JPH10204071A - ３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンの製造方法 - Google Patents
３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンの製造方法Info
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- JPH10204071A JPH10204071A JP2456397A JP2456397A JPH10204071A JP H10204071 A JPH10204071 A JP H10204071A JP 2456397 A JP2456397 A JP 2456397A JP 2456397 A JP2456397 A JP 2456397A JP H10204071 A JPH10204071 A JP H10204071A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】開環重合が可能なモノマーとして有用な３−ク
ロロ−３−アルキルオキセタンを工業的に有利に製造す
る方法を提供する。 【解決手段】４０〜１１０℃の温度範囲で、１，１−ビ
ス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンま
たはそのカルボン酸エステルを脱塩化水素反応または脱
酸塩化物反応させることにより３−クロロメチル−３−
アルキルオキセタンを製造する方法において、前記反応
をアルカリの水溶液または水懸濁液中でかつ生成する３
−クロロメチル−３−アルキルオキセタンを水と共に留
出させながら行うことを特徴とする３−クロロメチル−
３−アルキルオキセタンの製造方法。
ロロ−３−アルキルオキセタンを工業的に有利に製造す
る方法を提供する。 【解決手段】４０〜１１０℃の温度範囲で、１，１−ビ
ス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンま
たはそのカルボン酸エステルを脱塩化水素反応または脱
酸塩化物反応させることにより３−クロロメチル−３−
アルキルオキセタンを製造する方法において、前記反応
をアルカリの水溶液または水懸濁液中でかつ生成する３
−クロロメチル−３−アルキルオキセタンを水と共に留
出させながら行うことを特徴とする３−クロロメチル−
３−アルキルオキセタンの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、３−クロロメチル
−３−アルキルオキセタン（以下ＯＸＣという）の製造
方法に関するものであり、ＯＸＣは開環重合が可能なモ
ノマーであるオキセタン化合物の中間原料などに有用で
ある。
−３−アルキルオキセタン（以下ＯＸＣという）の製造
方法に関するものであり、ＯＸＣは開環重合が可能なモ
ノマーであるオキセタン化合物の中間原料などに有用で
ある。
【０００２】
【従来の技術】ＯＸＣの製造方法としては、アルコール
または水によってうすめられたアルコール溶媒中、１，
１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロ
パンまたはその酢酸エステルと水酸化カリウムを反応さ
せた後、析出した無機塩を濾去した後、溶媒を蒸留にて
留去し、さらに、減圧蒸留にて３−クロロメチル−３−
エチルオキセタンを得る方法、あるいは上記反応後、水
を添加して無機塩を溶解させた後、有機溶媒にて抽出
し、有機溶媒を蒸留にて留去後、減圧蒸留にて３−クロ
ロメチル−３−エチルオキセタンを得る方法が知られて
いる。これらの方法によると、４０〜８０％の収率に
て、３−クロロメチル−３−エチルオキセタンが製造で
きると記載されている（特公昭３９−１０３４２号公
報）。
または水によってうすめられたアルコール溶媒中、１，
１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロ
パンまたはその酢酸エステルと水酸化カリウムを反応さ
せた後、析出した無機塩を濾去した後、溶媒を蒸留にて
留去し、さらに、減圧蒸留にて３−クロロメチル−３−
エチルオキセタンを得る方法、あるいは上記反応後、水
を添加して無機塩を溶解させた後、有機溶媒にて抽出
し、有機溶媒を蒸留にて留去後、減圧蒸留にて３−クロ
ロメチル−３−エチルオキセタンを得る方法が知られて
いる。これらの方法によると、４０〜８０％の収率に
て、３−クロロメチル−３−エチルオキセタンが製造で
きると記載されている（特公昭３９−１０３４２号公
報）。
【０００３】しかしながら、上記の方法では、目的物を
取得するために、無機塩の濾去または有機溶媒による抽
出の工程が必要であり、更に反応溶媒に用いたアルコー
ルを回収し、再利用するために、反応で生成した水をあ
る程度除去する工程も必要であり、これらの点から、工
業的には満足するレベルまでには至っていない。また、
アルコールを溶媒に用いずにアルカリ水溶液のみを反応
させる方法では、アルコールを回収する必要はないが、
アルコール溶媒中での反応に比べ、反応速度が遅く、十
分な転化率を得るには時間がかかること、更にＯＸＣの
選択率が低下する等の問題を抱えていることが、本発明
者らの検討により判明した。
取得するために、無機塩の濾去または有機溶媒による抽
出の工程が必要であり、更に反応溶媒に用いたアルコー
ルを回収し、再利用するために、反応で生成した水をあ
る程度除去する工程も必要であり、これらの点から、工
業的には満足するレベルまでには至っていない。また、
アルコールを溶媒に用いずにアルカリ水溶液のみを反応
させる方法では、アルコールを回収する必要はないが、
アルコール溶媒中での反応に比べ、反応速度が遅く、十
分な転化率を得るには時間がかかること、更にＯＸＣの
選択率が低下する等の問題を抱えていることが、本発明
者らの検討により判明した。
【０００４】
【本発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従
来の技術が抱える問題を克服し、反応時間が短くかつ収
率よくＯＸＣを製造するという、工業的に有利な方法を
提供することにある。
来の技術が抱える問題を克服し、反応時間が短くかつ収
率よくＯＸＣを製造するという、工業的に有利な方法を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため、鋭意検討を重ねた結果、４０〜１１０
℃の温度範囲で、１，１−ビス（クロロメチル）−１−
ヒドロキシメチルアルカンまたはそのカルボン酸エステ
ルを脱塩化水素反応または脱酸塩化物反応させることに
より３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンを製造
する方法において、前記反応をアルカリの水溶液または
水懸濁液中でかつ生成する３−クロロメチル−３−アル
キルオキセタンを水と共に留出させながら行うことを特
徴とする３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンの
製造方法の発明を完成するに至った。
を解決するため、鋭意検討を重ねた結果、４０〜１１０
℃の温度範囲で、１，１−ビス（クロロメチル）−１−
ヒドロキシメチルアルカンまたはそのカルボン酸エステ
ルを脱塩化水素反応または脱酸塩化物反応させることに
より３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンを製造
する方法において、前記反応をアルカリの水溶液または
水懸濁液中でかつ生成する３−クロロメチル−３−アル
キルオキセタンを水と共に留出させながら行うことを特
徴とする３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンの
製造方法の発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明における１，１−ビス（ク
ロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンは、種々
のトリメチロールアルカンを塩化水素などにより塩素化
することにより得られるが、これらの中でも、入手の容
易さおよび工業的な取扱い易さから１，１−ビス（クロ
ロメチル）−１−ヒドロキシメチルエタンおよび１，１
−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパ
ンが好ましい。また、１，１−ビス（クロロメチル）−
１−ヒドロキシメチルアルカンのカルボン酸エステル、
例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸および安息香酸など
とのエステルも原料に用いることができ、これらの中で
も、入手の容易さおよび工業的な取扱い易さから酢酸お
よびプロピオン酸のエステルが好ましい。
ロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンは、種々
のトリメチロールアルカンを塩化水素などにより塩素化
することにより得られるが、これらの中でも、入手の容
易さおよび工業的な取扱い易さから１，１−ビス（クロ
ロメチル）−１−ヒドロキシメチルエタンおよび１，１
−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパ
ンが好ましい。また、１，１−ビス（クロロメチル）−
１−ヒドロキシメチルアルカンのカルボン酸エステル、
例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸および安息香酸など
とのエステルも原料に用いることができ、これらの中で
も、入手の容易さおよび工業的な取扱い易さから酢酸お
よびプロピオン酸のエステルが好ましい。
【０００７】本発明におけるアルカリの水溶液または水
懸濁液は、アルカリ金属水酸化物などを水に溶解または
懸濁させたものであり、用いられるアルカリとしては水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水
酸化カルシウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリ
ウムなどが挙げられ、これらの中でも、短時間で十分な
転化率が得られるという理由から水酸化ナトリウムおよ
び水酸化カリウムが好ましい。前記アルカリの使用量
は、原料として１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒ
ドロキシメチルアルカンを用いる場合には、原料１モル
に対して１〜２モルが好適であり、原料としてカルボン
酸エステルを用いる場合には、原料１モルに対して２〜
３モルを用いることが好ましい。アルカリの水溶液また
は水懸濁液におけるアルカリの濃度は１〜６０重量％が
好ましく、さらに好ましくは５〜２５重量％である。
懸濁液は、アルカリ金属水酸化物などを水に溶解または
懸濁させたものであり、用いられるアルカリとしては水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水
酸化カルシウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリ
ウムなどが挙げられ、これらの中でも、短時間で十分な
転化率が得られるという理由から水酸化ナトリウムおよ
び水酸化カリウムが好ましい。前記アルカリの使用量
は、原料として１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒ
ドロキシメチルアルカンを用いる場合には、原料１モル
に対して１〜２モルが好適であり、原料としてカルボン
酸エステルを用いる場合には、原料１モルに対して２〜
３モルを用いることが好ましい。アルカリの水溶液また
は水懸濁液におけるアルカリの濃度は１〜６０重量％が
好ましく、さらに好ましくは５〜２５重量％である。
【０００８】本発明における製造方法は、アルカリをそ
の水溶液または水懸濁液として用いること、および、生
成するＯＸＣを水と共に留出させながら反応を行うこと
に特徴があり、この留出の方法は連続的および間欠式の
いずれの方法でもよいが、反応操作の容易さの面から連
続的に留出させることが望ましい。前記反応は、常圧下
だけでなく減圧下および加圧下でも行うことができる。
また、反応温度は４０〜１１０℃の範囲であり、好まし
くは６５〜８５℃である。反応温度が１１０℃を越える
と副生物の生成が増加するため収率が低下し、一方、反
応温度が４０℃より低いと反応速度が遅くなるため、原
料の転化率が低くなる。
の水溶液または水懸濁液として用いること、および、生
成するＯＸＣを水と共に留出させながら反応を行うこと
に特徴があり、この留出の方法は連続的および間欠式の
いずれの方法でもよいが、反応操作の容易さの面から連
続的に留出させることが望ましい。前記反応は、常圧下
だけでなく減圧下および加圧下でも行うことができる。
また、反応温度は４０〜１１０℃の範囲であり、好まし
くは６５〜８５℃である。反応温度が１１０℃を越える
と副生物の生成が増加するため収率が低下し、一方、反
応温度が４０℃より低いと反応速度が遅くなるため、原
料の転化率が低くなる。
【０００９】反応は回分式、半回分式および連続式など
いずれの方式でも実施することができる。これらの反応
の具体例を以下に記載するが、これらの方式に限定され
るものではない。
いずれの方式でも実施することができる。これらの反応
の具体例を以下に記載するが、これらの方式に限定され
るものではない。
【００１０】１）回分式 １，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチル
アルカンまたはそのカルボン酸エステルとアルカリの水
溶液または水懸濁液を反応器に仕込み、加熱撹拌下、生
成するＯＸＣを水と共に留出させながら、ＯＸＣの留出
がなくなるまで反応を行う。留出物を冷却してＯＸＣを
含む有機層と水層に液々分離する。なお、分離した水層
は再び反応器に戻しながら反応を行うこともできる。反
応終了後、反応器に残る無機塩を含有したアルカリの水
溶液または水懸濁液を取り出す。
アルカンまたはそのカルボン酸エステルとアルカリの水
溶液または水懸濁液を反応器に仕込み、加熱撹拌下、生
成するＯＸＣを水と共に留出させながら、ＯＸＣの留出
がなくなるまで反応を行う。留出物を冷却してＯＸＣを
含む有機層と水層に液々分離する。なお、分離した水層
は再び反応器に戻しながら反応を行うこともできる。反
応終了後、反応器に残る無機塩を含有したアルカリの水
溶液または水懸濁液を取り出す。
【００１１】２）連続式 棚段の反応蒸留塔あるいは充填物の入った反応蒸留塔な
どの上部から原料である１，１−ビス（クロロメチル）
−１−ヒドロキシメチルアルカンまたはそのカルボン酸
エステルとアルカリの水溶液または水懸濁液を供給し、
下部から水蒸気を吹き込んで、反応により生成するＯＸ
Ｃを水と共に留出させながら反応を行う。上記１）の場
合と同様に留出物を冷却して有機層と水層に分離する。
なお、分離した水層は再使用できる。また、蒸留塔下部
からは無機塩を含むアルカリ水溶液もしくは懸濁水溶液
を一定の割合で抜き出す。この方法では、水蒸気と共に
窒素などの不活性ガスを同伴させることもできる。
どの上部から原料である１，１−ビス（クロロメチル）
−１−ヒドロキシメチルアルカンまたはそのカルボン酸
エステルとアルカリの水溶液または水懸濁液を供給し、
下部から水蒸気を吹き込んで、反応により生成するＯＸ
Ｃを水と共に留出させながら反応を行う。上記１）の場
合と同様に留出物を冷却して有機層と水層に分離する。
なお、分離した水層は再使用できる。また、蒸留塔下部
からは無機塩を含むアルカリ水溶液もしくは懸濁水溶液
を一定の割合で抜き出す。この方法では、水蒸気と共に
窒素などの不活性ガスを同伴させることもできる。
【００１２】また、上記１）の方法を利用して、原料の
どちらかを連続的に供給する半回分式、および両方の原
料を連続的に供給し、反応器から無機塩を含むアルカリ
の水溶液または水懸濁液を一定の割合で抜き出す連続式
としても実施することができる。さらに、従来の加熱撹
拌のみの方法によって、ある程度反応させた後、１）ま
たは２）で例示される本発明における製造方法を組み合
わせてもよい。
どちらかを連続的に供給する半回分式、および両方の原
料を連続的に供給し、反応器から無機塩を含むアルカリ
の水溶液または水懸濁液を一定の割合で抜き出す連続式
としても実施することができる。さらに、従来の加熱撹
拌のみの方法によって、ある程度反応させた後、１）ま
たは２）で例示される本発明における製造方法を組み合
わせてもよい。
【００１３】上記反応で得られるＯＸＣからなる有機層
から、一般的な有機反応で用いられる蒸留およびクロマ
トグラフィーなどの精製操作により、高純度のＯＸＣを
得ることができる。
から、一般的な有機反応で用いられる蒸留およびクロマ
トグラフィーなどの精製操作により、高純度のＯＸＣを
得ることができる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例をあげて、本発明を具体的に説
明する。
明する。
【００１５】実施例１ ５１ｇの１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキ
シメチルプロパン（０．３モル、以下「ＢＣＰ」とい
う）と２００ｇの１０重量％ＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨ
として０．５モル）を５００ｍｌのガラス製の反応器に
仕込み、撹拌しながら、常圧下で留出が観察されるまで
加熱した。留出物をコンデンサーにて冷却して受器に捕
集しながら、有機物の留出が無くなるまで、３時間反応
を行った。なお、反応液の温度は１０２〜１０４℃の範
囲であった。留出した液を有機層と水層に液々分離し、
３２ｇの有機層と１１２ｇの水層を得た。
シメチルプロパン（０．３モル、以下「ＢＣＰ」とい
う）と２００ｇの１０重量％ＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨ
として０．５モル）を５００ｍｌのガラス製の反応器に
仕込み、撹拌しながら、常圧下で留出が観察されるまで
加熱した。留出物をコンデンサーにて冷却して受器に捕
集しながら、有機物の留出が無くなるまで、３時間反応
を行った。なお、反応液の温度は１０２〜１０４℃の範
囲であった。留出した液を有機層と水層に液々分離し、
３２ｇの有機層と１１２ｇの水層を得た。
【００１６】反応終了後、上記で分離した有機層中の３
−クロロメチル−３−エチルオキセタン（以下、「ＥＯ
ＸＣ」という）およびＢＣＰの含有量をガスクロマトグ
ラフィ分析（以下、「ＧＣ分析」という）により定量し
た。また、反応器の残液を塩化メチレンで抽出した後、
ＧＣ分析によりＢＣＰ含有量の定量も行い、ＢＣＰ転化
率、ＥＯＸＣ選択率および収率を求めた。その結果を後
記表１に示す。なお、ＢＣＰ転化率、ＥＯＸＣ選択率お
よび収率は以下の式により算出した。％は全てモル基準
である。 ＢＣＰ転化率（％）＝（１−未反応ＢＣＰ÷仕込みＢＣ
Ｐ）×１００ ＥＯＸＣ選択率（％）＝生成ＥＯＸＣ÷（仕込みＢＣＰ
−未反応ＢＣＰ）×１００ 収率（％）＝ＢＣＰ転化率×ＥＯＸＣ選択率÷１００
−クロロメチル−３−エチルオキセタン（以下、「ＥＯ
ＸＣ」という）およびＢＣＰの含有量をガスクロマトグ
ラフィ分析（以下、「ＧＣ分析」という）により定量し
た。また、反応器の残液を塩化メチレンで抽出した後、
ＧＣ分析によりＢＣＰ含有量の定量も行い、ＢＣＰ転化
率、ＥＯＸＣ選択率および収率を求めた。その結果を後
記表１に示す。なお、ＢＣＰ転化率、ＥＯＸＣ選択率お
よび収率は以下の式により算出した。％は全てモル基準
である。 ＢＣＰ転化率（％）＝（１−未反応ＢＣＰ÷仕込みＢＣ
Ｐ）×１００ ＥＯＸＣ選択率（％）＝生成ＥＯＸＣ÷（仕込みＢＣＰ
−未反応ＢＣＰ）×１００ 収率（％）＝ＢＣＰ転化率×ＥＯＸＣ選択率÷１００
【００１７】実施例２ ３００ｇの５重量％ＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨとして
０．３７５モル）を原料に用いた以外は、実施例１と同
様な反応を行い、３４ｇの有機層と１０７ｇの水層を得
た。反応終了後、実施例１と同様な分析を行い、ＢＣＰ
転化率、ＥＯＸＣ選択率および収率を求めた。その結果
を表１に示す。
０．３７５モル）を原料に用いた以外は、実施例１と同
様な反応を行い、３４ｇの有機層と１０７ｇの水層を得
た。反応終了後、実施例１と同様な分析を行い、ＢＣＰ
転化率、ＥＯＸＣ選択率および収率を求めた。その結果
を表１に示す。
【００１８】実施例３ 約３００ｍｍＨｇの減圧下で留出が観察されるまで加熱
し、留出した水層を再び反応器に戻しながら、４時間反
応を行った以外は実施例１と同様に行い、３６ｇの有機
層を得た。なお、反応液の温度は７８〜８０℃の範囲で
あった。反応終了後、実施例１と同様な分析を行い、Ｂ
ＣＰ転化率、ＥＯＸＣ選択率および収率を求めた。その
結果を表１に示す。
し、留出した水層を再び反応器に戻しながら、４時間反
応を行った以外は実施例１と同様に行い、３６ｇの有機
層を得た。なお、反応液の温度は７８〜８０℃の範囲で
あった。反応終了後、実施例１と同様な分析を行い、Ｂ
ＣＰ転化率、ＥＯＸＣ選択率および収率を求めた。その
結果を表１に示す。
【００１９】実施例４ 実施例１と同様に原料を反応器に仕込み、撹拌しなが
ら、常圧下で８０℃まで加熱し、８０℃を維持しなが
ら、６時間反応を行った。次いで、常圧下で留出が観察
されるまで加熱した。留出物はコンデンサーにて冷却
し、受器に捕集した。有機物の留出が無くなるまで、３
時間反応を行った。なお、この時の反応液の温度は１０
２〜１０５℃の範囲であった。留出した液を有機層と水
層に液々分離し、３３ｇの有機層と７１ｇの水層を得
た。反応終了後、実施例１と同様な分析を行い、ＢＣＰ
転化率、ＥＯＸＣ選択率および収率を求めた。その結果
を表１に示す。
ら、常圧下で８０℃まで加熱し、８０℃を維持しなが
ら、６時間反応を行った。次いで、常圧下で留出が観察
されるまで加熱した。留出物はコンデンサーにて冷却
し、受器に捕集した。有機物の留出が無くなるまで、３
時間反応を行った。なお、この時の反応液の温度は１０
２〜１０５℃の範囲であった。留出した液を有機層と水
層に液々分離し、３３ｇの有機層と７１ｇの水層を得
た。反応終了後、実施例１と同様な分析を行い、ＢＣＰ
転化率、ＥＯＸＣ選択率および収率を求めた。その結果
を表１に示す。
【００２０】実施例５ ４０ｇのＢＣＰの酢酸エステル（０．１９モル）を原料
に用いた以外は、実施例１と同様に３時間反応を行い、
１９ｇの有機層と６７ｇの水層を得た。反応終了後、実
施例１と同様な分析を行い、ＢＣＰ転化率、ＥＯＸＣ選
択率および収率を求めた。その結果を表１に示す。
に用いた以外は、実施例１と同様に３時間反応を行い、
１９ｇの有機層と６７ｇの水層を得た。反応終了後、実
施例１と同様な分析を行い、ＢＣＰ転化率、ＥＯＸＣ選
択率および収率を求めた。その結果を表１に示す。
【００２１】実施例６ ４７ｇの１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキ
シメチルエタン（０．３モル、以下「ＢＣＥ」という）
を原料に用いた以外は、実施例１と同様な反応を行い、
３０ｇの有機層と１０１ｇの水層を得た。反応終了後、
実施例１と同様な分析を行い、３−クロロメチル−３−
メチルオキセタン（以下、「ＭＯＸＣ」という）と原料
のＢＣＥを定量し、ＢＣＥ転化率、ＭＯＸＣ選択率およ
び収率を求めた。その結果を表１に示す。
シメチルエタン（０．３モル、以下「ＢＣＥ」という）
を原料に用いた以外は、実施例１と同様な反応を行い、
３０ｇの有機層と１０１ｇの水層を得た。反応終了後、
実施例１と同様な分析を行い、３−クロロメチル−３−
メチルオキセタン（以下、「ＭＯＸＣ」という）と原料
のＢＣＥを定量し、ＢＣＥ転化率、ＭＯＸＣ選択率およ
び収率を求めた。その結果を表１に示す。
【００２２】比較例１ ５１ｇのＢＣＰ（０．３モル）と２００ｇの１０重量％
ＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨとして０．５モル）を５００
ｍｌのガラス製の反応器に仕込み、撹拌しながら、還流
するまで加熱しつつ６時間反応を行った。なお、反応液
の温度は９９〜１００℃の範囲であった。反応終了後、
反応液を冷却し、有機層と水層に分離した。ＧＣ分析に
より有機層中のＥＯＸＣとＢＣＰ含有量を分析し、また
水層を塩化メチレンで抽出した後、ガスクロマトグラフ
ィー分析により有機層中のＥＯＸＣとＢＣＰ含有量を分
析し、ＢＣＰ転化率、ＥＯＸＣ選択率および収率を求め
た。その結果を表１に示す。
ＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨとして０．５モル）を５００
ｍｌのガラス製の反応器に仕込み、撹拌しながら、還流
するまで加熱しつつ６時間反応を行った。なお、反応液
の温度は９９〜１００℃の範囲であった。反応終了後、
反応液を冷却し、有機層と水層に分離した。ＧＣ分析に
より有機層中のＥＯＸＣとＢＣＰ含有量を分析し、また
水層を塩化メチレンで抽出した後、ガスクロマトグラフ
ィー分析により有機層中のＥＯＸＣとＢＣＰ含有量を分
析し、ＢＣＰ転化率、ＥＯＸＣ選択率および収率を求め
た。その結果を表１に示す。
【００２３】比較例２ 反応を８０℃にて還流させることなく６時間行った以外
は、比較例１と同様に反応を行った。反応終了後、比較
例１と同様な分析を行い、ＢＣＰ転化率、ＥＯＸＣ選択
率および収率を求めた。その結果を表１に示す。
は、比較例１と同様に反応を行った。反応終了後、比較
例１と同様な分析を行い、ＢＣＰ転化率、ＥＯＸＣ選択
率および収率を求めた。その結果を表１に示す。
【００２４】比較例３ 反応を１６時間行った以外は、比較例２と同様に反応を
行った。反応終了後、比較例１と同様な分析を行い、Ｂ
ＣＰ転化率、ＥＯＸＣ選択率および収率を求めた。その
結果を表１に示す。
行った。反応終了後、比較例１と同様な分析を行い、Ｂ
ＣＰ転化率、ＥＯＸＣ選択率および収率を求めた。その
結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、３−クロロ
メチル−３−アルキルオキセタンを、反応時間が短くか
つ収率よく製造することができ、工業的にきわめて有利
な方法であるため、その利用価値は高い。
メチル−３−アルキルオキセタンを、反応時間が短くか
つ収率よく製造することができ、工業的にきわめて有利
な方法であるため、その利用価値は高い。
Claims (4)
- 【請求項１】４０〜１１０℃の温度範囲で、１，１−ビ
ス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンま
たはそのカルボン酸エステルを脱塩化水素反応または脱
酸塩化物反応させることにより３−クロロメチル−３−
アルキルオキセタンを製造する方法において、前記反応
をアルカリの水溶液または水懸濁液中でかつ生成する３
−クロロメチル−３−アルキルオキセタンを水と共に留
出させながら行うことを特徴とする３−クロロメチル−
３−アルキルオキセタンの製造方法。 - 【請求項２】アルカリが水酸化ナトリウムまたは水酸化
カリウムである請求項１記載の３−クロロメチル−３−
アルキルオキセタンの製造方法。 - 【請求項３】反応温度が６５℃〜８５℃である請求項１
〜請求項２のいずれかに記載の３−クロロメチル−３−
アルキルオキセタンの製造方法。 - 【請求項４】１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒド
ロキシメチルアルカンが１，１−ビス（クロロメチル）
−１−ヒドロキシメチルエタンまたは１，１−ビス（ク
ロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパンである請
求項１〜請求項３のいずれかに記載の３−クロロメチル
−３−アルキルオキセタンの製造方法。
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
| JP02456397A JP3367549B2 (ja) | 1997-01-24 | 1997-01-24 | ３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンの製造方法 |
| FR9800493A FR2760011B1 (fr) | 1997-01-24 | 1998-01-19 | Procede de preparation de 3-chloromethyl-3-alkyloxethane |
| US09/010,508 US5886199A (en) | 1997-01-24 | 1998-01-22 | Process for producing 3-chloromethyl-3-alkyloxetanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02456397A JP3367549B2 (ja) | 1997-01-24 | 1997-01-24 | ３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10204071A true JPH10204071A (ja) | 1998-08-04 |
| JP3367549B2 JP3367549B2 (ja) | 2003-01-14 |
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ID=12141633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP (1) | JP3367549B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011225464A (ja) * | 2010-04-16 | 2011-11-10 | Tosoh Organic Chemical Co Ltd | 含フッ素オキセタン化合物の製造方法 |
-
1997
- 1997-01-24 JP JP02456397A patent/JP3367549B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| Publication number | Publication date |
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