JPH10204233A

JPH10204233A - 硬化性組成物

Info

Publication number: JPH10204233A
Application number: JP31922197A
Authority: JP
Inventors: Masafumi Sakaguchi; 雅史坂口; Yoshinori Yamanaka; 祥道山中; Makoto Chinami; 誠千波; Toshihiko Okamoto; 敏彦岡本; Yuriko Asai; 有里子浅井; Junji Takase; 純治高瀬
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1996-11-25
Filing date: 1997-11-20
Publication date: 1998-08-04
Anticipated expiration: 2017-11-20
Also published as: JP3633766B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】アルケニル基を有するイソブチレン系重合体を
用いたヒドロシリル化反応により硬化し得る硬化性組成
物において、アルケニル基あるいはアルキニル基を有す
る低分子量有機化合物を用いることにより、従来の可塑
剤使用系における課題、耐熱性及び機械特性の低下を改
善する。【解決手段】下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）を必須成分としてなる硬化性組成物。（Ａ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可
能なアルケニル基を含有するイソブチレン系重合体（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を含有
する硬化剤（Ｃ）ヒドロシリル化触媒（Ｄ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可
能なアルケニル基あるいはアルキニル基を含有する有機
化合物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化性に優れ、そ
の硬化物がゴム状物質であり、ヒドロシリル化反応によ
り硬化する硬化性組成物に関する。特に本発明の硬化性
組成物から得られる硬化物は、飽和炭化水素系重合体で
あるイソブチレン骨格を有していることから、低透湿
性、低吸湿性、低気体透過性、耐熱性、耐候性、電気絶
縁性、振動吸収性、耐薬品性等に優れており、応用分野
としては、電気・電子部品等の封止材料や各種コーティ
ング材、ガスケット材料、シーリング材、成形材料、塗
料、接着剤等幅広く挙げられる。

【０００２】

【従来の技術】従来より、硬化によりゴム状物質を生成
する硬化性液状樹脂組成物として、種々のものが開発さ
れている。中でもヒドロシリル化反応を架橋反応として
利用した、いわゆる付加型硬化系シリコーンは優れた耐
候性、耐熱性、耐水性を有するのみならず、さらに硬化
反応時に低分子化合物が発生しないので硬化前後におけ
る形状変化が少ない、高温速硬化のため消費エネルギー
が少なくて済む、安全性が高いなどの優れた特性を有す
る。付加型硬化系シリコーンは、シリコーン系シーリン
グ材やポッティング材として使用されている。しかし、
付加型硬化系シリコーンは、高価であるためコストが高
くつき、接着性も悪く、かびが発生しやすいといった理
由からその用途が制限されている。

【０００３】一方、このような高価なオルガノポリシロ
キサンを使用しない系として、分子中に少なくとも１個
のアルケニル基を有する重合体を、分子中に２個以上の
ケイ素原子に結合した水素原子を有する炭化水素系硬化
剤で架橋する硬化性組成物が、特開平２−７５６４４
号、特開平３−１８１５６５号公報等に開示されてい
る。これらのうち飽和炭化水素系重合体であるイソブチ
レン系重合体からなる硬化性組成物は、優れた耐候性、
耐熱性に加え、上記シリコーン系ではなし得ない低透湿
性、低気体透過性、耐薬品性、高振動吸収性等を有して
おり、幅広い用途への利用が期待されている。

【０００４】しかしながらこのイソブチレン系重合体の
液状組成物は、比較的粘度が高く各種添加剤やフィラー
を配合するために樹脂成分の粘度を低下させる必要に迫
られることがある。そのために一般的には、プロセスオ
イルをはじめとする非反応性の可塑剤が使用されてい
る。しかし、これらの可塑剤は非反応性であるため架橋
反応には関与せず、したがって架橋体の網目とは結合し
ないので、可塑剤の添加による機械特性、耐熱性等の大
幅な低下は避けられなかった。特に耐熱性については、
高い温度での可塑剤の揮発が問題となっており、その改
善方法が模索されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低透
湿性、低吸湿性、低気体透過性、耐熱性、耐候性、電気
絶縁性、振動吸収性に優れたイソブチレン系重合体から
なる、ヒドロシリル化反応により硬化し得る硬化性組成
物において、各種添加剤やフィラーの配合を容易にする
等作業性を向上させるために、従来の可塑剤を使用した
場合に比較し、機械特性、耐熱性等の各種特性の低下を
低減し得る、低粘度化技術を完成させることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、イソブチ
レン系重合体をヒドロシリル化反応により硬化し得る硬
化系（付加型硬化系）に適用する際に、架橋反応と同じ
ヒドロシリル化反応により硬化剤と結合し得る反応性希
釈剤を使用することにより、従来の可塑剤を使用した場
合に比べて、機械特性、耐熱性等の各種特性の低下を抑
制し得る、低粘度化技術を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可
能なアルケニル基含有するイソブチレン系重合体（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を含有
する硬化剤（Ｃ）ヒドロシリル化触媒（Ｄ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可
能なアルケニル基あるいはアルキニル基を有する有機化
合物を必須成分としてなる硬化性組成物に関するものであ
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に用いる（Ａ）成分は、分
子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可能なアル
ケニル基を有するイソブチレン系重合体である。ここ
で、イソブチレン系重合体とは、重合体の骨格をなす単
量体単位が主としてイソブチレン単位からなるものを意
味する。この場合。単量体のすべてがイソブチレン単位
から形成されていてもよく、イソブチレンと共重合性を
有する単量体単位をイソブチレン系重合体中の好ましく
は５０％（重量％、以下同様）以下、更に好ましくは３
０％以下、特に好ましくは２０％以下の範囲で含有して
もよい。但し、これらの重合体において、耐熱性、耐候
性等の点から、該アルケニル基を除く主鎖を構成する繰
り返し単位が芳香環以外の炭素−炭素不飽和結合を含有
しない飽和炭化水素から構成されることが特に好まし
い。また、本発明中（Ａ）成分として用いるイソブチレ
ン系重合体には、本発明の目的が達成される範囲でブタ
ジエン、イソプレン、１，９−デカジエン、１，５−ヘ
キサジエンのようなポリエン化合物のごとき重合後二重
結合の残るような単量体単位を少量、好ましくは１０％
以下の範囲で含有させてもよい。

【０００９】このようなイソブチレン系重合体の主鎖骨
格を構成する共重合体成分としては、例えば１−ブテ
ン、２−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル
−１−ブテン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、メチルビニルエ−テ
ル、エチルビニルエ−テル、イソブチルビニルエ−テ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ヘキセニルオキシ
スチレン、ｐ−アリロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシス
チレン、β−ピネン、インデン、ビニルジメチルメトキ
シシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニルジメトキ
シシラン、ジビニルジメチルシラン、１，３−ジビニル
−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、トリビ
ニルメチルシラン、テトラビニルシラン、アリルジメチ
ルメトキシシラン、アリルトリメチルシラン、ジアリル
ジメトキシシラン、ジアリルジメチルシラン、γ−メタ
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等
が挙げられる。

【００１０】また、ヒドロシリル化反応可能なアルケニ
ル基は、ヒドロシリル化反応に対して活性のある炭素−
炭素二重結合を有する基であれば特に制限されるもので
はない。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、
メチルビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニ
ル基、ヘキセニル基等の脂肪族不飽和炭化水素基、シク
ロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル
基、シクロヘキセニル基等の環式不飽和炭化水素基が挙
げられる。本発明においては、（Ａ）成分は、１分子中
にアルケニル基を１〜１０個有していることが望まし
い。

【００１１】前記イソブチレン系重合体の数平均分子量
（ＧＰＣ法、ポリスチレン換算）は５００〜１００００
０程度であるのが好ましく、特に１０００〜４００００
程度の液状物、流動性を有するものが取り扱いやすさな
どの点から好ましい。また、本発明の（Ａ）成分は、特
開平０８−１３４２２０に記載された方法により製造す
ることができる。

【００１２】本発明の（Ｂ）成分である硬化剤として
は、分子内に少なくとも２個のヒドロシリル基を含有す
るものであれば、特に制限はない。ここで、ヒドロシリ
ル基１個とはＳｉ−Ｈ結合１個をさす。従って、同一Ｓ
ｉに水素原子が２個結合している場合はヒドロシリル基
２個と計算する。（Ｂ）成分としては、合成方法の簡便
さや安定性を考慮すればオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンが好ましい。ここで言うオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンとは、Ｓｉ原子上に炭化水素基あるい
は水素原子を有するポリシロキサンを指し、その構造に
ついて具体的に示すと、

【００１３】

【化１】

【００１４】などで示される鎖状、環状のものが挙げら
れる。さらに上記のヒドロシリル基（Ｓｉ−Ｈ基）を有
する化合物のうち、（Ａ）成分との相溶性が良いという
点から、特に下記のものが好ましい。

【００１５】

【化２】

【００１６】また、これら（Ｂ）成分中に含まれるヒド
ロシリル基は少なくとも１分子中に２個あればよいが、
２〜４０個が好ましい。本発明の組成物をヒドロシリル
化反応により硬化させる場合には、該ヒドロシリル基の
個数が２より少ないと、硬化が遅く硬化不良を起こすこ
とが多い。また、該ヒドロシリル基の個数が４０より多
くなると、（Ｂ）成分である硬化剤の安定性が悪くなる
ほか、ヒドロシリル基の反応率の低下により未反応のヒ
ドロシリル基が硬化物中に残存し、ボイドやクラックの
原因となる。

【００１７】（Ｂ）成分の硬化剤は（Ａ）成分の重合体
１００重量部に対し０．５〜１０００重量部、好ましく
は０．５〜１００重量部、特には１〜５０重量部用いる
ことが好ましい。本発明の（Ｃ）成分であるヒドロシリ
ル化触媒については、特に制限はなく、従来公知のもの
全てが使用できる。

【００１８】具体的には、塩化白金酸、白金の単体、あ
るいはアルミナ、シリカ、カ−ボンブラック等の担体に
固体白金を担持させたもの；白金−ビニルシロキサン錯
体｛例えば、Ｐｔ_n（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯＳｉＭｅ₂Ｖ
ｉ）_n、Ｐｔ〔（ＭｅＶｉＳｉＯ）₄〕_m｝；白金−ホス
フィン錯体｛例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ₃）₄、Ｐｔ（ＰＢｕ
₃）₄｝；白金−ホスファイト錯体｛例えば、Ｐｔ〔Ｐ
（ＯＰｈ）₃〕₄、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＢｕ）₃〕₄｝（式中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニ
ル基、Ｐｈはフェニル基を表し、ｎ、ｍは整数を表す）Ｐｔ（ａｃａｃ）₂、また、アシュビ−（Ａｓｈｂｙ）
の米国特許第３１５９６０１及び３１５９６６２号明細
書中に記載された白金−炭化水素複合体、並びにラモロ
−（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）の米国特許第３２２０９７２
号明細書中に記載された白金アルコラ−ト触媒を挙げる
ことができる。

【００１９】また、白金化合物以外の触媒の例として
は、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃）₃、ＲｈＣｌ ₃、Ｒｈ／Ａｌ₂Ｏ
₃、ＲｕＣｌ₃、ＩｒＣｌ₃、ＦｅＣｌ₃、ＡｌＣｌ₃、Ｐ
ｄＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ、ＮｉＣｌ₂、ＴｉＣｌ₄等が挙げられ
る。これらの触媒は単独で使用してもよく、２種以上併
用しても構わない。触媒活性の点から塩化白金酸、白金
−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、Ｐｔ
（ａｃａｃ）₂等が好ましい。触媒量については特に制
限はないが、（Ａ）成分中のアルケニル基１ｍｏｌに対
して１０^-1〜１０^-8ｍｏｌの範囲で用いるのがよい。好
ましくは１０^-2〜１０^-6ｍｏｌの範囲で用いるのがよ
い。また、ヒドロシリル化触媒は、一般に高価で腐食性
であり、また、水素ガスを大量に発生して硬化物が発泡
してしまう場合があるので１０^-1モル以上用いない方が
よい。

【００２０】本発明の（Ｄ）成分である分子中に少なく
とも１個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基ある
いはアルキニル基を有する有機化合物は、硬化前の組成
物の粘度を低下させるとともに、硬化反応時には（Ｂ）
成分である硬化剤のＳｉ−Ｈ基とヒドロシリル化反応に
より結合し、結局網目構造に取り込まれるものである。
このため本発明においては、分子中に少なくとも１個の
ヒドロシリル化反応可能なアルケニル基あるいはアルキ
ニル基を有する低分子有機化合物であれば特に制限はな
いが、本発明の（Ａ）成分との相溶性が良好であるとい
う観点から、極性の低い炭化水素系化合物が好ましい。
また（Ｄ）成分の分子量は４００以下であることが好ま
しい。また、本発明の組成物の特徴である耐熱性、耐候
性等の観点からは、（Ｄ）成分中にはヒドロシリル化に
対する活性の低い炭素−炭素不飽和結合は有さないこと
がさらに好ましい。

【００２１】また（Ｄ）成分として、硬化養生中に揮発
し得るような低沸点の化合物を用いた場合は、硬化前後
で形状変化を起こしたり、揮発物により環境にも悪影響
を及ぼすことから、炭素数が８以上の炭化水素系化合物
が特に好ましい。（Ｄ）成分の具体例としては、Ｃ₆〜
Ｃ₂₀、好ましくはＣ₈〜Ｃ₂₀のα−オレフィン、Ｃ₁₈〜
Ｃ₂₀のα，ω−ジエン、α−メチルスチレン、スチレ
ン、ジビニルベンゼン、ビスフェノールアリルエーテル
などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。このうち、特にＣ₈〜Ｃ₂₀のα−オレフィンが好ま
しい。

【００２２】これらの（Ｄ）成分を使用するにあたって
は、以下のことに留意するのがよい。本組成物から得ら
れる硬化物の機械特性は（Ｄ）成分中の官能基数に大き
く依存する。アルケニル基あるいはアルキニル基の含有
数が多くなるに従い、モジュラスは高くなり、得られる
硬化物は硬く伸びないものとなることが多い。低モジュ
ラス・高伸びを要求する場合には、（Ｄ）成分として、
アルケニル基あるいはアルキニル基を分子中に１個のみ
含有する化合物を選ぶことが望ましい。但し、これらの
機械特性は当然（Ｄ）成分の添加量にも大きく左右され
る。

【００２３】一方、（Ｄ）成分の添加量は、（Ａ）成分
であるイソブチレン系重合体と（Ｂ）成分である硬化剤
とのヒドロシリル化反応による３次元的架橋構造の形成
を妨げない範囲内であれば、特に制限はない。すなわ
ち、（Ｄ）成分の添加量が過剰になった場合、（Ｂ）成
分のＳｉ−Ｈ基は（Ｄ）成分の不飽和基とのヒドロシリ
ル化反応により消費されてしまい、（Ａ）成分による３
次元的架橋構造の形成が不十分になることがある。

【００２４】（Ｄ）成分の有機化合物は（Ａ）成分の重
合体１００重量部に対し０．１〜１００重量部、好まし
くは０．５〜７０重量部、特には１〜５０重量部用いる
ことが好ましい。また、本発明の硬化性組成物には、さ
らに目的に応じて各種無機フィラーを添加することがで
きる。本発明の（Ｄ）成分は重合体に結合し揮散しなく
なるので、（Ｄ）成分として低粘度のものが使用でき
る。（Ｄ）成分として低粘度のものを使用すると高粘度
の可塑剤を用いる場合と比べて無機フィラーを大量に添
加できるので、チクソ性が高く、タレ性の小さい組成物
を得ることができる。

【００２５】無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、
タルク、シリカ、カーボンブラックといった一般的な無
機フィラ−が使用できる。しかし、本発明の硬化性組成
物はヒドロシリル化反応による硬化を利用するため、そ
の使用にあたっては、ヒドロシリル化反応に対する阻害
の有無を考慮しなければならない。例えば組成物に水分
が多く含まれると硬化反応時に副反応等が起こる可能性
がある。

【００２６】さらに本発明の硬化性組成物の保存安定性
を改良する目的で、保存安定性改良剤を使用することが
できる。この保存安定性改良剤は、本発明の（Ｂ）成分
の保存安定性改良剤として一般に知られている安定剤で
あり、所期の目的を達成するものであればよく、特に限
定されるものではない。具体的には、脂肪族不飽和結合
を含有する化合物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、
窒素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化物等を好適
に用いることができる。さらに具体的には、２−ベンゾ
チアゾリルサルファイド、ベンゾチアゾ−ル、チアゾ−
ル、ジメチルアセチレンダイカルボキシレ−ト、ジエチ
ルアセチレンダイカルボキシレ−ト、ＢＨＴ、ブチルヒ
ドロキシアニソ−ル、ビタミンＥ、２−（４−モルフォ
ジニルジチオ）ベンゾチアゾ−ル、３−メチル−１−ブ
テン−３−オ−ル、アセチレン性不飽和基含有オルガノ
シロキサン、アセチレンアルコ−ル、３−メチル−１−
ブチル−３−オ−ル、ジアリルフマレ−ト、ジアリルマ
レエ−ト、ジエチルフマレ−ト、ジエチルマレエ−ト、
ジメチルマレエ−ト、２−ペンテンニトリル、２，３−
ジクロロプロペン等が挙げられ、特にポットライフ／速
硬化性の両立という点でチアゾ−ル、ベンゾチアゾ−ル
が好ましいが、これらに限定されるわけではない。

【００２７】またさらに、本発明の硬化性組成物には、
必要に応じてその他の充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、顔料、界面活性剤等を適宜添加することができる。
この充填剤の具体例としては、例えば酸化チタン、亜鉛
華、硫酸バリウム等を挙げることができる。本発明の組
成物は、低透湿性、低吸湿性、低気体透過性、耐熱性、
耐候性、電気絶縁性、振動吸収性に優れたイソブチレン
系重合体を用いた、ヒドロシリル化反応により硬化し得
る硬化性組成物において、従来から低粘度化技術として
使用してきた可塑剤に代わり、上記ヒドロシリル化反応
により硬化剤に結合し得る有機化合物を使用することに
より、良好な諸特性を示す硬化物を得ることが可能とな
る。

【００２８】

【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受けるもの
ではない。実施例１（Ａ）成分としては、特開平０８−１３４２２０に記載
されている方法により合成した下記に構造を示す化合物
Ａ（Ａ１及びＡ２）のうち、Ａ１（分析値は表１に示
す）を使用した。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【化３】

【００３１】まず、（Ａ）成分１００重量部に対して、
（Ｄ）成分としてオクタデセン（和光純薬（株）製）を
１０重量部混合し、その混合物の粘度をＥ型粘度計にて
測定した。さらに、この混合物の（Ａ）成分１００重量
部に対して、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０
（チバ・ガイギー社製）を１重量部秤量し混合し、ロー
ルにて３回混練した。続いて、この混合物に下記に構造
を示す（Ｂ）成分である化合物Ｂ、

【００３２】

【化４】

【００３３】を（Ａ）成分のアルケニル基量と（Ｂ）成
分中のＳｉ−Ｈ基量の比が１：４となるように秤量し混
合した。更に保存安定性改良剤としてジメチルマレエー
トを白金に対し３モル当量、及び（Ｃ）成分の触媒とし
てビス（１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメ
チルジシロキサン）白金錯体触媒（８．３×１０^-5ｍｍ
ｏｌ／μｌ、キシレン溶液）を白金が（Ａ）成分のアル
ケニル基量のモル数に対して５×１０^-4当量になるよう
に秤量し、均一に混合した。該組成物を１０ｃｍ×１０
ｃｍの金型に流し込み、約１ＭＰａの圧力をかけて１３
０℃の温度で３０分間硬化させた。得られた硬化物シー
トをダンベル型に打ち抜き、ダンベル引張特性（測定は
ＪＩＳＫ６３０１に準じた）を測定した。実施例２（Ｄ）成分の添加量を（Ａ）成分１００重量部に対して
２０重量部とした以外は実施例１と同様にして、粘度及
びダンベル引張特性を測定した。実施例３（Ｄ）成分の添加量を（Ａ）成分１００重量部に対して
４０重量部、また、（Ｂ）成分の添加量を（Ａ）成分の
アルケニル基量と（Ｂ）成分中のＳｉ−Ｈ基量の比が
１：８となるよう設定した以外は実施例１と同様にし
て、粘度及びダンベル引張特性を測定した。比較例１（Ｄ）成分の代わりに可塑剤としてパラフィン系プロセ
スオイル（出光石油（株）：商品名、ＰＳ−３２）を
（Ａ）成分１００重量部に対して２５重量部加えた以外
は、実施例１と同様にし粘度を測定した。また、試験片
作成にあたっては、（Ｂ）成分として下記に構造を示す
化合物Ｃ、

【００３４】

【化５】

【００３５】を（Ａ）成分のアルケニル基量と（Ｂ）成
分中のＳｉ−Ｈ基量の比が１：２となるように使用し実
施した。比較例２（Ｄ）成分の代わりに可塑剤としてパラフィン系プロセ
スオイル（出光石油（株）：商品名、ＰＳ−３２）を
（Ａ）成分１００重量部に対して５０重量部加えた以外
は、比較例１と同様にし、粘度測定及び引張特性を測定
した。比較例３（Ｄ）成分の代わりに可塑剤としてパラフィン系プロセ
スオイル（出光石油（株）：商品名、ＰＳ−３２）を
（Ａ）成分１００重量部に対して１００重量部加えた以
外は、比較例１と同様にし、粘度測定及び引張特性を測
定した。実施例４（Ａ）成分として化合物Ａ２を使用した以外は実施例１
と同様にして粘度及びダンベル引張特性を測定した。実施例５（Ａ）成分として化合物Ａ２を使用し、（Ｄ）成分の添
加量を（Ａ）成分１００重量部に対して２０重量部、ま
た、（Ｂ）成分の添加量を（Ａ）成分のアルケニル基量
と（Ｂ）成分中のＳｉ−Ｈ基量の比が１：６となるよう
設定したた以外は実施例１と同様にして粘度及びダンベ
ル引張特性を測定した。比較例４（Ａ）成分として化合物Ａ２を使用した以外は比較例１
と同様にして粘度及びダンベル引張特性を測定した。比較例５（Ａ）成分として化合物Ａ２を使用した以外は比較例２
と同様にして粘度及びダンベル引張特性を測定した。各
配合表を表２に示す。

【００３６】

【表２】

【００３７】実施例６（Ａ）成分としては上記化合物Ａ１を使用し、（Ａ）成
分１００重量部に対して、（Ｄ）成分としてオクタデセ
ン（和光純薬（株）製）を１０重量部、酸化防止剤とし
てイルガノックス１０１０（チバ・ガイギー社製）を１
重量部、無機フィラーとしてタルク（日本タルク、商品
名、ＭＳ）を５０重量部秤量しロールにて３回混練し
た。この混合物の粘度をＢＳ型粘度計にて測定した。続
いて、この混合物に上記に構造を示す（Ｂ）成分である
化合物Ｂを（Ａ）成分のアルケニル基量と（Ｂ）成分中
のＳｉ−Ｈ基量の比が１：４となるように秤量し混合し
た。更に保存安定性改良剤としてジメチルマレエートを
白金に対し３モル当量、及び（Ｃ）成分の触媒としてビ
ス（１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチル
ジシロキサン）白金錯体触媒（８．３×１０-5ｍｍｏｌ
／μｌ、キシレン溶液）を白金が（Ａ）成分のアルケニ
ル基量のモル数に対して５×１０^-4当量になるように秤
量し、均一に混合した。該組成物を１０ｃｍ×１０ｃｍ
の金型に流し込み、約１ＭＰａの圧力をかけて１３０℃
の温度で３０分間硬化させた。得られた硬化物シートを
ダンベル型に打ち抜き、ダンベル引張特性（測定はＪＩ
ＳＫ６３０１に準じた）を測定した。実施例７（Ｄ）成分の添加量を（Ａ）成分１００重量部に対して
２０重量部とした以外は実施例６と同様にして、粘度及
びダンベル引張特性を測定した。比較例６（Ｄ）成分の代わりに可塑剤としてパラフィン系プロセ
スオイル（出光石油（株）：商品名、ＰＳ−３２）を
（Ａ）成分１００重量部に対して２５重量部加えた以外
は、実施例６と同様にし粘度を測定した。また、試験片
作製にあたっては、（Ｂ）成分として前記化合物Ｃを
（Ａ）成分のアルケニル基量と（Ｂ）成分中のＳｉ−Ｈ
基量の比が１：２となるように使用し実施した。比較例７（Ｄ）成分の代わりに可塑剤としてパラフィン系プロセ
スオイル（出光石油（株）：商品名、ＰＳ−３２）を
（Ａ）成分１００重量部に対して５０重量部加えた以外
は、比較例６と同様にし、粘度測定及び引張特性を測定
した。

【００３８】各配合表を表３に示す。

【００３９】

【表３】

【００４０】上記各測定結果を表４に示す。

【００４１】

【表４】

【００４２】実施例８また、本発明により得られる硬化物の耐熱性を調べるた
めに、上記実施例６〜７及び比較例６〜７で作製した硬
化物のサンプル片を、１５０℃の条件下で約３０日間放
置し、その重量変化を測定した。結果を表５に示す。

【００４３】

【表５】

【００４４】表４〜５の結果より、本発明における反応
性希釈剤を用いた配合系においては、該飽和炭化水素系
樹脂との相溶性、発現強度の点から従来使用している可
塑剤を用いた配合系に比較し、同一粘度ではさらに高強
度が発現できることが明らかである。また、耐熱性試験
においては、同可塑剤配合系が１５０℃において徐々に
ではあるが、揮発するのに比較し、反応性希釈剤を使用
する配合系においては、加熱減量は殆ど見られず、耐熱
性に優れることが確認できる。

【００４５】

【発明の効果】本発明の組成物は、従来から使用してい
るパラフィン系プロセスオイルのような非反応性可塑剤
の代わりに、アルケニル基あるいはアルキニル基含有化
合物を反応性希釈剤として使用している。このため、本
発明の組成物では、低粘度の反応性希釈剤の使用が可能
なので作業性に優れた組成物を得ることが出来て、なお
かつその硬化物が高強度で加熱減量も小さいという利点
を有する。

【００４６】また、本発明の組成物には無機フィラーを
大量に配合できるので、チクソ性が高い、タレのない組
成物を得ることが可能である。本発明の組成物の硬化物
は、低透湿性、低吸湿性、低気体透過性、耐熱性、耐候
性、電気絶縁性、振動吸収性等の各種特性に優れたゴム
状弾性体であり、従来の非反応性可塑剤を使用する場合
に比べ、耐熱性が向上する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者浅井有里子明石市西明石北町３−３−26−106 (72)発明者高瀬純治明石市西明石町５丁目５番20号

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）を必須成分としてなる硬化性組成物；（Ａ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可
能なアルケニル基を含有するイソブチレン系重合体（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を含有
する硬化剤（Ｃ）ヒドロシリル化触媒（Ｄ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可
能なアルケニル基あるいはアルキニル基を含有する有機
化合物
【請求項２】（Ａ）成分の重合体中、ヒドロシリル化
反応可能なアルケニル基が重合体の末端に含有されてな
る請求項１記載の硬化性組成物。
【請求項３】（Ａ）成分の重合体中、イソブチレンに
起因する繰り返し単位の総量が５０重量％以上である請
求項１又は２記載の硬化性組成物。
【請求項４】（Ａ）成分の重合体中、イソブチレンに
起因する繰り返し単位の総量が８０重量％以上である請
求項１又は２記載の硬化性組成物。
【請求項５】（Ｂ）成分の硬化剤が分子中に少なくと
も２個のヒドロシリル基を含有するオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンである請求項１〜４記載の硬化性組
成物。
【請求項６】（Ｄ）成分のアルケニル基含有有機化合
物の分子量が４００以下である請求項１〜５記載の硬化
性組成物。
【請求項７】（Ｄ）成分のアルケニル基含有有機化合
物が炭素数６〜２０のα−オレフィンである請求項１〜
６記載の硬化性組成物。