JPH10202039A - 酸素選択吸着剤を用いた窒素の製法 - Google Patents

酸素選択吸着剤を用いた窒素の製法

Info

Publication number
JPH10202039A
JPH10202039A JP10014770A JP1477098A JPH10202039A JP H10202039 A JPH10202039 A JP H10202039A JP 10014770 A JP10014770 A JP 10014770A JP 1477098 A JP1477098 A JP 1477098A JP H10202039 A JPH10202039 A JP H10202039A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
bed
adsorbent
gas
nitrogen
oxygen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10014770A
Other languages
English (en)
Inventor
Mohamed Safdar Allie Baksh
モハメッド・サフダル・アリー・バクシュ
Frank Notaro
フランク・ノタロー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Praxair Technology Inc
Original Assignee
Praxair Technology Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Praxair Technology Inc filed Critical Praxair Technology Inc
Publication of JPH10202039A publication Critical patent/JPH10202039A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/047Pressure swing adsorption
    • B01D53/0473Rapid pressure swing adsorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/047Pressure swing adsorption
    • B01D53/053Pressure swing adsorption with storage or buffer vessel
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2253/00Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10Inorganic adsorbents
    • B01D2253/104Alumina
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2253/00Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10Inorganic adsorbents
    • B01D2253/116Molecular sieves other than zeolites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2253/00Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/25Coated, impregnated or composite adsorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2256/00Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/10Nitrogen
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/10Single element gases other than halogens
    • B01D2257/104Oxygen
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/50Carbon oxides
    • B01D2257/504Carbon dioxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/80Water
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2259/00Type of treatment
    • B01D2259/40Further details for adsorption processes and devices
    • B01D2259/40011Methods relating to the process cycle in pressure or temperature swing adsorption
    • B01D2259/40043Purging
    • B01D2259/4005Nature of purge gas
    • B01D2259/40052Recycled product or process gas
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2259/00Type of treatment
    • B01D2259/40Further details for adsorption processes and devices
    • B01D2259/40011Methods relating to the process cycle in pressure or temperature swing adsorption
    • B01D2259/40077Direction of flow
    • B01D2259/40081Counter-current
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2259/00Type of treatment
    • B01D2259/40Further details for adsorption processes and devices
    • B01D2259/402Further details for adsorption processes and devices using two beds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2259/00Type of treatment
    • B01D2259/40Further details for adsorption processes and devices
    • B01D2259/414Further details for adsorption processes and devices using different types of adsorbents
    • B01D2259/4141Further details for adsorption processes and devices using different types of adsorbents within a single bed
    • B01D2259/4145Further details for adsorption processes and devices using different types of adsorbents within a single bed arranged in series
    • B01D2259/4146Contiguous multilayered adsorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/047Pressure swing adsorption
    • B01D53/0476Vacuum pressure swing adsorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/26Drying gases or vapours
    • B01D53/261Drying gases or vapours by adsorption
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40Capture or disposal of greenhouse gases of CO2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】この発明のPSA方法はより好ましい気体とよ
り好ましくない気体との混合物からより好ましい気体を
分離することに応用できる。 【解決手段】このPSA方法は、一層又は二層以上の酸
素平衡選択吸着剤を含む吸着床を用い、吸着床を供給空
気で高圧に加圧して吸着床が酸素を吸着できるようにす
る段階と、吸着床圧力で吸着床から窒素流を取り出して
その少なくとも一部を製品タンクに貯蔵する段階と、吸
着床の空隙ガスを貯蔵タンクに供給して吸着床を低圧域
に排気することにより吸着床から酸素を脱着する段階
と、貯蔵タンクからの空隙ガスを供給することにより吸
着床をパージする段階と、貯蔵タンクからの空隙ガス流
により吸着床を中圧力に再加圧する段階とから成る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明はより好ましい気体
とより好ましくない気体との混合物からより好ましい気
体を抽出する選択吸着の手順に関する。特にこの発明は
平衡状態にある酸素選択吸着剤を用いて供給空気から窒
素を製造する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】最初の圧力スウィング吸着(PSA)プ
ロセスはスカーストロムにより開発された(米国特許第
2,944,627号)。このプロセスは気体混合物か
らある気体成分を除去するために選択吸着を用いてい
る。このPSAプロセスは4つの基本段階から成ってい
る。即ち(1)吸着、(2)減圧、(3)パージ、及び
(4)再加圧。いくつかのスカーストロムのサイクルの
変種が文献に見られる。このような変種の一つはレンコ
フらによる米国特許第5,176,722号に記載され
ており、吸着床の圧平衡(上部−上部)と軽い成分(生
成物)の裏込め段階がPSAサイクルに編入されてい
る。より多くの最初のPSAサイクルの変種が文献に見
られる。例えば、リーらの米国特許第5,441,55
8号、カネシゲらの米国特許第5,346,536号、
及びゲンバらの米国特許第4,925,461号には窒
素生成のためのPSAプロセスが記載されており、それ
には上部−上部及び底部−底部の吸着床の平衡段階が含
まれている。炭素モレキュラーシーブ(CMS)を吸着
剤として用いている。PSAプロセスに上部−上部及び
底部−底部の平衡段階を含ませたことで、窒素の純度が
上がり、CMSの微粉砕が最小限になった。
【0003】PSAプロセスに複雑さを追加したものも
ある。このようなプロセスには、連続した多段吸着床
(サーカーらの米国特許第4,264,340号及び同
4,013,429号)、同一吸着床に吸着剤を多層に
したもの(トウサンの米国特許第5,203,887
号、シュローターらの米国特許第5,275,640
号)がある。チョーらの米国特許第5,382,280
号には高純度の窒素を生成するための2段階のPSAプ
ロセスが開示されており、その第一段階では酸素の大半
を除去するために酸素速度選択吸着剤(例えば、CM
S)を用い、第二段階では酸素のわずかな残りを除去す
るために酸素平衡選択吸着剤(例えば、有機−金属複合
体)を用いている。その他のPSAプロセスの従来技術
(例えば米国特許第5,084,075号)は以下のよ
うな段階を用いている。即ち、(1)高圧における吸
着、(2)減圧、(3)低圧における不純な重い成分
(例えば、直ちに吸着され得る成分)のような富化され
た廃棄物の除去、及び(4)軽い成分(例えば、直ちに
は吸着されない成分)による再加圧。
【0004】二重及び逆圧スウィング吸着プロセスのよ
うなその他のPSAプロセスの従来技術(例えば米国特
許第5,085,674号、米国特許第4,359,3
28号)はそれぞれ重い成分を良い純度で回収するため
のPSAプロセスを開示している。その逆PSAプロセ
スの場合には、以下の段階を用いている、即ち、(1)
低圧における吸着、(2)加圧、(3)高圧における不
純な軽い成分のような富化された廃棄物の除去、及び
(4)良い純度の望ましい生成物としての重い成分を低
圧で放出することによる減圧。米国特許第5,042,
994号において、スモラレクは、使用者の製品の需要
によって変数を決めるために監視されている、容積が可
変である窒素製品貯蔵容器を含むPSAプロセスを記載
している。一方ラグリーら(米国特許第4,810,2
65号)は空気の重い成分(例えば窒素)を経済的に回
収することを可能にする改良PSAプロセスを記載して
いる。高吸着圧力で窒素による共パージを用い(すすぎ
段階)、向流パージに用いる。向流裏込め段階での初期
再加圧のためにサイクルの低圧レベルで酸素を向流パー
ジに用いる。
【0005】ゲムリンらの米国特許第5,228,88
8号には、10〜40メッシュの大きさの粉砕されたゼ
オライトから成る吸収床に空気を通して酸素を吸着して
窒素富化製品を製造するような、窒素生成のためのPS
Aプロセスを記載している。サーカーら(米国特許第
4,013,429号)とクナーベル(米国特許第5,
032,150号)は、窒素によるすすぎ段階を用いた
高純度窒素製品及び酸素製品を作るための空気を分別す
るためのPSAプロセスを記載している。米国特許第
5,084,075号においてサーカーは空気から窒素
を回収するための三つの吸着床の真空PSA(VPS
A)プロセスを記載している。このプロセスでは重い成
分(窒素)を回収するための吸着床の減圧の前に吸着床
を窒素ですすぐことはしない。サーカーは、窒素による
すすぎ段階を省くことはエネルギー消費とPSAプロセ
スに必要な資本を減らす結果をもたらすと主張してい
る。
【0006】ウェーナーら(米国特許第4,599,0
94号)、ラグリーら(米国特許第4,810,265
号)ウィルソン(米国特許第4,359,328号)及
びリービット(米国特許第5,074,892号)は窒
素を主製品として酸素を副製品として製造するための付
加的なPSAプロセスを記載している。それら記載され
た従来技術のプロセスのすべてにおいて、望む窒素の純
度を少なくとも99.99%に設定すると、PSAプロ
セスからのその製品の収率は顕著に下がり、吸着床サイ
ズ(BSF)と電力消費が非常に高くなるという結果を
もたらす。従って、高純度の窒素への要求を満たすため
には、PSAプロセスに後段の精製装置を付加する必要
がある。通常デオキソ(deoxo)装置と呼ばれてい
るこのような後段の精製装置は、PSAプロセスからの
流出流を触媒の存在下で酸素の残りと反応させる。ガー
グら(米国特許第5,348,592;5,320,8
18及び5,320,818号)、エプティング(米国
特許第5,322,676号)、ルイーズら(米国特許
第5,238,670号)及びトログッドら(米国特許
第4,869,883号)はこのような従来技術のプロ
セス(デオキソ)による微量の残りの酸素を除去する処
理を開示している。窒素製品の中に未反応の化学種が混
入することは、このデオキソ装置を使う場合に固有の問
題である。従って脱酸素工程の後に付加的な精製装置が
必要となるかもしれない。
【0007】空気から窒素を製造するためのPSAプロ
セスに替わるものとして、膜技術に基づく技術がある。
このような膜に基づいた窒素プロセスはバーベら(米国
特許第5,302,189号)、プラサドら(米国特許
第5,122,355号)、プラサド(米国特許第4,
931,070号)、クシュ(米国特許第5,306,
427号)、及びキャンベル(米国特許第4,960,
579号)により開示されている。上記のように基本P
SAサイクルの多くの改良及び変種が研究されており、
空気から窒素の商業的製造に応用されている。しかしこ
れらのプロセスのほとんどは酸素速度選択吸着剤(例え
ば、炭素モレキュラーシーブ)又は窒素平衡選択吸着剤
(例えば、ゼオライト)を用いている。例えば、米国特
許第5,042,994号及び5,032,150号に
は空気から窒素を製造するために窒素平衡選択吸着剤
(例えば、ゼオライト)を用いるPSAサイクルが記載
されている。しかし窒素はそのサイクルの再生段階で製
造されるので、製品ガス(窒素)の再加圧が必要にな
り、電力消費量が増加するという結果をもたらす。更に
空気の主たる成分は窒素であるためその窒素選択吸着剤
は供給空気の大部分を取り扱うことを強いられ、利用可
能な平衡選択性はプロセスの制限を課しかつ分離効率を
限定し、吸着床サイズ(BSF)と電力消費が高くなる
という結果をもたらす。
【0008】この代わりに、空気から窒素を製造するた
めのPSAサイクルにおいて動力学的に制御された炭素
モレキュラーシーブ(窒素に対する酸素速度選択)が用
いられている。これについてはチョーらの米国特許第
5,382,280号、リーらの米国特許第5,44
1,558号及びゲンバらの米国特許第4,925,4
61号を参照されたい。典型的な炭素モレキュラーシー
ブ、即ち、ベルグバウ−フォーシュング炭素モレキュラ
ーシーブ(BF−CMS)についての、窒素と酸素の吸
着の等温式及び捕捉速度はそれぞれ図1 と図2 に示され
ている。図1 は酸素と窒素双方についての圧力に対する
吸着量の関係を示し、図2 は酸素と窒素についての時間
(秒)に対する捕捉分率の関係を示す。図1からBF−
CMSは(例えば、非過渡的又は平衡状態において)酸
素/窒素に対し平衡選択性を有していないことに注意す
べきである。従って、吸着剤としてBF−CMSを用い
て空気から窒素を製造する場合に、その分離は図2 に示
すように窒素よりも酸素の捕捉速度が早いことに影響さ
れる。また、吸着時間が長くなるにつれて窒素の対する
酸素の選択性が低下することは(30秒を経過するとそ
の選択性は基本的に無くなる)、動力学的に制御された
炭素モレキュラーシーブを用いる場合に固有の問題であ
る。従って、サイクルタイムの短いPSAサイクルでは
CMSに基づく吸着剤が主に用いられる。
【0009】更にCMSに基づく吸着剤は密度も破壊強
度も高くはない。そのため高速PSAサイクルにおいて
は急激に圧力が変化すると微粒子の間の摩滅作用により
CMSに基づく吸着剤が流れたり粉砕されたりする。こ
の粉砕を最小限にするためには移動ガスの流速を下げ
る。それに伴ってサイクルタイムは延び、即ち、製品生
成速度は下がり、吸着床サイズ因子は高くなる。いくつ
かの従来技術は多層吸着剤(トウサンの米国特許第5,
203,887号、シュローターらの米国特許第5,2
75,640号)や連続した多段吸着床(チョーらの米
国特許第5,382,280号、サーカーらの米国特許
第4,264,340号及び同4,013,429号)
を用いることを開示している。例えばトウサンは二層の
窒素平衡選択吸着剤を用いてPSAプロセスの吸着剤の
コストを下げた。
【0010】チョーら(米国特許第5,382,280
号)は高純度の窒素を製造するための二段階PSAプロ
セスを開示している。そのプロセスでは、第一段階では
酸素の大半を除去するために酸素速度選択吸着剤(例え
ば、CMS)を用い、第二段階では酸素のわずかな残り
を除去するために酸素平衡選択吸着剤(例えば、有機金
属複合体、米国特許第5,294,418号を参照のこ
と)を用いる。しかしチョーらのPSAプロセスはCM
Sを用いているため、CMS吸着剤の使用に付随する欠
点がすべて残ったままである。更に第二段階の酸素平衡
選択吸着剤は高酸素濃度にさらすことが出来ない。従っ
てチョーらのプロセスでは酸素平衡選択吸着剤を主に酸
素のわずかな残りを除去するために用いており、酸素の
大半を除去するために第一段階ではCMSを用いてい
る。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】従ってこの発明の目的
は好ましい気体と好ましくない気体との混合物から好ま
しい気体を抽出する改良PSA方法を提供するものであ
り、その方法は好ましくない気体に選択的である吸着床
を用いる。この発明の別の目的は、空気から窒素を抽出
する改良PSA方法を提供するものであり、その方法は
平衡状態で酸素を選択する吸着床を用いる。またこの発
明の別の目的は、空気から窒素を抽出する改良PSA方
法を提供するものであり、その方法は平衡状態で酸素を
選択する多層吸着床を用いる。この発明の更なる目的
は、空気から大容量の高純度窒素を製造するための酸素
平衡選択吸着剤を用いる吸着床サイズ因子と電力要求量
が共に低い高効率PSA方法を提供するものである。
【0012】
【課題を解決するための手段】この発明のPSA方法は
一般に好ましい気体と好ましくない気体との混合物から
好ましい気体を分離することに応用できる。この方法の
好ましい具体例は空気から高純度の窒素を製造するため
に用いられる。そのPSA方法は一つ以上の層の酸素平
衡選択吸着剤を含んだ吸着床を用いる。多層の吸着剤を
用いる場合には、酸素に対する親和性の低い吸着剤が吸
着床の供給端付近に位置し、酸素に対する親和性の高い
吸着剤が吸着床の製品端付近に位置するようにその酸素
平衡選択吸着剤を配置する。そのPSA方法は、吸着床
が酸素を吸着出来るように空気を供給して吸着床を高圧
に加圧する段階と、吸着床の圧の下にある吸着床から窒
素流を抽出してその流れの少なくともいくつかを製品タ
ンクに貯蔵する段階と、吸着床の囲いの中の空隙ガスを
貯蔵タンクに送りかつ吸着床に低圧域への出口を作るこ
とにより吸着床から酸素を脱着する段階と、貯蔵タンク
からの空隙ガスを吸着床に供給して吸着床をパージする
段階とから成る。
【0013】
【発明の実施の形態】この発明は高純度の窒素(>9
9.999%)を製造するために後段の精製装置(例え
ば、“デオキソ" )を利用しないで酸素平衡選択吸着剤
を用いるPSAサイクルを具体化したものである。酸素
/窒素平衡選択性を有するが実質的に酸素/窒素速度選
択性を有しない吸着剤を使用する。好ましい二つの平衡
選択吸着剤(A,B)の収着性能を、圧力に対する吸着
量を表わした図3 に示す。その吸着剤はコバルトに基づ
く3次元遷移元素錯体(TECs)である。最も好まし
い吸着剤は以下のとうりである: 吸着剤A:Co(3,5−diBut sal/(Et
O)(Co2 Et)Hmal−DAP) 吸着剤B:Co(3,5−diBut salDAP) ここでCo(3,5−diBut sal/(EtO)
(Co2 Et)Hmal−DAP)とはジアニオンキレ
ート試薬のコバルト(II)錯体であって、このキレー
ト試薬をエトキシメチレンマロン酸ジエチルと3,4−
ジアミノピリジン(DAP)との1:1の縮合に続きそ
の一級アミノ残基を3,5−ジ三級ブチルサリチルアル
デヒド(3,5−diBut sal)とシッフ塩基縮合
をさせて得る。またCo(3,5−diBut salD
AP)とはジアニオンキレート試薬のコバルト(II)
錯体であって、このキレート試薬を3,4−ジアミノピ
リジン(DAP)と2当量の3,5−ジ三級ブチルサリ
チルアルデヒド(3,5−diBut sal)とをシッ
フ塩基縮合をさせて得る。
【0014】これらの上記の物質は、この発明の実施に
はそう好ましいものではないその他の吸着剤と同様に、
同時係属米国特許出願(事件整理番号D−20229、
ステファンソンらの“酸素選択吸着剤" )に詳細に記載
されているので、その内容はその引例を参照されたい。
窒素に対して酸素の選択性を示すその他のそう好ましい
ものではないコバルト(II)吸着剤がラムプラサドに
与えられた米国特許第5,294,418号に記載され
ている。この発明の実施に有用であるがそう好ましいも
のではないその他の組成が、同時係属米国特許出願第0
8/339,872号(ムルハウプトら)に記載されて
いるので、その内容はその引例を参照されたい。このよ
うな組成の一例はBzIM/Co(Tpiv PP)であっ
て吸着剤Aと同様に使用できる。BzIM/Co(T
piv PP)とは支持されたTEC組成であって、1−ベ
ンジルイミダゾール(BzIM)(17重量%)、Co
(Tpiv PP)と略称されているコバルト(II)抗垣
ポルフィリン(コールマン、Accounts ofC
hemical Research,1977,10
265に開示されている)(62重量%)及び粒子径が
約50オングストロームのシリカ高密度小粒子(21重
量%)から成る。コーティングは不活性雰囲気でBzI
MとCo(Tpiv PP)の溶液を用いてクロロホルム蒸
発によりなされた。
【0015】図4 は酸素平衡選択吸着剤Bの窒素と酸素
の捕捉速度を示す。図1〜4で注目すべきは、BF−C
MSに比べて酸素平衡選択吸着剤(AとB)の収着特性
が異なることである。吸着剤AとBは高い酸素/窒素平
衡選択性を示すが速度選択性はわずかである。一方BF
−CMSは酸素/窒素速度選択性のみを示し、速度選択
性は全くない。以後の記載から解るであろうが、この発
明のPSAサイクルは二つの貯蔵タンクを用い、吸着床
−吸着床平衡段階を必要としない。更に、純度の高い還
流ガスをパージ及び製品を再加圧するために使用する。
従来のPSAプロセスでは、吸着床−吸着床平衡段階で
純度の低いガスを平衡段階に利用する。この発明は酸素
平衡選択吸着剤を利用して速度選択吸着剤(例えば、C
MS)を利用しないので、窒素に対する酸素の選択性が
吸着時間に依存しない、即ち、分離が平衡に基づいてい
て速度論には基づいていないため、CMSに基づく吸着
剤をPSAサイクルで使用する際の欠点が現れない。更
に、酸素平衡選択吸着剤を用いることにより、(ゼオラ
イトを用いるPSAサイクルの脱着段階の場合とは反対
に)PSAサイクルの高圧吸着段階で窒素が生成し、酸
素(空気の主要でない成分)は主成分(窒素)の代わり
に供給空気から除去される。
【0016】その酸素平衡選択吸着剤は高酸素濃度に曝
すことが出来るので、この発明の方法は酸素を大量に除
去するためにCMS吸着剤を用いる必要がない。これは
吸着剤のコストを削減するために一以上の吸着剤を用い
たり、高酸素濃度に曝すことを避けるために二段階にし
たりする従来のプロセスとは異なっている。この発明は
そのPSAプロセスの電力消費を顕著に削減するために
多層の酸素平衡選択吸着剤を用いている。この発明のP
SAプロセスにおいて多層の酸素平衡選択吸着剤を用い
る場合にはいつも、酸素に対する親和性が最も低い吸着
剤を吸着床の供給端に位置させて酸素に対する親和性が
最も高い吸着剤を吸着床の製品端に位置させるように、
その吸着剤を限定された順序に配置する。従って図3を
参照すれば、吸着剤Aを吸着床の製品端付近に位置させ
吸着剤Bを吸着床の供給端付近に位置させる。単層の酸
素平衡選択吸着剤から成る吸着床に比べると、このよう
な酸素平衡選択吸着剤の配置はPSAプロセスの電力消
費を顕著に削減する。
【0017】以後二つの吸着床の作動を記載してこの発
明を例証するが、この発明を利用して一つの吸着床又は
二つより多い吸着床を用いることも出来るということは
理解されるべきである。図5と6を参照しながら(典型
的なサイクルタイムである64秒に渡って実施されるよ
うに)PSAサイクルを記載する。そのPSAシステム
(図5を参照のこと)は各々上述の層状吸着剤AとBで
充填された二つの吸着床10と12から成る。空気入口
導管14は供給空気をフィルター15を経由してコンプ
レッサー16に送る。そのコンプレッサーは加圧空気を
油水フィルター18とカーボントラップ20を通して供
給弁22及び24並びにそれぞれ吸着床入口26及び2
8に供給する。排気弁30と32は吸着床入口26及び
28と導管34とを結合しており任意の真空ポンプ36
に連結されている。
【0018】吸着床10と12には製品出口導管38及
び40があり、弁42及び44を経由して製品導管46
につながっており、更に制御弁48を通して製品貯蔵タ
ンク50につながっている。導管52並びに弁54及び
56は貯蔵タンク50からの製品ガスをそれぞれ吸着床
10及び12へ供給することを可能にしている。導管5
2は逆流(パージと製品再加圧)に必要なガスを供給す
る。製品出口導管38及び40は更にそれぞれ弁58及
び60を経由して連結されており、並流減圧段階から得
られたガスを均等化タンク62に導く。図5のすべての
弁はコンピューターシステムとプログラム論理(ここに
は示されていない)で電子的に操作されている。この発
明を実施する際にはパージに必要なガスをまず均等化タ
ンク62から取る。もし追加のパージガスが必要なら導
管52を経由して製品貯蔵タンク50から取る。パージ
が完了したら製品加圧を始める。製品加圧段階に必要な
ガスは製品貯蔵タンク50から得る。しかしパージの後
で均等化タンク62が残留ガスを含んでいるなら、製品
加圧の初期段階ではその残留ガスを用いる。均等化タン
ク62が空になったら貯蔵タンク50からの高純度ガス
を用いて製品加圧を完了させる。
【0019】図5のシステムの詳細な作動を記載する前
に、この発明に組み込まれたPSAプロセスの概略を記
載する。(1)供給物(例えば、空気)を吸着床の一端
に導入し、その吸着床を2.0 〜5.0気圧(1気圧=14.696psi)、好まし
くは3.0〜4.4気圧、の中圧レベルから5.0〜
8.0気圧、好ましくは5.0〜7.0気圧、の高圧レ
ベルへ加圧する。なお低圧レベルは0.3〜1.0気
圧、好ましくは0.5〜1.0気圧、である。 (2)製造段階の吸着床の圧力は2.0〜5.0気圧
(製品加圧段階の最後の圧力)の中圧レベルから5.0
〜8.0気圧の吸着圧力にかけて増加するのが好まし
い。その代わりに、まず吸着圧力に達するように供給物
加圧を(流出なしに)行い、次に制御弁を開いて製品搬
送を可能にする。後者の場合、製造段階の間圧力を一定
に保つ。その流出ガス流は貯蔵タンクへ向かう。 (3)供給物の投入を終え、吸着床を減圧して空隙ガス
と吸着剤に共に吸着された軽量成分を再生する。減圧段
階の間、圧力は5.0〜8.0気圧の吸着圧力から約
3.0〜6.0気圧へ下がる。この段階の間の流出物は
均一化タンクに集められる。 (4)向流吹落し/排気段階は吸着床圧力を0.5〜
1.0気圧の低圧レベルへ下げる。 (5)次に均一化タンクから得たパージガスを用いて吸
着床を向流状にパージする。均等化タンクにパージガス
がなくなった場合は、貯蔵タンクから高純度の付加パー
ジガスを得る。好ましい作動方法ではすべてのパージガ
スを均等化タンクから得る。 (6)次に均等化タンクからの残留ガスから得た製品ガ
ス及びそれに続いて貯蔵タンクから高純度ガスで吸着床
を向流状に加圧する。この段階の間、吸着床の圧力を
0.5〜1.0気圧の低圧レベルから2.0〜5.0気
圧の中圧レベルに増加させ、このプロセスを繰り返す。
【0020】ここで、図5と6を参照しながら、上述の
段階に一致させて二つの吸着床のPSAプロセスを記載
する。その記載の中ですべての弁は、その段階について
開いていると明示されている場合を除くほか、そのサイ
クルの各段階において閉じられているものとする。段階1 :供給物加圧段階 吸着床10:弁22を開けて供給物(空気)を吸着床1
0の一端に導入し、吸着床10に供給空気を入れ、吸着
床10を加圧する。 吸着床12:この時間の間弁32を開けておき、吸着床
12は段階4を行う。 段階2 :粗製品製造段階 吸着床10:ここで弁22及び42は開いている。制御
論理は製品ガスを製品タンク50に入れるために制御弁
48が開く時を規定する。例えば一定の圧力が必要な場
合には、吸着床10が予め定められた圧力レベルに達し
たときにのみ制御弁48を開けて製品ガスを製品タンク
50に入れる。 吸着床12:この製品製造段階の間、弁32及び60は
開いている。パージ段階で必要なガスは均一化タンクか
ら受け取ることに注意すべきである。しかしパージのた
めに追加のガスが必要な場合には、弁60を閉じて弁5
6を開けて製品タンク50からの高純度のガスを吸着床
に入れる。好ましい作動方法においてはすべてのパージ
ガスを均一化タンクから得る。
【0021】段階3:並流減圧段階 吸着床10:弁22及び42を閉じて弁58を開けて、
吸着床10を並流減圧段階にする。 吸着床12:この間、弁32を閉じて弁56を開けて、
製品タンク50からの製品ガスで吸着床12を加圧す
る。吸着床12になされたパージ段階の後で均一化タン
ク62に残留ガスが残っていたなら、弁56を開ける前
に弁60を開けて製品加圧の初期段階で均一化タンクの
残留ガスをすべて使いきる。均一化タンクの残留ガスを
すべて空にしたら、弁60を閉じて弁56を開けて吸着
床12の製品加圧段階を完了する。段階4 :吹落ち段階 吸着床10:弁58を閉じて弁30を開けて吸着床10
を向流状に吹落し/排気する。 吸着床12:この間、弁56を閉じて弁24を開けて吸
着床12を吸着床の一端において供給物で加圧する。
【0022】段階5:パージ段階 吸着床10:ここで弁58を開けて吸着床10に均一化
タンク62からパージのためのガスを入れる。パージの
ために付加のガスを必要とする場合には弁58を閉じて
弁54を開けて製品タンク50から高純度ガスを吸着床
10に入れる。好ましい作動方法においてはすべてのパ
ージガスを均一化タンク62から得る。この間弁30は
開けたままである。 吸着床12:弁24及び44を開けて吸着床12を製造
段階にする。制御論理が働いて弁48により製品ガスが
吸着床12から製品タンク50に流れる。段階6 :製品加圧段階 吸着床10:吸着床10の製品加圧段階の間、弁30を
閉じて弁54を開けて製品タンク50からの製品ガスで
吸着床10を製品加圧する。吸着床10のパージ段階の
後で均一化タンク62に残留ガスが残っていたなら、弁
54を開ける前に弁58を開けて製品加圧の初期段階で
均一化タンク62の残留ガスをすべて使いきることに注
意すべきである。均一化タンク62の残留ガスをすべて
空にしたら、弁58を閉じて弁54を開けて吸着床10
の製品加圧段階を完了する。 吸着床12:弁24及び44を閉じて弁60を開けて、
並流減圧段階にある吸着床12からの流出物を均一化タ
ンク62に入れる。
【0023】この発明から逸脱せずにこれらの段階の一
つ又はそれ以上を変更して上述のPSAサイクルに基づ
くいくつかの改変をすることもできる。例えば供給物と
製品の加圧段階を上述のように連続して起こさずに同時
に起こすことも出来る。またこのサイクルの低圧レベル
が1.0気圧よりも低い場合には、例えばこのPSAサ
イクルで排気のために真空ポンプを用い、その後並流減
圧段階の前に吸着床の圧力が1.0気圧に落ちるまで大
気に開放して、その後で排気を始めてもよい。また二つ
の吸着床のPSAサイクル(即ち、図5及び6)を均一
化タンク62を用いずに作動させることも出来る。この
ような作動方法ではすべてのパージガスを製品タンク5
0から得るか、又は製品製造段階にある他方の吸着床か
ら直接得る。しかし二つの貯蔵タンク(即ち、50及び
62)はそのプロセスにより大きい自由度を与える。例
えば図6に示すサイクルにおける各段階が定まった時間
を占める必要がなくなる。従って圧力や組成などの物理
的変数を各段階に割り当てられた時間を決定するために
用いることが出来る。そのため温度、圧力及び製品の必
要量の変化に従ってプロセスを調整できる。吸着床−吸
着床間のガス移送の必要がないので、各吸着床を独立し
て作動できて、かつそのプロセスを単一の吸着床装置の
合計とみなせる。しかしコンプレッサーや真空ポンプを
適切な大きさにしたり共有するためには、各吸着床の全
サイクルのある部分を他方の吸着床のサイクルと同期さ
せることが必要である。
【0024】ここに記載した発明では浅い皿状の頭部が
上部と下部についた円筒形の吸着床と軸方向のガス流を
用いているが、その他の吸着床の形状を用いてもよい。
例えば、圧力損失を減らして同時に電力消費を減らすた
めに、放射状の吸着床を用いてもよい。更にPSAサイ
クルで2以上の酸素平衡選択吸着剤を用いる場合に、単
一の吸着床の中に吸着剤を層状に配置するのでなく異な
る吸着剤の吸着床を連続に配置することもできる。更に
吸着床の中の異なる位置にその他の吸着剤を充填するこ
ともできる。例えば供給流から水分や炭酸ガスを除去す
るために活性アルミナを吸着床の供給端に置いて、空気
を窒素富化した製品へ分離するために一層以上の酸素平
衡選択吸着剤を活性アルミナの上に置くこともできる。
【0025】PSAサイクルのその他の変形もこの発明
から逸脱せずに実施可能である。例えばこの発明のPS
Aプロセスに一酸化炭素又は軽量炭化水素などの通り抜
ける傾向のある微量の不純物を除去することを含ませて
もよい。この通り抜けを防止するために、吸着床に触媒
を別層として又は吸着剤混合物の一成分として含ませる
ように改造し、一酸化炭素のような化学種を二酸化炭素
に変換して除去する。また反応生成物を除去する必要が
あれば吸着剤の付加層を付加することもできる。その他
の変形は、酸素が十分に除去されない吸着床の範囲に触
媒層を分布させることである。以上PSA窒素プロセス
に関連して特定の具体例を示しながらPSAサイクルを
記載してきたが、開示した特徴をこの発明の範囲内で変
更することによりこれ以外の具体例も考えられる。例え
ばそのPSAサイクルは貫大気(trans−atom
ospheric)真空圧力スウィング吸着(VPS
A)サイクルに限定されず、超大気(superato
mospheric)又は亜大気(subatomos
pheric)PSAサイクルを用いてもよい。またそ
のPSAサイクルをその他の混合物の分離に用いること
もできる。ごみ埋め立てガスからの窒素/メタンの分離
のようなその他の混合物の分離や、供給物が非優先的吸
着製品成分として水素を含んだ場合や選択的吸着成分と
して種々の不純物を含んだ場合のようなその他の混合ガ
スにもこのPSAサイクルを用いることができる。これ
らには軽炭化水素、一酸化炭素、二酸化炭素、アンモニ
ア、硫化水素、アルゴン及び水分が含まれる。これらの
吸着可能な成分を少なくとも一つ含む水素の多い供給ガ
スには、触媒改質オフガス、メタノール製造ループパー
ジガス、解離アンモニア及び脱メタンオーバーヘッドガ
ス、水蒸気変質炭化水素、アンモニア合成ループパージ
ガス、電解水素及び水銀電解槽水素が含まれる。またこ
の発明は窒素やヘリウムが主成分である混合ガスから上
記の吸着可能物の一部又は全部を分離するのにも有効で
ある。
【0026】
【実施例】以下の表は図5及び6に示したプロセスを用
いた三つの実施例の作動条件とPSAシミュレーション
の結果を示す。その表の中の記号は以下の意味を有す
る:TPD=1日の窒素あたりのトン数、kPa=10
00Pa=圧力のS.I.単位(1気圧=101.32
5kPa)、s=秒、及びkW=キロワット。上記の三
つの実施例の作動条件とPSAシミュレーションの結果
は以下のとおりである。
【0027】
【表1】
【0028】
【表2】
【0029】
【表3】
【0030】表1〜3の実施例から図6の段階を利用し
た図5のPSAシステムの二つの吸着床を高純度の窒素
(>99.999%)を低い吸着床サイズファクターと
低い電力消費量で製造するために用いることができるこ
とが明らかである。また最低圧力が101.325kP
aで、即ち廃棄流を再圧縮するために真空ポンプを必要
としないで、即ちPSAプロセスについて最低の資本コ
ストで、PSAプロセスを用いて表1の結果が得られた
ということは注目すべきである。従って表1に示す実施
例ではPSAプロセスは超大気モードで作動している。
表2及び3はそれぞれ一層及び二層の酸素平衡選択吸着
剤を用いたPSAプロセスに相当する。PSAサイクル
と二層以上の酸素平衡選択吸着剤(表3)を用いるPS
Aプロセスを応用する際には吸着剤を良く限定された順
序に配置する必要があることに注意すべきである。例え
ば図3の吸着剤を用いた実施例では表3の結果を得るた
めには吸着剤Aを吸着床の製品端近くに配置し吸着剤B
を吸着床の供給端近くに配置する必要がある。このよう
な酸素平衡選択吸着剤の配置により、単一層の酸素平衡
選択吸着剤に比べてPSAプロセスの電力消費が約1
0.5%(8.29対9.26kW/TPD)削減され
た(表3対表2)。
【0031】更に表2と表3の結果を比べると、二層の
酸素平衡選択吸着剤を用いた場合の電力消費の約10.
5%の削減は、この発明のもう一つの特徴であるPSA
サイクルのタイプに関連している。例えば表2と3の結
果はそれぞれ一層(即ち図3の吸着剤B)及び二層(図
3のAとB)の酸素平衡選択吸着剤を用いることに相当
している。表3の結果は吸着剤Aを吸着床の製品端近く
に配置し吸着剤Bを吸着床の供給端近くに配置した場合
に得られた。PSAサイクルの並流減圧段階の間、吸着
剤Aは吸着剤Bよりも酸素(重い成分)が通り抜けるこ
とを防止する。従って、並流減圧段階の間に得られて均
一化タンクに通された窒素製品は吸着剤Bのみを用いた
吸着床で得られた製品よりも重い成分の不純物が少ない
か、又は並流減圧段階の間の平均の窒素純度を有する窒
素に関すれば吸着剤Bのみを用いた場合に比べて吸着剤
A及びBを用いた場合にはより多量の窒素が再生され
る。
【0032】また加圧段階の間、吸着剤Aは顕著な量の
窒素を吸着しない。従って供給物を少し加圧しただけで
吸着床が高圧に達することができる。カラムを吸着圧力
に加圧するためにより少ない供給物しか必要としないの
で電力消費量の削減が達成される、即ちPSAサイクル
の電力消費が削減される。これまでの記載は単にこの発
明を例証するものに過ぎないことを理解すべきである。
当業者はこの発明の範囲内で種々の変更、改良及び別の
作動条件を工夫することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】従来技術のベルグバウ−フォーシュング炭素モ
レキュラーシーブについての吸着等温式(即ち、圧力に
対する吸着量)をプロットしたものである。
【図2】従来技術のベルグバウ−フォーシュング炭素モ
レキュラーシーブについての捕捉速度(即ち、時間に対
する捕捉分率)をプロットしたものである。
【図3】この発明で用いた二つの酸素平衡選択吸着剤に
ついての吸着等温式(即ち、圧力に対する吸着量)をプ
ロットしたものである。
【図4】図3に示した酸素平衡選択吸着剤についての捕
捉速度(即ち、時間に対する捕捉分率)をプロットした
ものである。
【図5】この発明の方法を実施するためのPSAシステ
ムの概要図である。
【図6】図5の吸着床の同時操作を示した概要図であ
る。
【符号の説明】
10、12 吸着床 14 空気入口導管 15 フィルター 16 コンプレッサー 18 油水フィルター 20 カーボントラップ 22、24 供給弁 26、28 吸着床入口 30、32 排気弁 34、52 導管 36 任意の真空ポンプ 38、40 製品出口導管 42、44、54、56、58、60 弁 46 製品導管 48 制御弁 50 製品貯蔵タンク 62 均一化タンク

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 より好ましい気体とより好ましくない気
    体との混合物から前記のより好ましい気体を抽出する圧
    力スウィング吸着(以下「PSA」という。)方法であ
    って、平衡状態で前記のより好ましくない気体への選択
    吸着性を示す囲いの中の吸着床を用い、a)前記混合物
    の供給物で前記吸着床を高圧に加圧して前記吸着床に前
    記のより好ましくない気体を吸着させることを可能にす
    る段階と、b)吸着床圧力にある前記吸着床から前記の
    より好ましい気体流を抽出してそのより好ましい気体流
    の少なくとも一部を製品タンクに貯蔵する段階と、c)
    前記囲いの中の空隙ガスを貯蔵タンクに供給することに
    より前記吸着床から前記のより好ましくない気体を脱着
    する段階と、d)更に前記吸着床に低圧域への口を開け
    ることにより前記吸着床から前記のより好ましくない気
    体を脱着する段階と、e)前記貯蔵タンクからの前記空
    隙ガスを前記吸着床に供給することにより前記吸着床を
    パージする段階と、f)前記貯蔵タンクからの空隙ガス
    流で前記吸着床を中圧力に加圧する段階と、前記のより
    好ましい気体に対する要求が満たされるまでaからfま
    での段階を繰り返す段階とから成る圧力スウィング吸着
    方法。
  2. 【請求項2】 前記吸着床が少なくとも吸着材料の第一
    層と吸着材料の第二層とから成り、前記第一層が前記吸
    着床への供給物の入口と前記第二層との間に位置しかつ
    前記第二層が前記第一層と前記吸着床からの出口端との
    間に位置し、前記第一層が前記のより好ましくない気体
    に対する第一平衡選択収着能力を有する吸着剤を含みか
    つ前記第二層が前記のより好ましくない気体に対する第
    二平衡選択収着能力を有する吸着剤を含み、前記のより
    好ましくない気体に対する前記第二平衡選択収着能力が
    作動圧力の範囲内において第一平衡選択収着能力より大
    きい請求項1 に記載のPSA方法。
  3. 【請求項3】 前記のより好ましい気体が窒素であり前
    記のより好ましくない気体が酸素である請求項2に記載
    のPSA方法。
JP10014770A 1997-01-15 1998-01-12 酸素選択吸着剤を用いた窒素の製法 Pending JPH10202039A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/783,086 US5735938A (en) 1997-01-15 1997-01-15 Method for production of nitrogen using oxygen selective adsorbents
US783086 1997-01-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10202039A true JPH10202039A (ja) 1998-08-04

Family

ID=25128125

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10014770A Pending JPH10202039A (ja) 1997-01-15 1998-01-12 酸素選択吸着剤を用いた窒素の製法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5735938A (ja)
EP (1) EP0853968A1 (ja)
JP (1) JPH10202039A (ja)
KR (1) KR19980070453A (ja)
CN (1) CN1196273A (ja)
BR (1) BR9800283A (ja)
CA (1) CA2226591A1 (ja)
ID (1) ID19504A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010042331A (ja) * 2008-08-11 2010-02-25 Kyuchaku Gijutsu Kogyo Kk 圧力スイング吸着法によるオゾン製造装置を搭載したバラスト水処理装置
JP4919970B2 (ja) * 2005-01-21 2012-04-18 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー 製油所処理装置(水素処理、水素化分解など)と高速サイクル圧力スイング吸着との改善された統合

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2755875B1 (fr) * 1996-11-15 1999-01-29 Air Liquide Procede et installation de separation de melanges gazeux par adsorption a variation de pression
FR2765810B1 (fr) * 1997-07-09 1999-08-13 Air Liquide Procede de separation d'un melange gazeux par adsorption a variation de pression
US6007606A (en) * 1997-12-09 1999-12-28 Praxair Technology, Inc. PSA process and system
US6048384A (en) * 1997-12-09 2000-04-11 Smolarek; James PSA process and system using simultaneous top and bottom evacuation of absorbent bed
FR2776941B1 (fr) * 1998-04-07 2000-05-05 Air Liquide Procede et unite de production d'oxygene par adsorption avec cycle court
US6475265B1 (en) * 1998-10-22 2002-11-05 Praxair Technology, Inc. Pressure swing adsorption method for production of an oxygen-enriched gas
US6245127B1 (en) * 1999-05-27 2001-06-12 Praxair Technology, Inc. Pressure swing adsorption process and apparatus
US6436171B1 (en) 1999-07-22 2002-08-20 The Boc Group, Inc. Oxygen-selective adsorbents
US6503299B2 (en) * 1999-11-03 2003-01-07 Praxair Technology, Inc. Pressure swing adsorption process for the production of hydrogen
US6425938B1 (en) * 2000-11-01 2002-07-30 Air Products And Chemicals, Inc. Single bed pressure swing adsorption process
DE10152359A1 (de) * 2001-10-24 2003-05-08 Linde Ag Molsiebstation
US7022283B2 (en) * 2001-11-26 2006-04-04 Vin Valet, Inc. Apparatus and method for preserving collectible items
US6607100B2 (en) * 2001-11-26 2003-08-19 Vin Valet, Inc. Wine or champagne preservation and dispensing apparatus
US6709486B2 (en) * 2002-04-08 2004-03-23 Air Products And Chemicals, Inc. Pressure swing adsorption process with controlled internal depressurization flow
DE10226485A1 (de) * 2002-06-14 2005-06-23 Infineon Technologies Ag Halbleiterspeicher mit Adressdecodiereinheit
WO2005035100A1 (en) * 2003-09-24 2005-04-21 Donaldson Company, Inc. High purity air and gas fractionation system
US20080184882A1 (en) * 2004-09-24 2008-08-07 White Donald H High purity air and gas fractionation system
US8496733B2 (en) 2011-01-11 2013-07-30 Praxair Technology, Inc. Large scale pressure swing adsorption systems having process cycles operating in normal and turndown modes
US8491704B2 (en) 2011-01-11 2013-07-23 Praxair Technology, Inc. Six bed pressure swing adsorption process operating in normal and turndown modes
US8435328B2 (en) 2011-01-11 2013-05-07 Praxair Technology, Inc. Ten bed pressure swing adsorption process operating in normal and turndown modes
US8551217B2 (en) 2011-01-11 2013-10-08 Praxair Technology, Inc. Six bed pressure swing adsorption process operating in normal and turndown modes
CA2824991C (en) * 2011-03-01 2018-02-20 Exxonmobil Upstream Research Company Methods of removing contaminants from a hydrocarbon stream by swing adsorption and related apparatus and systems
CA2825148C (en) * 2011-03-01 2017-06-20 Exxonmobil Upstream Research Company Methods of removing contaminants from a hydrocarbon stream by swing adsorption and related apparatus and systems
US11167260B2 (en) 2013-06-28 2021-11-09 Korea Institute Of Energy Research Oxygen selective adsorbent for easy desorption and preparation method thereof
KR101499694B1 (ko) 2013-06-28 2015-03-11 한국에너지기술연구원 탈착이 용이한 산소 선택성 흡착제 및 이의 제조방법
AU2015294518B2 (en) 2014-07-25 2019-06-27 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system having a valve assembly and swing adsorption processes related thereto
AU2015347232B2 (en) 2014-11-11 2018-02-01 Exxonmobil Upstream Research Company High capacity structures and monoliths via paste imprinting
CA2970286C (en) 2014-12-10 2019-08-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Adsorbent-incorporated polymer fibers in packed bed and fabric contactors, and methods and devices using same
KR20170140153A (ko) 2014-12-23 2017-12-20 엑손모빌 업스트림 리서치 캄파니 구조화된 흡착제 베드, 이의 제조방법 및 이의 용도
KR101671180B1 (ko) 2014-12-30 2016-11-02 한국에너지기술연구원 중온 산소 선택성 흡착제 및 이의 제조방법
WO2016186726A1 (en) 2015-05-15 2016-11-24 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto
CA2979869C (en) 2015-05-15 2019-12-03 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto comprising mid-bed purge systems
US10080991B2 (en) 2015-09-02 2018-09-25 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto
EP3344371B1 (en) 2015-09-02 2021-09-15 ExxonMobil Upstream Research Company Process and system for swing adsorption using an overhead stream of a demethanizer as purge gas
CA3001336A1 (en) 2015-10-27 2017-05-04 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto having a plurality of valves
AU2016346798B2 (en) 2015-10-27 2019-11-07 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto having actively-controlled feed poppet valves and passively controlled product valves
US10040022B2 (en) 2015-10-27 2018-08-07 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto
AU2016357289A1 (en) 2015-11-16 2018-06-14 Exxonmobil Upstream Research Company Adsorbent materials and methods of adsorbing carbon dioxide
CA3017612C (en) 2016-03-18 2021-06-22 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto
AU2017274288B2 (en) 2016-05-31 2020-03-05 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes
CN109195685A (zh) 2016-05-31 2019-01-11 埃克森美孚上游研究公司 用于变吸附方法的装置和系统
US10434458B2 (en) 2016-08-31 2019-10-08 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto
CN109922872A (zh) 2016-09-01 2019-06-21 埃克森美孚上游研究公司 使用3a沸石结构移除水的变化吸附处理
US10328382B2 (en) 2016-09-29 2019-06-25 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for testing swing adsorption processes
WO2018118361A1 (en) 2016-12-21 2018-06-28 Exxonmobil Upstream Research Company Self-supporting structures having foam-geometry structure and active materials
CN110087755A (zh) 2016-12-21 2019-08-02 埃克森美孚上游研究公司 具有活性材料的自支承性结构
WO2019147516A1 (en) 2018-01-24 2019-08-01 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for temperature swing adsorption
US11413567B2 (en) 2018-02-28 2022-08-16 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes
US11318410B2 (en) 2018-12-21 2022-05-03 Exxonmobil Upstream Research Company Flow modulation systems, apparatus, and methods for cyclical swing adsorption
EP3962641A1 (en) 2019-04-30 2022-03-09 Exxonmobil Upstream Research Company (EMHC-N1-4A-607) Rapid cycle adsorbent bed
US11655910B2 (en) 2019-10-07 2023-05-23 ExxonMobil Technology and Engineering Company Adsorption processes and systems utilizing step lift control of hydraulically actuated poppet valves
US11433346B2 (en) 2019-10-16 2022-09-06 Exxonmobil Upstream Research Company Dehydration processes utilizing cationic zeolite RHO

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL286634A (ja) * 1961-12-18 1900-01-01
DE2260872A1 (de) * 1972-12-13 1974-06-27 Babcock & Wilcox Ag Verfahren zur erzeugung von stickstoff zur verwendung als inertgas und vorrichtung dazu
US4013429A (en) * 1975-06-04 1977-03-22 Air Products And Chemicals, Inc. Fractionation of air by adsorption
JPS5299973A (en) * 1976-02-18 1977-08-22 Toray Ind Inc Adsorption and separation apparatus of mixed gas
US4194890A (en) * 1976-11-26 1980-03-25 Greene & Kellogg, Inc. Pressure swing adsorption process and system for gas separation
US4263018A (en) * 1978-02-01 1981-04-21 Greene & Kellogg Pressure swing adsorption process and system for gas separation
US4264340A (en) * 1979-02-28 1981-04-28 Air Products And Chemicals, Inc. Vacuum swing adsorption for air fractionation
US4421531A (en) * 1982-09-13 1983-12-20 Air Products And Chemicals, Inc. Adiabatic pressure swing absorption process for removing low concentrations of oxygen from mixed gas streams
FR2535981A1 (fr) * 1982-11-12 1984-05-18 Air Liquide Procede et installation de separation par adsorption d'un gaz composite
US4589888A (en) * 1984-10-05 1986-05-20 Union Carbide Corporation Pressure swing adsorption process
JPS6272504A (ja) * 1985-09-27 1987-04-03 Hitachi Ltd 高純度窒素の製造方法
US4816039A (en) * 1986-02-24 1989-03-28 The Boc Group, Inc. PSA multicomponent separation utilizing tank equalization
FR2599274B1 (fr) * 1986-06-02 1988-08-26 Air Liquide Procede et installation de separation d'un melange gazeux par adsorption.
EP0380723B1 (en) * 1989-02-01 1994-04-06 Kuraray Chemical Co., Ltd. Process for separating nitrogen gas by pressure swing adsorption system
US5032150A (en) * 1989-11-03 1991-07-16 The Ohio State University Pressure swing adsorption
DE3941487C1 (ja) * 1989-12-15 1991-04-25 Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen, De
US5126466A (en) * 1991-03-19 1992-06-30 Air Products And Chemicals, Inc. Cyanocobaltate oxygen adducts
US5203887A (en) * 1991-12-11 1993-04-20 Praxair Technology, Inc. Adsorbent beds for pressure swing adsorption operations
JP3215713B2 (ja) * 1992-03-17 2001-10-09 クラレケミカル株式会社 窒素ガス分離方法
JP3450885B2 (ja) * 1993-07-27 2003-09-29 住友精化株式会社 窒素富化ガス分離方法および装置
US5529610A (en) * 1993-09-07 1996-06-25 Air Products And Chemicals, Inc. Multiple zeolite adsorbent layers in oxygen separation
US5382280A (en) * 1993-11-16 1995-01-17 Air Products And Chemicals, Inc. Two stage pressure swing adsorption process for producing the less strongly adsorbed component of a feed gas mixture
US5441558A (en) * 1994-08-09 1995-08-15 Air Products And Chemicals, Inc. High purity nitrogen PSA utilizing controlled internal flows
US5518526A (en) * 1994-10-07 1996-05-21 Praxair Technology, Inc. Pressure swing adsorption process
EP0711598B1 (en) * 1994-11-14 1999-08-25 Praxair Technology, Inc. Oxygen-selective sorbents
US5565018A (en) * 1995-07-12 1996-10-15 Praxair Technology, Inc. Optimal pressure swing adsorption refluxing

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4919970B2 (ja) * 2005-01-21 2012-04-18 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー 製油所処理装置(水素処理、水素化分解など)と高速サイクル圧力スイング吸着との改善された統合
JP2010042331A (ja) * 2008-08-11 2010-02-25 Kyuchaku Gijutsu Kogyo Kk 圧力スイング吸着法によるオゾン製造装置を搭載したバラスト水処理装置

Also Published As

Publication number Publication date
EP0853968A1 (en) 1998-07-22
KR19980070453A (ko) 1998-10-26
CN1196273A (zh) 1998-10-21
BR9800283A (pt) 1999-12-28
US5735938A (en) 1998-04-07
ID19504A (id) 1998-07-16
CA2226591A1 (en) 1998-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH10202039A (ja) 酸素選択吸着剤を用いた窒素の製法
JP3557323B2 (ja) 改良真空圧力スイング吸着プロセス
KR100260001B1 (ko) 압력 변동 흡착 방법
KR930012040B1 (ko) 기체상 혼합물을 분리하기 위한 압력 스윙(swing)식 흡착방법
AU646704B2 (en) Hydrogen and carbon monoxide production by hydrocarbon steam reforming and pressure swing adsorption purification
US6245127B1 (en) Pressure swing adsorption process and apparatus
EP2046483B1 (en) VPSA PROCESS AND SYStEM FOR ENHANCED OXYGEN RECOVERY
JP3464766B2 (ja) 吸着材床の頂部及び底部の同時排気を用いたpsa方法
JPH0677663B2 (ja) 統合圧力スイング吸着/膜分離方法
JPH0257972B2 (ja)
JP2000153124A (ja) 酸素が富化されたガスを製造する圧力スイング吸着方法
EP1101522B1 (en) Pressure swing adsorption process
EP1175934A2 (en) Improved oxygen production
EP1427508A1 (en) Helium recovery
US5871565A (en) Vacuum/pressure swing adsorption (VPSA) for production of an oxygen enriched gas
US5993517A (en) Two stage pressure swing adsorption process
KR19980016382A (ko) 압력변동흡착식 고순도 이산화탄소 제조방법
EP1352680A2 (en) Pressure swing adsorption process with controlled internal depressurization flow
JP3121293B2 (ja) 圧力スイング吸着方式による混合ガス分離方法
JP3369424B2 (ja) 混合ガス分離方法
JP3755622B2 (ja) 混合ガス分離方法
EP0761282A2 (en) Pressure swing adsorption apparatus
JPH0478324B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20030401