より好まし
くは６０〜６８モル％である。ジオール残基成分は、最
大約１０モル％の通常のジオール類、例えば、プロピレ
ングリコール、１，３−プロパンジオール、２，４−ジ
メチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，
２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル
−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル
−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２，
２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、チオ
ジエタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、
１，３−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４
−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール等を含
むことができる。
【００２０】ＤＥＧ改質されたＰＥＴコポリエステルの
触媒系は、ＤＥＧ改質されたＰＥＴコポリエステルの重
量に基づいて、約２０〜約１００ｐｐｍのマンガン、約
５０〜約３００ｐｐｍのアンチモン、０〜約１００ｐｐ
ｍのチタン及び約４０〜約１５０ｐｐｍのリンからなる
触媒残分を含んでなる。好ましくは、触媒残分は、４０
〜８０ｐｐｍのマンガン、１５０〜２５０ｐｐｍのアン
チモン、１０〜５０ｐｐｍのチタン及び５０〜１５０ｐ
ｐｍのリンからなる触媒残分を含んでなる。
【００２１】カラーコントロール剤残分は有機もしくは
無機顔料を含んでなる。コバルト（無機顔料）は、コポ
リエステルの重量に基づいて４０〜１００ｐｐｍコバル
ト、好ましくは６５〜１００ｐｐｍの量で存在する。コ
バルトは好ましくは塩として添加される。適切なコバル
ト塩の例は、酢酸コバルト四水和物、硝酸コバルト、塩
化コバルト、アセチル酢酸コバルト、ナフテン酸コバル
ト及びサリチルサリチル酸コバルトである。
【００２２】有機顔料は、１）米国特許第５，３７２，
８６４号明細書に開示されているようなアントラキノン
のある種のレッド化合物と組合わさった置換された１，
４−ビス（２，６−ジアリールアニリノ）アントラキノ
ン類のブルー化合物、もしくは米国特許第４，７４５，
１７４号明細書に開示されているような１−シアノ−３
Ｈ−ジベンゾ［ｆ，ｉｊ］イソキノリン−２，７−ジオ
ン類である。
【００２３】米国特許第５，３７２，８６４号明細書記
載の有機顔料は、次式Ｉのブルー置換された１，４−ビ
ス（２，６−ジアリールアニリノ）アントラキノン類を
少なくとも一種含んでなる。
【化６】
【００２４】式中、Ｒは、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、
ハロゲン、カルボキシ、及びＣ1 〜Ｃ 6 アルコキシ−Ｃ
Ｏ−からなる群より選ばれ；Ｒ1 及びＲ2 は、独立して
Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルであり；Ｒ3 は、水素、ハロゲン、
Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルキル、
ヒドロキシ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ、置換されたＣ1 〜
Ｃ6 アルコキシ、シアノ、チオシアノ、Ｃ1 〜Ｃ6 アル
キルチオ、置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 〜
Ｃ6 アルキルスルホニル、置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルキ
ルスルホニル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシカルボニル、カル
ボキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールスル
ホニル、及びＳＯ2 Ｎ（Ｒ4 ）Ｒ5 Ｘ（ｍ及び／もしく
はｎがゼロの場合）からなる群より選ばれ；Ｒ4 は、水
素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルキ
ル、Ｃ 3 〜Ｃ8 アルケニル、Ｃ3 〜Ｃ8 アルキニル、Ｃ
3 〜Ｃ7 シクロアルキル及びアリールからなる群より選
ばれ；Ｒ5 は、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキレン、Ｃ1 〜Ｃ6 アル
キレン−Ｚ−Ｃ1 〜Ｃ6アルキレン、アリーレン−Ｃ1
〜Ｃ6 アルキレン、アリーレン−Ｚ−Ｃ1 〜Ｃ6アルキ
レン、Ｃ3 〜Ｃ7 シクロアルキレン、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキ
レン−シクロアルキレン−Ｃ1 〜Ｃ6 アルキレン、Ｃ1
〜Ｃ6 アルキレン−アリーレン−Ｃ1 〜Ｃ 6 アルキレ
ン、及びＣ1 〜Ｃ6 アルキレン−Ｚ−アリーレン−Ｚ−
Ｃ1 〜Ｃ6 アルキレン（ここでＺは、−Ｏ−、−Ｓ−、
もしくはＳＯ2 から選ばれる）からなる群より選ばれる
結合基であり；Ｘは、水素もしくはポリエステル反応基
であり；そしてｍ及びｎは、独立して、０もしくは１で
あるが、少なくとも一つのポリエステル反応基があるこ
とを条件とする。
【００２５】上記式Ｉのブルー化合物と配合できる米国
特許第５，３７２，８６４号明細書記載のレッド化合物
は次式ＩＩ−Ｘの構造を有する：
【化７】
【００２６】
【化８】
【００２７】
【化９】
【００２８】式中、Ｒ6 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキ
ル、置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ 3 〜Ｃ7 シクロ
アルキルもしくはアリールからなる群より選ばれ；Ｒ7
は、水素、もしくはＣ1 〜Ｃ6 アルキル、置換されたＣ
1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルカノイルアミノ、ハ
ロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルＣ1 〜Ｃ6 ア
ルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルチオから選ばれる１〜３
つの基であり；Ｒ8 及びＲ9 は、同じでも異なっていて
もよく、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、置換されたＣ1 〜Ｃ6 ア
ルキル、Ｃ3 〜Ｃ7 シクロアルキルもしくはアリールか
らなる群より選ばれ；Ｒ10は、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ
3 〜Ｃ7 シクロアルキルもしくはアリールからなる群よ
り選ばれ；Ｒ11は、水素、Ｃ1 〜Ｃ12アルキル、置換さ
れたＣ1 〜Ｃ12アルキル、Ｃ 3 〜Ｃ7 シクロアルキル及
びアリールからなる群より選ばれ；Ｒ12は、水素、もし
くはＣ1 〜Ｃ6 アルキル、置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルキ
ル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ、置換されたＣ1 〜Ｃ6 アル
コキシ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルチオ、置換されたＣ1 〜Ｃ
6 アルキルチオ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ6 ア
ルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキ
ルスルホニルアミノ及びアリールスルホニルアミノから
なる群より選ばれる１〜３つの基であり；Ｒ13及びＲ14
は、水素、シアノもしくはＣＯ2 Ｒ10から選ばれ、Ｒ15
は、前に定義したＲ4 もしくはＲ5 Ｘであり；Ｌは、−
ＣＯ−もしくは−ＳＯ2 −であり；Ｘは、前に定義した
ものと同じであり；ｍは、０もしくは１であり；ｐは、
１もしくは２であるが、ｍが０のときはＲ13は水素であ
りそして少なくとも一つのポリエステル反応基が存在す
ることを条件とする。
【００２９】米国特許第５，３７２，８６４号明細書記
載の有機顔料は、当該コポリマーの重量基づいて、ブル
ー化合物では１．５〜１０ｐｐｍそしてレッド化合物で
は０．５〜６ｐｐｍの量で存在する。ブルー化合物の好
ましい量は、２．８〜７ｐｐｍである。レッド化合物の
好ましい量は、０．８〜４ｐｐｍである。
【００３０】米国特許第４，７４５，１７４号明細書記
載の有機顔料は、次の構造を有する置換された１−シア
ノ−３Ｈ−ジベンゾ［ｆ，ｉｊ］イソキノリン−２，７
−ジオン類である：
【００３１】
【化１０】
【００３２】式中、Ｒは、水素、シクロアルキル、アリ
ル、アルキル、アラルキル、アルコキシ−アルキルもし
くはシクロアルキルアルキレンであり；Ｒ1 は、水素、
ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ア
ルキルチオ、もしくはアリールチオであり；Ｒ2 は、水
素、ハロゲン、アルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールアルコキシ、アルキルチオ、アリールチオ、カルボ
アルコキシ、カルボアラルコキシ、カルボキシ、スルフ
ァモイル、アルキルスルファモイル、ジアルキルスルフ
ァモイル、アルキルアリールスルファモイル、シクロア
ルキルスルファモイル、アリールスルファモイル、カル
バモイル、アルキルカルバモイル、ジアルキルカルバモ
イル、アルキルアリールカルバモイル、シクロアルキル
カルバモイル、アリールカルバモイル、２−ピロリド
ノ、アシルアミドもしくはＮ−アルキルアシルアミドで
あり；Ｒ3 は、水素、ハロゲン、アルキル、及びアルコ
キシからなる群より選ばれる一種以上の残基であり；ｘ
は、１〜５の整数であり；一種以上の、アルキル、アル
コキシ、アリール、アリールオキシ、アルキルチオ、ア
リールチオもしくはアラルキル基は、カルボキシ、カル
ボアルコキシ、カルボアリールオキシ、Ｎ−アルキルカ
ルバモイルオキシ、カルバモイルオキシ、アシルオキ
シ、クロロカルボニル、ヒドロキシル、シクロアルキル
カルボニルオキシ、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ及
びＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシからなる群よ
り選ばれる一種以上の反応残基を有してもよく、前記ア
ルキル及びアリール基は、さらに、アルコキシ、アシル
オキシ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ及びアシルアミ
ドのような置換基を有してもよい。
【００３３】本発明の好ましい１−シアノ−３Ｈ−ジベ
ンゾ［ｆ，ｉｊ］イソキノリン−２，７−ジオン類は、
次式で表されるものである：
【化１１】
【００３４】式中、Ｒはメチル、Ｒ1 は水素、Ｒ3 は水
素、そしてＲ2 は４’−（２−ヒドロキシエチル）であ
る。本発明のもう一つの好ましい顔料は、Ｒがメチル、
Ｒ1 が水素、Ｒ3 が水素、そしてＲ2 が４’−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）である化合物である。
【００３５】式ＸＩ及びＸＩＩの有機顔料は、ＤＦＧ改
質されたＰＥＴコポリエステルの重量に基づいて約０．
５〜１０ｐｐｍ、好ましくは１〜５ｐｐｍの量で存在す
る。化合物（ｂ）の場合、コポリエステル配合物中の重
量％は、好ましくは、９５〜１０、より好ましくは、６
０〜１５、さらに好ましくは、４５〜１５である。成分
（ｃ）は、コポリエステル配合物中約０．５〜約３重量
％、好ましくは、１〜２重量％存在する。粘着防止剤
を、好ましくは、上記成分（ａ）のコポリエステルに分
散させる。本発明に有用な粘着防止剤の例には、非晶質
シリカ粉末及び微晶質シリカ粉末が含まれる。シリカ粉
末を、好ましくは、ＰＥＴＧコポリエステルの部分に配
合して分散させ、得られた材料を押出及び／もしくはペ
レット化する。これらのペレットは、Eastman Chemical
Company (Kingsport, Tennessee) から入手できる。
【００３６】好ましくは、本発明の熱収縮性フィルム
は、選択的な成分（ｄ）を約５〜１５重量％、好ましく
は８〜１２重量％の量で含む。成分（ｄ）は、結晶性ポ
リエステル、例えば、少なくとも９５モル％のテレフタ
ル酸及び少なくとも９５モル％のエチレングリコールの
残基を含んでなるポリエチレンテレフタレートである。
好ましくは、成分（ｄ）は、Ｔg 約７０〜９０℃、好ま
しくは約７５〜７９℃である。
【００３７】本発明のコポリエステル配合物は、当該技
術分野で一般的な種々の添加物を含んでもよい。例え
ば、これらの添加物は、二酸化チタン、粒状化シリカ、
カオリン、炭酸カルシウム、及び他の滑剤；帯電防止
剤；紫外線吸収剤；顔料；色素；可塑剤；安定化剤、等
である。
【００３８】本発明のポリエステル及びコポリエステル
を、当該技術分野で周知の通常の縮合重合プロセス、例
えば、米国特許第２，９０１，４６６号、同２，４６
５，３１９号、及び同３，０４７，５３９号明細書記載
の方法で調製する。これらには、酸とグリコールとの直
接縮合もしくはエステル生成誘導体を用いるエステルエ
ステル交換による直接縮合が含まれる。そのような誘導
体には、ジカルボン酸及び無水物もしくは酸の酸ハロゲ
ン化物のジメチル、ジエチル、もしくはジプロピルエス
テルのような官能性酸誘導体が含まれる。
【００３９】本発明のコポリエステル配合物に有用なポ
リエステルもしくはコポリエステル、成分（ａ）〜
（ｄ）の内部粘度は、６０重量％フェノール及び４０重
量％テトラクロロエタンからなる溶剤混合物中約２５℃
で測定して、約０．５〜１．０ｄＬ／ｇ、好ましくは、
約０．６〜約０．８ｄＬ／ｇ、そしてより好ましくは、
約０．６５〜約０．７５ｄＬ／ｇの範囲である。
【００４０】配合物中の上記ポリエステル及びコポリエ
ステルを周知の方法、例えば、押出、カレンダー等でフ
ィルムに成形する。一般的にペレット形状のポリエステ
ル及びコポリエステルを、タンブラー中で重量によって
一緒に混合し、その後、配合物を溶融のために押出機の
ホッパーに入れる。あるいは、ペレットをその所望する
重量比計量する種々の供給機でペレットを押出機のホッ
パーに加えることができる。押出機を出るとき、この均
一なコポリエステル配合物をフィルムにする。いずれの
方法においても、フィルム形状は限定されない。例え
ば、フラットシートもしくはチューブとなることができ
る。得られたフィルムを、例えば、一定方向に元の寸法
の２〜６倍まで延伸することができる。
【００４１】延伸方法は、通常の方法となることがで
き、例えば、ロール延伸方法、ロングギャップ延伸方
法、テンター延伸方法、及びチューブ延伸方法等であ
る。これらのいずれの方法を用いる場合にも、引き続き
二軸延伸を行う、同時に二軸延伸を行う、一軸延伸を行
う、もしくはそれらを組み合わせることが可能である。
上記の二軸延伸方法では、縦方向及び横方向の延伸を同
時に行ってもよい。また、最初に一方の方向に延伸を行
い、その後もう一方の方向に延伸を行って、有効な二軸
延伸を得ることもできる。
【００４２】好ましくは、上記延伸方法で、フィルムを
構成するポリマー組成物の平均ガラス転位温度（Ｔg ）
のＴg ＋５℃〜Ｔg ＋８０℃、好ましくは、Ｔg ＋１０
℃〜Ｔg ＋２０℃の温度範囲に、フィルムを前もって加
熱する。好ましくは、延伸速度は、１２．７〜５０．８
ｃｍ／秒（５〜２０インチ／秒）である。延伸比をｙ軸
方向の引張り比に対するｘ軸方向の引張り比として定義
する。引張り比はフィルムの最終長さをフィルムの元の
長さで割ったものである。
【００４３】
【実施例】本発明を、好ましい態様である次の例によっ
てさらに具体的に説明するが、これらの例は、単に説明
を目的とするものであって、特に示さない限りは本発明
の範囲を限定しようとするものでないことを理解された
い。特記が無い場合は、出発原料は市販のものである。
特記しなければ、比率は全て重量％である。
【００４４】例１：Ｔg 低下 ＰＥＴＧ／ＤＥＧ改質されたＰＥＴ配合物から作られる
フィルムの開始温度の低下は、当該配合物の混和性、及
びＰＥＴＧに低Ｔg （℃）ＤＥＧ改質されたＰＥＴ（即
ち、ＥＡＳＴＯＢＯＮＤコポリエステル）を添加するこ
とによるガラス転移温度低下の有効性に依存する。ＰＥ
ＴＧに対して、「旧」ＥＡＳＴＯＢＯＮＤコポリエステ
ル（ｂ* カラー値、ペレット形状で約２５もしくはフィ
ルム形状で約５）もしくは透明度が改善されたＥＡＳＴ
ＯＢＯＮＤコポリエステル（ｂ*カラー値、ペレット形
状で約１１もしくはフィルム形状で約１．３）のいずれ
かを種々の重量％で有する配合物を、タンブラーで前乾
燥したポリマー類を均一な混合物が得られるまでおおよ
そ３０分混合して調製した。
【００４５】十分に混合したペレットを押出機のホッパ
ーに入れ、溶融してシートに押し出した。そして、それ
らの個々のガラス転移温度を測定した。表Ｉは、「旧」
ＥＡＳＴＯＢＯＮＤコポリエステルもしくは透明度が改
善されたＥＡＳＴＯＢＯＮＤコポリエステルのいずれか
を添加したことによるＰＥＴＧのＴg の低下を実証す
る。「旧」ＥＡＳＴＯＢＯＮＤコポリエステル及び透明
度が改善されたＥＡＳＴＯＢＯＮＤコポリエステルは、
両方とも混和性であり（ＤＳＣ中で一つのＴg ）、Ｔg
低下において同等の低下有効性を示した。
【００４６】例２：カラー改善 「旧」ＥＡＳＴＯＢＯＮＤコポリエステル及び透明度が
改善されたＥＡＳＴＯＢＯＮＤコポリエステルを用いた
配合物における、例１で調製した同じシートサンプル
を、ｂ* カラー値に関して測定した。表Ｉから判るよう
に、透明度が改善されたＥＡＳＴＯＢＯＮＤコポリエス
テルを用いる配合物は、「旧」ＥＡＳＴＯＢＯＮＤコポ
リエステルを用いた対照物に比較して僅か約１／４のｂ
* カラー値であった。従って、配合物に加えることがで
きる透明度を改善したＥＡＳＴＯＢＯＮＤコポリエステ
ルの量は、「旧」ＥＡＳＴＯＢＯＮＤコポリエステルの
量よりも少なくとも４倍多い。例えば、ＰＥＴＧ／ＥＡ
ＳＴＯＢＯＮＤコポリエステル配合物において「旧」Ｅ
ＡＳＴＯＢＯＮＤコポリエステルを用いる上限が１０重
量％である場合、本発明に基づいて、最終熱収縮製フィ
ルム製品の曇り限界を超えることなく、透明度が改善さ
れたＥＡＳＴＯＢＯＮＤコポリエステルを少なくとも４
０重量％用いることができる。
【００４７】大量生産ラインにおいて製造プロセスを継
続的に調整すると、４０％を含む新ＥＡＳＴＯＢＯＮＤ
コポリエステルのｂ* カラー値はさらに低下するであろ
うし、もしくはより高い重量％の新ＥＡＳＴＯＢＯＮＤ
コポリエステルを、最終フィルム製品の光学特性を損な
わないで、安全に収縮フィルム製造において用いること
ができる。
【００４８】
【表１】
【００４９】例３：ＰＶＣ ＰＶＣを８ミルフィルムに押し出した。そしてテンター
フレーム（Providence, Rhode IslandのMarshall and W
illiams Company 製）を用いて、押し出されたフィルム
を９０℃で３×１収縮フィルムに延伸した。テンターフ
レーム延伸によって、横方向の延伸を生じた。
【００５０】そして延伸されたフィルムを１００×１０
０ｍｍ試験片にカットした。この試験片を試料ホルダー
の端部と接触させないようにホルダーに置き、９０℃で
定温水浴に３０秒浸漬した。そして、試験片を水浴から
取り出し、室温で素早く乾燥させた。その後、定規を用
いてこの試験片の線寸法（Ｌｍｍ）を測定して、延伸方
向の熱収縮を記録した。各試験温度（ASTM D2732-83 ）
のために、最小限二つの試験片が必要であった。収縮率
を以下のように計算する：
【数１】 フィルムの開始温度も記録した。結果を表ＩＩに示す。
【００５１】例４：ＰＥＴＧ 例３の操作をＰＥＴＧ６７６３（Kingsport, TN のEast
man Chemical Co.製）から作成した押出フィルムのため
に続けた。このフィルムを９０℃及び４×１延伸比で延
伸した。
【００５２】例５：ＰＥＴＧ及びＥＡＳＴＯＢＯＮＤコ
ポリエステル 表Ｉの、透明度が改善されたＥＡＳＴＯＢＯＮＤコポリ
エステルとＰＥＴＧの種々の重量％の配合物を押出し、
そして各押し出されたシートのＴg よりも１５℃高温で
延伸した。延伸比は４×１であった。例３の操作を続け
た。各配合物の開始温度及び９０℃での収縮を表ＩＩに
示す。ＰＶＣと比較して配合物フィルムは９０℃で全て
十分な収縮を有した。配合物中の透明度を改善したＥＡ
ＳＴＯＢＯＮＤコポリエステルの量を増加するにつれ
て、配合物の開始温度は低下し続けた。透明度を改善し
たＥＡＳＴＯＢＯＮＤコポリエステル２５％を有する配
合物は、ＰＶＣと等しい開始温度を示した。従って、Ｐ
ＥＴＧ中に適当量の透明度を改善したＥＡＳＴＯＢＯＮ
Ｄコポリエステルを加えることにより、ＰＶＣタイプフ
ィルムと同じものを作ることができる。さらに、２５％
より多くの透明度を改善したＥＡＳＴＯＢＯＮＤコポリ
エステルを含む配合物の開始温度は、ＰＶＣよりもさら
に低くなる。
【００５３】Ｔg が連続的に低下する全範囲の熱収縮製
フィルムを、混和性かつ透明度が改善されたＥＡＳＴＯ
ＢＯＮＤコポリエステルを用いる種々のレベル配合物に
基づいて作成することができる。このことは、種々の用
途を満足する高温〜非常に低温の開始温度を有する熱収
縮製フィルムを製造する技術革新及び技法を明らかに実
証している。
【００５４】
【表２】
【００５５】新規な触媒系及びカラーコントロール剤の
技術革新を用いて、ペレット形状でｂ* カラー値が１０
未満の透明度が改善されたＤＥＧ改質されたＰＥＴを作
成できる。従って、本発明のコポリエステル配合物中の
ＤＥＧ改質されたＰＥＴのレベルの増加に伴う曇りの問
題は最早存在しない。自由に任意の量のＤＥＧ改質され
たＰＥＴをＰＥＴＧに添加することによって、一般的な
ＰＶＣよりも開始温度がさらに低い広範囲の収縮フィル
ムの製造を融通のあるものにする。開始温度調節と一緒
にカラー改善によって、製品及び製法上の利点を提供す
る。
【００５６】本発明の好ましい態様及び方法を特に詳細
に記載したが、本発明の精神及び範囲内で種々の変更及
び改造が可能であることは、理解されるであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/16 Ｃ０８Ｋ 5/16 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）少なくとも９５モル％テレフタル
    酸残基の１００モル％ジカルボン酸残基成分並びに６５
    〜８０モル％エチレングリコール残基及び３５〜２０モ
    ル％１，４−シクロヘキサンジメタノール残基の１００
    モル％ジオール残基成分を含んでなる１〜９８．５重量
    ％のＰＥＴＧコポリエステル； （ｂ）ペレット形状で１５未満のｂ* カラー値を有し、
    そして （１）少なくとも７５モル％のテレフタル酸残基を含む
    １００モル％ジカルボン酸残基成分； （２）１０〜５０モル％ジエチレングリコール残基及び
    ５０〜９０モル％エチレングリコール残基を含む１００
    モル％ジオール残基成分； （３）当該ＤＥＧ改質されたＰＥＴコポリエステルの重
    量に対して、２０〜１００ｐｐｍマンガン、５０〜３０
    ０ｐｐｍアンチモン、０〜１００ｐｐｍチタン及び４０
    〜１５０ｐｐｍリンを含んでなる触媒残分；並びに、 （４）当該ＤＥＧ改質されたＰＥＴコポリエステルの重
    量に対して、（ｉ）４０〜１００ｐｐｍコバルト、（ｉ
    ｉ）１．５〜１０ｐｐｍの次式Ｉのブルー化合物： 【化１】 （式中、Ｒは、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、ハロゲン、
    カルボキシ、及びＣ1 〜Ｃ6 アルコキシ−ＣＯ−からな
    る群より選ばれ；Ｒ1 及びＲ2 は、独立してＣ1 〜Ｃ6
    アルキルであり；Ｒ3 は、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ6
    アルキル、置換されたＣ1 〜Ｃ6アルキル、ヒドロキ
    シ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ、置換されたＣ1 〜Ｃ6 アル
    コキシ、シアノ、チオシアノ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルチ
    オ、置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ6 ア
    ルキルスルホニル、置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルキルスル
    ホニル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシカルボニル、カルボキ
    シ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールスルホニ
    ル、及びＳＯ2 Ｎ（Ｒ4 ）Ｒ5 Ｘ（ｍ及び／もしくはｎ
    がゼロの場合）からなる群より選ばれ；Ｒ4 は、水素、
    Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルキル、
    Ｃ3 〜Ｃ8 アルケニル、Ｃ3 〜Ｃ8 アルキニル、Ｃ3 〜
    Ｃ7 シクロアルキル及びアリールからなる群より選ば
    れ；Ｒ5 は、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキレン、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキ
    レン−Ｚ−Ｃ1 〜Ｃ 6 アルキレン、アリーレン−Ｃ1 〜
    Ｃ6 アルキレン、アリーレン−Ｚ−Ｃ1 〜Ｃ 6 アルキレ
    ン、Ｃ3 〜Ｃ7 シクロアルキレン、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキレ
    ン−シクロアルキレン−Ｃ1 〜Ｃ6 アルキレン、Ｃ1 〜
    Ｃ6 アルキレン−アリーレン−Ｃ1 〜Ｃ6 アルキレン、
    及びＣ1 〜Ｃ6 アルキレン−Ｚ−アリーレン−Ｚ−Ｃ1
    〜Ｃ6アルキレン（ここでＺは、−Ｏ−、−Ｓ−、もし
    くはＳＯ2 から選ばれる）からなる群より選ばれる結合
    基であり；Ｘは、水素もしくはポリエステル反応基であ
    り；そしてｍ及びｎは、独立して、０もしくは１である
    が、少なくとも一つのポリエステル反応基があることを
    条件とする。）並びに、０．５〜６ｐｐｍの次式ＩＩ〜
    Ｘのレッド化合物： 【化２】 【化３】 【化４】 （式中、Ｒ6 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、置換され
    たＣ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ7 シクロアルキルもし
    くはアリールからなる群より選ばれ；Ｒ7 は、水素、も
    しくはＣ1 〜Ｃ6 アルキル、置換されたＣ1 〜Ｃ6 アル
    キル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルカノイルアミノ、ハロゲン、ヒド
    ロキシ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルＣ1 〜Ｃ6 アルコキシ、Ｃ
    1 〜Ｃ6 アルキルチオから選ばれる１〜３つの基であ
    り；Ｒ8 及びＲ9 は、同じでも異なっていてもよく、Ｃ
    1 〜Ｃ6 アルキル、置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ
    3 〜Ｃ7 シクロアルキルもしくはアリールからなる群よ
    り選ばれ；Ｒ10は、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ7 シ
    クロアルキルもしくはアリールからなる群より選ばれ；
    Ｒ11は、水素、Ｃ1 〜Ｃ12アルキル、置換されたＣ1 〜
    Ｃ12アルキル、Ｃ3 〜Ｃ7 シクロアルキル及びアリール
    からなる群より選ばれ；Ｒ12は、水素、もしくはＣ1 〜
    Ｃ6 アルキル、置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ1 〜
    Ｃ6 アルコキシ、置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルコキシ、Ｃ
    1 〜Ｃ6アルキルチオ、置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルキル
    チオ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ 1 〜Ｃ6 アルカノイル
    アミノ、アロイルアミノ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルスルホニ
    ルアミノ及びアリールスルホニルアミノからなる群より
    選ばれる１〜３つの基であり；Ｒ13及びＲ14は、水素、
    シアノもしくはＣＯ2 Ｒ10から選ばれ、 Ｒ15は、前に定義したＲ4 もしくはＲ5 Ｘであり；Ｌ
    は、−ＣＯ−もしくは−ＳＯ2 −であり；Ｘは、水素も
    しくはポリエステル反応基であり；ｍは、０もしくは１
    であり；ｐは、１もしくは２であるが、ｍが０のときは
    Ｒ13は水素でありそして少なくとも一つのポリエステル
    反応基が存在することを条件とする。）並びに（ｉｉ
    ｉ）０．５〜１０ｐｐｍの次式ＸＩの化合物： 【化５】 （式中、Ｒは、水素、シクロアルキル、アリル、アルキ
    ル、アラルキル、アルコキシ−アルキルもしくはシクロ
    アルキルアルキレンであり；Ｒ1 は、水素、ハロゲン、
    アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチ
    オ、もしくはアリールチオであり；Ｒ2 は、水素、ハロ
    ゲン、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールアル
    コキシ、アルキルチオ、アリールチオ、カルボアルコキ
    シ、カルボアラルコキシ、カルボキシ、スルファモイ
    ル、アルキルスルファモイル、ジアルキルスルファモイ
    ル、アルキルアリールスルファモイル、シクロアルキル
    スルファモイル、アリールスルファモイル、カルバモイ
    ル、アルキルカルバモイル、ジアルキルカルバモイル、
    アルキルアリールカルバモイル、シクロアルキルカルバ
    モイル、アリールカルバモイル、２−ピロリドノ、アシ
    ルアミドもしくはＮ−アルキルアシルアミドであり；Ｒ
    3 は、水素、ハロゲン、アルキル、及びアルコキシから
    なる群より選ばれる一種以上の残基であり；ｘは、１〜
    ５の整数であり；一種以上の、アルキル、アルコキシ、
    アリール、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチ
    オもしくはアラルキル基は、カルボキシ、カルボアルコ
    キシ、カルボアリールオキシ、Ｎ−アルキルカルバモイ
    ルオキシ、カルバモイルオキシ、アシルオキシ、クロロ
    カルボニル、ヒドロキシル、シクロアルキルカルボニル
    オキシ、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ及びＮ，Ｎ−
    ジアルキルカルバモイルオキシからなる群より選ばれる
    一種以上の反応残基を有してもよく、前記アルキル及び
    アリール基は、さらに、アルコキシ、アシルオキシ、ハ
    ロゲン、シアノ、ヒドロキシ及びアシルアミドのような
    置換基を有してもよい。）からなる群より選ばれるカラ
    ーコントロール剤残分、を含んでなる９８．５〜１重量
    ％のＤＥＧ改質されたＰＥＴコポリエステル； （ｃ）０．５〜３重量％の粘着防止剤を含むコポリエス
    テル配合物を含んでなる熱収縮性フィルム。
  2. 【請求項２】 ＤＥＧ改質されたＰＥＴのｂ* カラー値
    が、１０未満である請求項１に記載の熱収縮性フィル
    ム。
  3. 【請求項３】 前記粘着防止剤が、ＰＥＴＧコポリエス
    テル（ａ）の部分に分散されている微晶質シリカ粉末を
    含んでなる請求項１に記載の熱収縮性フィルム。
  4. 【請求項４】 （ｄ）少なくとも９５モル％ポリエチレ
    ンテレフタレートを含む１００モル％ジカルボン酸残基
    成分及び少なくとも９５モル％エチレングリコールを含
    む１００モル％ジオール残基成分を含む５〜１５重量％
    のポリエステルをさらに含んでなる請求項１に記載の熱
    収縮性フィルム。
  5. 【請求項５】 前記ＤＥＧ改質されたＰＥＴコポリエス
    テルが、（ｉｉ）のカラーコントロール剤残分中に、
    ２．８〜７ｐｐｍのブルー化合物及び０．８〜４ｐｐｍ
    のレッド化合物を有する請求項１に記載の熱収縮性フィ
    ルム。
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