JPH10195187A

JPH10195187A - ポリエステルエラストマー

Info

Publication number: JPH10195187A
Application number: JP8357937A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Watabe; 淳渡部; Takashi Shimada; 貴志嶋田
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1996-12-30
Filing date: 1996-12-30
Publication date: 1998-07-28
Anticipated expiration: 2016-12-30
Also published as: JP3625971B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高融点を有し、製造に要する時間が短縮され
たポリエステルエラストマーを提供すること。【解決手段】硬質成分として結晶性芳香族ポリエステ
ル、軟質成分として脂肪族ポリエステル、ポリエーテル
およびポリカーボネートの群から選ばれた少なくとも１
種、および１分子中に２個以上のイソシアネート基を有
するイソシアネート化合物を少なくとも１種含むイソシ
アネート基含有化合物を反応させて得られるポリエステ
ルエラストマー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なポリエステル
エラストマーに関するものである。更に詳しくは、硬質
成分として結晶性芳香族ポリエステルと軟質成分として
脂肪族ポリエステル、ポリエーテルおよびポリカーボネ
ートの群から選ばれた少なくとも１種、およびイソシア
ネート基含有化合物とからなるポリエステルエラストマ
ーに関する。

【０００２】

【従来の技術】結晶性芳香族ポリエステルを硬質成分と
するポリエステルエラストマーは古くから知られてお
り、例えば米国特許第２６２３０３１号、同第３４４６
７７８号等で開示されている。米国特許第２６２３０３
１号の方法は、脂肪族ポリエステルと芳香族ポリエステ
ルとを溶融状態で混合するもので、相溶性の悪い両ポリ
エステルからエラストマーを得るためには長時間反応を
行う必要があり、得られるポリマーの物性も十分な伸度
を有していない等問題がある。米国特許第３４４６７７
８号は、非晶性脂肪族ポリエステルに若干量の芳香族酸
を共重合させることで結晶性芳香族ポリエステルとの相
溶性を改善し、さらにＮ−アシルポリラクタムまたはＮ
−アシルポリアミドを用いて結合する。しかしながら、
この方法で用いられる原料は非常に高価であり、また、
ポリマーの色相を悪化させる原因になる。

【０００３】特公昭４８−４１１５号、特公昭４８−４
１１６号、特公昭５２−４９０３７号では、芳香族ポリ
エステルとラクトン類を反応させる方法および多官能ア
シル化剤を反応させる方法が報告されている。しかし、
これらの方法、特に固相重合を行う特公昭５２−４９０
３７号の方法はラクトンの重合反応に長時間の反応時間
が必要であり、特公昭４８−４１１５号、特公昭４８−
４１１６号の方法では得られるポリマーの融点が低下す
るとか、生成する樹脂中のラクトン残分の除去が必要等
の問題を有する。また、米国特許第２６２３０３１号お
よび特公昭４８−４１１６号の方法では十分な機械的物
性を有する高分子量のポリマーを得るためには高分子量
の芳香族ポリエステルが必要となるが、一般に芳香族ポ
リエステルは高分子量のものほど製造コストが上昇する
ため好ましくない。これを回避するため、比較的低分子
量のポリエステルエラストマーを種々の鎖延長剤により
高分子量化する方法が特公昭４８−４１１５、特公昭６
０−４５１８、特公平３−７７８２６、特公平６３−３
１４９１に報告されている。しかしながら、これらの方
法はいずれも前述したような方法で得たポリエステルエ
ラストマーを鎖延長するものであり、長すぎる反応時
間、融点が低いこと等の問題を解決していない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高融
点を有し、製造に要する時間が短縮されたポリエステル
エラストマーを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、硬質成分
として結晶性芳香族ポリエステル、軟質成分として特別
に選択された樹脂および特定されたイソシアネート基含
有化合物を反応させて得られるポリエステルエラストマ
ーによりかかる課題を解決し得ることを見い出し、本発
明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、硬質成分として結晶性
芳香族ポリエステル、軟質成分として脂肪族ポリエステ
ル、ポリエーテルおよびポリカーボネートの群から選ば
れた少なくとも１種、および１分子中に２個以上のイソ
シアネート基を有するイソシアネート化合物を少なくと
も１種含むイソシアネート基含有化合物（以下、「イソ
シアネート基含有化合物」と称する）を反応させて得ら
れるポリエステルエラストマーを提供する。また、本発
明は硬質成分として結晶性芳香族ポリエステル、軟質成
分として脂肪族ポリエステル、ポリエーテルおよびポリ
カーボネートの群から選ばれた少なくとも１種、更に１
分子中に２個以上の水酸基を有する水酸基含有化合物
（以下、「水酸基含有化合物」と称す）またはエポキシ
化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物、および前
記イソシアネート基含有化合物を反応させて得られるポ
リエステルエラストマーを提供する。これらのポリエス
テルエラストマーは、高融点を有し、しかも短い製造時
間で得ることができる。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明において硬質成分として用いられる結晶性芳香族
ポリエステルとは、主としてエステル結合またはエステ
ル結合とエーテル結合とからなるポリマーであって、少
なくとも１個の芳香族基を主たる繰り返し単位に有し、
分子末端に水酸基、カルボキシル基を有するもので分子
量は好ましくは２０００〜２００，０００、更に好まし
くは５，０００〜１００，０００のものである。分子末
端としての水酸基、カルボキシル基含量は合計１．５〜
２．５当量/モルの範囲が好ましい。この値が２当量/モ
ルに近いほど好ましい。この値が低過ぎると、イソシア
ネートとの反応が十分に進行せず、生成するポリマーの
物性が低下する。逆に高いと生成するポリマー中でゲル
化が進行しやすくなる。カルボキシル基含量は０〜２当
量/モルの範囲が好ましい。イソシアネート化合物の水
酸基との反応性は、一般にカルボキシル基との反応性よ
りも高い。従って、原料中のカルボキシル基含量が高い
場合は、後述する条件でエポキシ化合物を添加する。

【０００８】一方、結晶性芳香族ポリエステルの分子量
が低いと、使用するイソシアネート基含有化合物の量が
増加し、十分な融点を有するポリマーを得ることが難し
くなる。逆に分子量が高すぎると生成するポリマーにエ
ラストマーとしての物性が発現しない。結晶性芳香族ポ
リエステルの好適な具体例としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，
４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリ
エチレン−２，６−ナフタレートなどのホモエステルお
よび任意の成分との共縮合ポリエステルを挙げることが
できる。

【０００９】本発明で軟質成分として用いられる脂肪族
ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネートとは、
主としてエステル結合および/またはエーテル結合から
なるポリマーであって、分子末端に水酸基、カルボキシ
ル基を有するもので分子量は好ましくは１０００〜２０
０，０００、更に好ましくは２０，０００〜１００，０
００のものである。分子末端としての水酸基、カルボキ
シル基は合計で１．５〜２．５当量/モルが好ましく、
２当量/モルに近いほど好ましい。この値が低いと、イ
ソシアネートとの反応が十分に起こり難く、生成するポ
リエステルエラストマーの物性が低下する。原料ポリマ
ーのカルボキシル基含量は０〜０．５当量/モルの範囲
が好ましい。イソシアネート基含有化合物の水酸基との
反応性は、一般にカルボキシル基との反応性より高い。
従って、原料中の酸価が高い場合は、後述する条件でエ
ポキシ化物を添加する。

【００１０】一方、この原料ポリマーの分子量が低い
と、使用するイソシアネート基含有化合物の量が増加
し、十分な融点を有するポリエステルエラストマーを得
ることが難しくなる。逆に分子量が高すぎると生成する
ポリマーにエラストマーとしての物性が発現しない。こ
の原料ポリマーの好適な具体例としては、ポリε−カプ
ロラクトン、ポリブチロラクトン、ポリエナントラクト
ン、ポリカプロラクトンなどのポリラクトン類、ポリ乳
酸、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンセバケート
などの脂肪族ポリエステル、ポリエチレングリコール、
ポリブチレングリコールなどのポリエーテルおよびポリ
カーボネート等のホモポリマーが、さらにこれらの主成
分としての芳香族ポリエステル、主成分以外の前記成分
を共重合成分とする共重合ポリエステル、共重合ポリエ
ーテルエステル等である。これらの中、ポリラクトン類
が軟質成分として好適に用いられる。

【００１１】前記硬質成分および軟質成分は、それぞれ
２種以上を同時に用いることができる。本発明において
硬質成分と軟質成分の組成比は、重量比で硬質成分/軟
質成分＝３０/７０から９５/５、好ましくは５０／５０
〜９０／１０、さらに好ましくは６０／４０〜８０／２
０である。硬質成分がこれより少ないと硬質成分の結晶
性が阻害され、得られるポリマーの物性が低下する。逆
に９５％より多いと、得られるポリマーのエラストマー
性が発現しない。

【００１２】本発明に用いられるイソシアネート基含有
化合物としては、同一分子内に１個以上のイソシアネー
ト基を有するものであればいかなる構造を有していても
使用可能であるが、同一分子内に２個以上のイソシアネ
ート基を有する化合物を必ず用いなければならない。こ
のような化合物としては、一般にウレタンの合成に用い
られるイソシアネート類が挙げられる。具体的にはジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジ
イソシアネート、ポリメリックＭＤＩ、ジアニシジンジ
イソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネー
ト、オルソトリジンジイソシアネート、ナフタレンジイ
ソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、トリイソシアネートフェニルチオフォスフェート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、メ
タキシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソ
シアネート、イソフロピリデンビス−４−シクロヘキシ
ルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネートの２量体等を挙げることができ
る。イソシアネートは２種以上を併用してもよい。

【００１３】本発明の別の態様として、前記硬質成分、
軟質成分、イソシアネート基含有化合物の他に、更に前
記水酸基含有化合物またはエポキシ化合物から選ばれた
少なくとも１種の化合物を反応させて得られるポリエス
テルエラストマーを提供できる。ここで、該水酸基含有
化合物とは、１分子中に２個以上の水酸基を有する化合
物であり、具体的にはプロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサング
リコール等のジオール類、トリメチロールプロパン、グ
リセリンヘキサントリオール、燐酸等のトリオール類が
挙げられる。更に他の官能基を同一分子内に有するもの
であってもよい。

【００１４】このような水酸基含有化合物は、前記硬質
成分または軟質成分の少なくとも１種のエステル結合等
と反応し、硬質成分、軟質成分を低分子量化すると同時
にその末端基を水酸基にするために用いられる。用いる
硬質成分、軟質成分の分子量が高い場合、末端基濃度が
減少するため生成する樹脂中に未反応の軟質成分が残存
し、樹脂物性を悪化させる。これを防ぐため硬質成分、
軟質成分の原料の分子量が大きい場合には該水酸基含有
化合物を多く用い、原料の分子量が十分に低いときには
用いる必要はない。硬質成分と軟質成分の末端水酸基総
モルと末端カルボキシル基総モルの和に対して好ましく
は０．１〜１０倍モル、更に好ましくは０．５〜５倍モ
ルが用いられる。

【００１５】本発明に用いられるエポキシ化合物とは、
１分子中にエポキシ基を少なくとも１個有する化合物で
ある。このような化合物としては、ビスフェノールＡと
エピクロルヒドリンを反応させて得られるビスフェノー
ル型エポキシ化合物、ノボラック樹脂とエピクロルヒド
リンより得られるノボラック型エポキシ樹脂、ポリカル
ボン酸とエピクロルヒドリンより得られるポリグリシジ
ルエステル類、脂環化合物から得られる脂環化合物型エ
ポキシ化合物、アルコール性水酸基を有する脂肪族化合
物とエピクロルヒドリンより得られるグリシジルエーテ
ル類、エポキシ化ブタジエン、および２重結合を有する
化合物と過酸化物から得られるエポキシ化合物がある。
具体的にはメチルグリシジルエーテル、フェニルグリシ
ジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエー
テル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、エ
ポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化ＳＢＳ等が挙げら
れる。

【００１６】このようなエポキシ化合物は、前記硬質成
分または軟質成分の少なくとも一方の末端カルボキシル
基と反応し、分子末端に水酸基を生成するために用いら
れる。従って、硬質成分、軟質成分の分子末端がほと
んど水酸基である場合には使用量は少なくてよい。逆に
硬質成分、軟質成分の分子末端がほとんどカルボキシル
基である場合には使用量は多くなる。硬質成分と軟質成
分の末端水酸基総モルと末端カルボキシル基総モルの和
の０．８〜２．０倍モルが用いられる。さらに好ましく
は硬質成分および軟質成分の酸価から求められるカルボ
キシル基含量に対し１．０〜１．５倍当量のエポキシ化
合物が用いられる。水酸基含有化合物またはエポキシ化
合物の少なくとも一方を用いることにより硬質成分、軟
質成分、イソシアネート基含有化合物の反応が促進され
る。これによりポリエステルエラストマーの製造に要す
る時間が短縮されることは明らかで、更にカルボキシル
基による物性の低下を抑制することができる。

【００１７】本発明におけるイソシアネート基含有化合
物の添加量は、前記硬質成分と軟質成分の末端水酸基総
モルと末端カルボキシル基総モルの和の０．５〜２倍モ
ル、更に好ましくは０．５〜１．０倍モルが用いられ
る。また、本発明の別の態様において、ポリエステルエ
ラストマーが前記水酸基含有化合物を含む場合は、硬質
成分、軟質成分の水酸基末端総モルと末端カルボキシル
基総モルおよび該水酸基含有化合物の水酸基総モルの和
に対し好ましくは０．５〜２倍モル、更に好ましくは
０．５〜１．０倍モルが用いられる。

【００１８】ポリエステルエラストマー製造に際しイソ
シアネート基含有化合物は、溶融状態で添加し反応に供
する。イソシアネート基含有化合物の溶融混練温度（反
応温度）は、硬質成分、軟質成分、生成する樹脂が実際
に溶融する温度であればよい。通常１７０〜２８０℃の
温度で行われる。反応温度が高い場合には硬質成分、軟
質成分、生成する樹脂の熱分解に注意する必要があり、
反応温度が低い場合には結晶化や反応速度の低下に注意
する必要がある。混練時間は１〜１００分程度であり、
混合方式や温度、後述するカルボン酸類の反応などの条
件により決定される。好ましくは２〜６０分で設定す
る。

【００１９】このようなイソシアネート基含有化合物の
反応は、触媒の存在下に行うことができる。一般のイソ
シアネート類の反応に使用されるものはすべて使用で
き、アミン類、種々の有機金属化合物が挙げられる。ア
ミン類としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミン等のモノアミン類、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン等のジアミ
ン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチ
レントリアミン等のトリアミン類、トリエチレンジアミ
ン、ピペラジンやイミダゾール骨格を分子内に有する環
状アミン類、その他のアルコールアミン類、エーテルア
ミン類等が用いられる。有機金属化合物としては主に有
機錫系の化合物およびそのカルボン酸塩、ハロゲン化物
が用いられ、具体的にはスタナスオクトエート、ジブチ
ル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル
錫ジマーカブチド、ジブチル錫チオカルボキシレート、
ジブチル錫ジマレート、ジオクチル錫ジマーカブチドが
挙げられる。触媒は２種以上併用してもよい。このよう
な触媒は、イソシアネート基含有化合物と同時に添加し
てもよいし、イソシアネート基含有化合物をあらかじめ
溶融状態で硬質成分、軟質成分に分散させた後添加して
もよいし、逆にあらかじめ触媒を分散させてもよい。

【００２０】水酸基含有化合物またはエポキシ化合物の
少なくとも１種の化合物を用いる場合は、好ましく硬質
成分、軟質成分の一方または両方にあらかじめ溶融状態
でこのものを添加するが、イソシアネート基含有化合物
と同時に硬質成分および軟質成分に溶融状態で添加して
もよい。水酸基含有化合物またはエポキシ化合物の少な
くとも１種の化合物を含んだ際の反応温度は、硬質成
分、軟質成分、生成する樹脂が実際に溶融する温度であ
ればよく、好ましくは１７０〜２８０℃で行われる。反
応温度が高い場合には硬質成分、軟質成分、生成する樹
脂の熱分解が起こることがあり、反応温度が低い場合に
は、結晶化や反応速度の低下を起こすことがある。反応
時間は好ましくは１〜１００分程度、さらに好ましくは
２〜６０分であり混合方式や温度等の諸条件により決定
される。

【００２１】水酸基含有化合物またはエポキシ化合物の
少なくとも１種の化合物を含んだ際の反応は、触媒の存
在下で行うことができる。触媒としては、実際にエステ
ルと水酸基のエステル交換反応に用いられる触媒であれ
ばいずれの触媒も用いることができ、具体例としてはリ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジュウム、セシウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチ
ウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、ゲルマ
ニウム、錫、鉛、アンチモン、砒素、セリウム、硼素、
カドミウム、マンガンのような金属、その酸化物、その
有機金属化合物、その有機酸塩、そのハロゲン化物、ア
ルコキシドなどである。これらの中好ましいものとして
は、錫、アルミニウム、チタンの有機金属化合物、有機
酸塩、ハロゲン化物、アルコキシドなどがあり、更に好
ましいものとしては有機錫が挙げられる。例えば、錫テ
トラアセテート、モノブチル錫ヒドロキシオキサイド、
モノブチル錫トリ−２−エチルヘキサノエート、ジブチ
ル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、錫ジオクタ
ノエートなどである。また、もう一つは実際にエポキシ
基の反応に使用できるものはすべて使用でき、アミン
類、燐化合物、カルボン酸、有機スルホン酸、硫酸およ
びこれら酸性化合物の金属塩が具体例として挙げられ
る。このような触媒は２種以上を併用してもよい。

【００２２】このような触媒は、水酸基含有化合物また
はエポキシ化合物の少なくとも１種の化合物と同時に添
加してもよいし、あるいはこれをあらかじめ溶融状態で
硬質成分および/または軟質成分に分散させた後、触媒
を添加してもよい。また、逆にあらかじめ触媒を分散さ
せてもよい。あるいは水酸基含有化合物とエポキシ化合
物とを別々に添加しても差し支えない。

【００２３】本発明により実施されるそれぞれの反応
は、酸素や空気の雰囲気下でも行うことができるが、生
成する樹脂の着色を防止する観点から不活性ガスの雰囲
気下で行うのが好ましい。具体的には窒素、ヘリウム、
アルゴン、メタン等が挙げられる。圧力は反応温度およ
び用いるイソシアネート化合物、カルボン酸類、触媒の
物性により変化するが，好ましくは０．００１〜１０Ｔ
ｏｒｒ、さらに好ましくは０．０１〜２Ｔｏｒｒの範囲
内が望ましい。試薬類の留出が問題となる場合は高い圧
力を保ち、逆に残存する低沸点成分を取り除くためには
０．１Ｔｏｒｒ以下に保つとよい。

【００２４】本発明において、硬質成分、軟質成分、イ
ソシアネート化合物、水酸基含有化合物、エポキシ化合
物および触媒を溶融状態で混練、反応する方法は、それ
ぞれを異なる方法で行ってもよい。また、その方法は回
分式、半連続式、連続式のいずれであってもよい。また
装置の形式も特に制限はなく、撹拌型反応器、ニーダー
型反応器、押出機型反応器等が使用できる。さらに前記
の方法、装置を繰り返し、または２種以上組み合わせて
用いてもよい。

【００２５】本発明により得られるポリエステルエラス
トマーは、押出成形、射出成形、ブロー成形等の種々の
成形方法が適用でき、各種成形品、例えばチューブ、ホ
ース、フィルム、シート、パッキン、ボトル、ロール、
ベルト、ギア、ネームプレート、カバー、フック、スイ
ッチ、樹脂バネ、ファスナー、自動車外装部品、防振制
振材等の成形品あるいはコーティング剤として使用し得
る。

【００２６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２７】（評価方法）１．平均分子量およびＭｗ/Ｍｎ：ＧＰＣ（５０℃，流
量１ｍｌ／分）、クロロホルム/ヘキサフルオロイソプ
ロパノール＝９/１（容量比）を溶媒に用い、ＧＰＣ測
定により算出された標準ポリスチレン換算数分子量２．溶融粘度：島津製作所製メルトフローテスター使
用，２４０℃，１０ｋｇ／ｃｍ² ３．ＰＢＴ/ＰＣＬ重量比：¹Ｈ−ＮＭＲから算出４．ＰＢＴ鎖長、ＰＣＬ鎖長（単位）：¹³Ｃ−ＮＭＲか
ら算出，参考文献「高分子論文集」Vol.49,No.7,pp561-
568(Jul.1992) ５．引張強度５０％モジュラス（ｋｇ/ｃｍ²）：ＪＩＳ
Ｋ７１１３６．破断強度（ｋｇ/ｃｍ²）：ＪＩＳＫ７１１３７．破断伸度（％）：ＪＩＳＫ７１１３

【００２８】（実施例１）撹拌機、窒素導入管、減圧設
備を備えた２０リットル回分式反応槽に、結晶性芳香族
ポリエステル樹脂として、数平均分子量１９，０００の
ポリブチレンテレフタレート（ポリプラスチックス
（株）社製、ジェラネート４００ＦＰ）を１２ｋｇ、脂
肪族ポリエステル樹脂として、数平均分子量１０，００
０のポリカプロラクトン（ダイセル化学（株）社製、プ
ラクセルＨＩＰ）８ｋｇおよび触媒としてモノブチル錫
トリス（２−エチルヘキサネート）２０ｇを仕込み、反
応槽内を十分窒素置換した後、窒素を流しながら２３０
℃に加熱溶融させた。温度を２３０℃に保ち、窒素を流
した状態で１００ｔｏｒｒに減圧し２０分間撹拌混合し
た。混合後減圧を解き、２気圧に圧力をかけて内容物の
ストランドを水槽で冷却し、ペレタイザーでペレットと
した。得られたペレットは、窒素気流下１６０℃で２時
間乾燥した。次いで、乾燥ペレットを平均滞留時間が５
分である二軸押出機の仕込み口に定量フィーダーを用い
１５ｋｇ/時間で供給し、イソシアネート化合物として
ヘキサメチレンジイソシアネートを定量ポンプを用い
０．０７ｋｇ/時間で仕込み口に供給し、２４０℃で溶
融混練を実施し、押出物を水槽で冷却しポリエステルエ
ラストマーを得た。このもののＧＰＣで測定した平均分
子量、溶融粘度、ＰＢＴ/ＰＣＬ重量比、ＰＢＴセグメ
ント鎖長、ＰＣＬセグメント鎖長、融点、結晶化温度お
よび引張試験結果を表１に示した。

【００２９】（比較例１）実施例１と同様の２０リット
ル回分式反応槽に結晶性芳香族ポリエステル樹脂とし
て、数平均分子量１９、０００のポリブチレンテレフタ
レート（ポリプラスチックス（株）社製、ジュラネート
４００ＦＰ）を１２ｋｇおよびε−カプロラクトンモノ
マー８ｋｇを仕込み、反応槽内を窒素置換した後２３０
℃で加熱溶融させた。温度を２３０℃に保ち、ε−カプ
ロラクトンモノマーの開環重合反応およびエステル交換
反応を進行させるため９０分混合撹拌した。更に窒素を
流した状態で徐々に減圧にして、１０ｔｏｒｒ減圧下で
３０分間撹拌混合し、ポリエステルエラストマーを製造
した。このものも実施例１と同様にペレット化した後物
性測定を行った。このものの物性評価結果を表１に示し
た。

【００３０】（比較例２）結晶性芳香族ポリエステル樹
脂（Ａ）を数平均分子量４１，０００のポリブチレンテ
レフタレート（ポリプラスチックス（株）社製、ジュラ
ネート８００ＦＰ）を用いる以外は比較例１と同様に行
った。このものの物性評価結果を表１に示した。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【発明の効果】以上の如く、本発明によれば、硬質成分
として結晶性芳香族ポリエステルと軟質成分として脂肪
族ポリエステル、ポリエーテルおよびポリカーボネート
の群から選ばれた少なくとも１種を、あらかじめ溶融状
態で、場合により１分子中に２個以上の水酸基を有する
水酸基含有化合物またはエポキシ化合物の少なくとも１
種の化合物を加え、前記イソシアネート基含有化合物と
反応させることにより、高融点を有するポリエステルエ
ラストマーが簡便に、短縮された時間で得ることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｇ 63/60 Ｃ０８Ｇ 63/60

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】硬質成分として結晶性芳香族ポリエステ
ル、軟質成分として脂肪族ポリエステル、ポリエーテル
およびポリカーボネートの群から選ばれた少なくとも１
種、および１分子中に２個以上のイソシアネート基を有
するイソシアネート化合物を少なくとも１種含むイソシ
アネート基含有化合物を反応させて得られるポリエステ
ルエラストマー。
【請求項２】更に、１分子中に２個以上の水酸基を有す
る水酸基含有化合物またはエポキシ化合物から選ばれた
少なくとも１種の化合物を反応させて得られることを特
徴とする請求項１記載のポリエステルエラストマー。
【請求項３】硬質成分と軟質成分とが重量比で硬質成分
/軟質成分＝３０/７０から９５/５であり、イソシアネ
ート基含有化合物を硬質成分と軟質成分の末端水酸基総
モルと末端カルボキシル基総モルの和の０．５〜２．０
倍モル含むことを特徴とする請求項１記載のポリエステ
ルエラストマー。
【請求項４】硬質成分と軟質成分とが重量比で硬質成分
/軟質成分＝３０/７０から９５/５であり、１分子中に
２個以上の水酸基を有する水酸基含有化合物を硬質成分
および軟質成分の末端水酸基総モルと末端カルボキシル
基総モルの和の０．１〜１０倍モル、エポキシ化合物を
硬質成分と軟質成分の末端水酸基総モルと末端カルボキ
シル基総モルの和の０．１〜２．０倍モル、イソシアネ
ート基含有化合物を硬質成分、軟質成分の水酸基末端総
モルと末端カルボキシル基総モルおよび１分子中に２個
以上の水酸基を有する水酸基含有化合物の水酸基総モル
の和の０．５〜２．０倍モル含むことを特徴とする請求
項２記載のポリエステルエラストマー。
【請求項５】軟質成分がポリラクトン類からなることを
特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステ
ルエラストマー。