JPH10195129A - スチレン系重合体の乾燥方法 - Google Patents
スチレン系重合体の乾燥方法Info
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- JPH10195129A JPH10195129A JP121897A JP121897A JPH10195129A JP H10195129 A JPH10195129 A JP H10195129A JP 121897 A JP121897 A JP 121897A JP 121897 A JP121897 A JP 121897A JP H10195129 A JPH10195129 A JP H10195129A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＳＰＳ粉末から残留揮発分を除去するにあた
り、簡素化されたプロセスであり、かつ機器へのパウダ
ー付着というトラブルの発生もなく、さらに、未反応モ
ノマー等の揮発成分を効率よく除去するスチレン系重合
体の乾燥方法を提供する。 【解決手段】 主としてシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体（ＳＰＳ）粉末を乾燥機を通すこと
により残留揮発分を除去するにあたり、含液率（粉末中
に含まれる揮発分の重量×１００／揮発分を含む粉末の
全重量）が２０重量％以下になるまで、乾燥温度を２０
０℃以下（ＳＰＳが所定のスチレン−ｐ−メチルスチレ
ン共重合体の場合には１７０℃以下）とし、次いで必要
に応じて、該スチレン系重合体粉末の融点以下の温度で
乾燥を行う。乾燥機として、ジャケット付溝型の乾燥機
を用い、乾燥機内に、一定量の不活性ガスを流しながら
行ってもよい。
り、簡素化されたプロセスであり、かつ機器へのパウダ
ー付着というトラブルの発生もなく、さらに、未反応モ
ノマー等の揮発成分を効率よく除去するスチレン系重合
体の乾燥方法を提供する。 【解決手段】 主としてシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体（ＳＰＳ）粉末を乾燥機を通すこと
により残留揮発分を除去するにあたり、含液率（粉末中
に含まれる揮発分の重量×１００／揮発分を含む粉末の
全重量）が２０重量％以下になるまで、乾燥温度を２０
０℃以下（ＳＰＳが所定のスチレン−ｐ−メチルスチレ
ン共重合体の場合には１７０℃以下）とし、次いで必要
に応じて、該スチレン系重合体粉末の融点以下の温度で
乾燥を行う。乾燥機として、ジャケット付溝型の乾燥機
を用い、乾燥機内に、一定量の不活性ガスを流しながら
行ってもよい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はスチレン系重合体の
乾燥方法に関し、更に詳しくは主としてシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体粉末から未反応のモ
ノマー等の揮発成分を効率よく除去する方法に関する。
乾燥方法に関し、更に詳しくは主としてシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体粉末から未反応のモ
ノマー等の揮発成分を効率よく除去する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年開発された、主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体（以下、ＳＰＳと
呼ぶことがある）は、耐熱性や耐薬品性等に優れたエン
ジニアリングプラスチックとして既に広く知られ、その
重合方法として、様々な触媒を用いた無溶媒重合やスラ
リー重合が提案されている。
チック構造を有するスチレン系重合体（以下、ＳＰＳと
呼ぶことがある）は、耐熱性や耐薬品性等に優れたエン
ジニアリングプラスチックとして既に広く知られ、その
重合方法として、様々な触媒を用いた無溶媒重合やスラ
リー重合が提案されている。
【０００３】ところで、これらの重合方法においては、
重合器から出た重合パウダーには、未反応の多量のモノ
マーが含まれているが、これらの未反応モノマーが含ま
れたままでは樹脂製品としての性能は満足できるもので
はなく、さらにこれらの未反応モノマーは反応してアタ
クチック構造を有するポリスチレンを形成してしまうこ
とから、その諸性能を著しく低下させるという問題を生
じさせるおそれがあった。
重合器から出た重合パウダーには、未反応の多量のモノ
マーが含まれているが、これらの未反応モノマーが含ま
れたままでは樹脂製品としての性能は満足できるもので
はなく、さらにこれらの未反応モノマーは反応してアタ
クチック構造を有するポリスチレンを形成してしまうこ
とから、その諸性能を著しく低下させるという問題を生
じさせるおそれがあった。
【０００４】このため、重合器から出た重合パウダーに
すぐに適当な処理を施して、未反応モノマーを除去する
ことが要求されてきた。その方法として、例えば、重合
器から出た重合パウダーを乾燥機に導入して、加熱する
ことにより除去する方法があるが、この場合、乾燥機で
の滞留時間が長くなり経済的でないという欠点がある
上、パウダーの付着という問題がある。また、重合パウ
ダーを押出機に導入して、溶融混練と同時にモノマー除
去も行うという方法もあるが、この場合にはモノマーの
除去能力に限界があり、脱揮不足による押出機の吐出不
良を招くという問題もあった。
すぐに適当な処理を施して、未反応モノマーを除去する
ことが要求されてきた。その方法として、例えば、重合
器から出た重合パウダーを乾燥機に導入して、加熱する
ことにより除去する方法があるが、この場合、乾燥機で
の滞留時間が長くなり経済的でないという欠点がある
上、パウダーの付着という問題がある。また、重合パウ
ダーを押出機に導入して、溶融混練と同時にモノマー除
去も行うという方法もあるが、この場合にはモノマーの
除去能力に限界があり、脱揮不足による押出機の吐出不
良を招くという問題もあった。
【０００５】そこで、これらの問題を解消する方法とし
て、重合体を乾燥機にて予備乾燥させ、しかるのちに、
押出機にて減圧下で加熱して脱揮するという方法が提案
されている（特開平０３−６４３０３号）。しかしなが
ら、上記のような方法においては、乾燥温度によっては
乾燥機壁に乾燥パウダーが付着しスムーズな運転が確保
されないおそれがあるという問題があった。
て、重合体を乾燥機にて予備乾燥させ、しかるのちに、
押出機にて減圧下で加熱して脱揮するという方法が提案
されている（特開平０３−６４３０３号）。しかしなが
ら、上記のような方法においては、乾燥温度によっては
乾燥機壁に乾燥パウダーが付着しスムーズな運転が確保
されないおそれがあるという問題があった。
【０００６】そこで、重合器から出た重合パウダー中の
未反応モノマー等の揮発成分を効率よく除去する方法の
開発が強く望まれていた。
未反応モノマー等の揮発成分を効率よく除去する方法の
開発が強く望まれていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の問題に
鑑みてなされたもので、ＳＰＳ粉末から残留揮発分を除
去するにあたり、簡素化されたプロセスであり、かつ機
器へのパウダー付着というトラブルの発生もなく、さら
に、未反応モノマー等の揮発成分を効率よく除去するス
チレン系重合体の乾燥方法を提供することを目的とす
る。
鑑みてなされたもので、ＳＰＳ粉末から残留揮発分を除
去するにあたり、簡素化されたプロセスであり、かつ機
器へのパウダー付着というトラブルの発生もなく、さら
に、未反応モノマー等の揮発成分を効率よく除去するス
チレン系重合体の乾燥方法を提供することを目的とす
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等はこのような
状況下で鋭意研究を行った結果、既存の乾燥機のみを用
いるだけで、未反応モノマー等の揮発成分を効率よく除
去でき、また乾燥機壁への乾燥パウダー付着等のトラブ
ルも生じない乾燥方法を見出すに至った。本発明は、以
下のようなスチレン系重合体の乾燥方法を提供するもの
である。 （１）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体粉末を乾燥機を通すことにより残留揮発分を
除去するにあたり、含液率（粉末中に含まれる揮発分の
重量×１００／揮発分を含む粉末の全重量）が２０重量
％以下になるまで、乾燥温度を２００℃以下で乾燥させ
ることを特徴とするスチレン系重合体の乾燥方法。 （２） 主としてシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体粉末を乾燥機を通すことにより残留揮発分
を除去するにあたり、第一段階として、含液率（粉末中
に含まれる揮発分の重量×１００／揮発分を含む粉末の
全重量）が２０重量％以下になるまで、乾燥温度を２０
０℃以下での乾燥を行ない、以降の任意の段階におい
て、乾燥温度を該スチレン系重合体粉末の融点以下とす
る段階を含む複数段階に分けて乾燥させることを特徴と
するスチレン系重合体の乾燥方法。 （３）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体粉末を乾燥機を通すことにより残留揮発分を
除去するにあたり、最初に、含液率（粉末中に含まれる
揮発分の重量×１００／揮発分を含む粉末の全重量）が
２０重量％以下になるまで、乾燥温度を２００℃以下で
の乾燥を行ない、以降の任意の時点で該スチレン系重合
体粉末の融点以下の乾燥温度による乾燥を行うことを特
徴とするスチレン系重合体の乾燥方法。また、（４）主
としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体がｐ−メチルスチレン繰り返し単位を３モル％以上含
有するスチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体である場
合において、上記（１）〜（３）に記載のスチレン系重
合体の乾燥方法において、最初の又は第一段階の乾燥温
度を２００℃以下ではなく、１７０℃以下とするスチレ
ン系重合体の乾燥方法。さらには、（５）好ましくはジ
ャケット付溝型の乾燥機１機のみを用い、該乾燥機にお
いて、そのジャケットを複数部分に分割し、乾燥機入り
口の内部温度及び乾燥機出口の内部温度を所定の温度範
囲となるようにして、内容物を乾燥させることを特徴と
する上記（１）〜（４）に記載のスチレン系重合体の乾
燥方法。また、（６）乾燥機内に、０.0０１〜５.0Ｎｍ
3 ／時間・ｋｇ乾燥粉末の量の不活性ガスを流しながら
乾燥を行うことを特徴とする上記（１）〜（５）に記載
のスチレン系重合体の乾燥方法。
状況下で鋭意研究を行った結果、既存の乾燥機のみを用
いるだけで、未反応モノマー等の揮発成分を効率よく除
去でき、また乾燥機壁への乾燥パウダー付着等のトラブ
ルも生じない乾燥方法を見出すに至った。本発明は、以
下のようなスチレン系重合体の乾燥方法を提供するもの
である。 （１）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体粉末を乾燥機を通すことにより残留揮発分を
除去するにあたり、含液率（粉末中に含まれる揮発分の
重量×１００／揮発分を含む粉末の全重量）が２０重量
％以下になるまで、乾燥温度を２００℃以下で乾燥させ
ることを特徴とするスチレン系重合体の乾燥方法。 （２） 主としてシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体粉末を乾燥機を通すことにより残留揮発分
を除去するにあたり、第一段階として、含液率（粉末中
に含まれる揮発分の重量×１００／揮発分を含む粉末の
全重量）が２０重量％以下になるまで、乾燥温度を２０
０℃以下での乾燥を行ない、以降の任意の段階におい
て、乾燥温度を該スチレン系重合体粉末の融点以下とす
る段階を含む複数段階に分けて乾燥させることを特徴と
するスチレン系重合体の乾燥方法。 （３）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体粉末を乾燥機を通すことにより残留揮発分を
除去するにあたり、最初に、含液率（粉末中に含まれる
揮発分の重量×１００／揮発分を含む粉末の全重量）が
２０重量％以下になるまで、乾燥温度を２００℃以下で
の乾燥を行ない、以降の任意の時点で該スチレン系重合
体粉末の融点以下の乾燥温度による乾燥を行うことを特
徴とするスチレン系重合体の乾燥方法。また、（４）主
としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体がｐ−メチルスチレン繰り返し単位を３モル％以上含
有するスチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体である場
合において、上記（１）〜（３）に記載のスチレン系重
合体の乾燥方法において、最初の又は第一段階の乾燥温
度を２００℃以下ではなく、１７０℃以下とするスチレ
ン系重合体の乾燥方法。さらには、（５）好ましくはジ
ャケット付溝型の乾燥機１機のみを用い、該乾燥機にお
いて、そのジャケットを複数部分に分割し、乾燥機入り
口の内部温度及び乾燥機出口の内部温度を所定の温度範
囲となるようにして、内容物を乾燥させることを特徴と
する上記（１）〜（４）に記載のスチレン系重合体の乾
燥方法。また、（６）乾燥機内に、０.0０１〜５.0Ｎｍ
3 ／時間・ｋｇ乾燥粉末の量の不活性ガスを流しながら
乾燥を行うことを特徴とする上記（１）〜（５）に記載
のスチレン系重合体の乾燥方法。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。 １．本発明が対象とするスチレン系重合体 本発明が対象とするスチレン系重合体は、主としてシン
ジオタクチック構造を有するものであり、重合槽から抜
き出され、未反応モノマー等の残留揮発成分を含んでい
るものである。
る。 １．本発明が対象とするスチレン系重合体 本発明が対象とするスチレン系重合体は、主としてシン
ジオタクチック構造を有するものであり、重合槽から抜
き出され、未反応モノマー等の残留揮発成分を含んでい
るものである。
【００１０】シンジオタクチック構造とは、立体構造が
シンジオタクチック構造、すなわち炭素−炭素結合から
形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フ
ェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有する
ものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による
核磁気共鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。 13
Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連
続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合
はダイアッド，３個の場合はトリアッド，５個の場合は
ペンタッドによって示すことができるが、本発明に言う
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体と
は、通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは
８５％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、
好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有
するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン),ポリ（ハ
ロゲン化スチレン），ポリ（ハロゲン化アルキルスチレ
ン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息
香酸エステル），これらの水素化重合体及びこれらの混
合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称す
る。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、
ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレン），ポ
リ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリ−ブチ
ルスチレン），ポリ（フェニルスチレン），ポリ（ビニ
ルナフタレン），ポリ（ビニルスチレン）などがあり、
ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロス
チレン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロス
チレン)などがある。また、ポリ（ハロゲン化アルキル
スチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン) な
ど、また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ
（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）など
がある。
シンジオタクチック構造、すなわち炭素−炭素結合から
形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フ
ェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有する
ものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による
核磁気共鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。 13
Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連
続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合
はダイアッド，３個の場合はトリアッド，５個の場合は
ペンタッドによって示すことができるが、本発明に言う
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体と
は、通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは
８５％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、
好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有
するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン),ポリ（ハ
ロゲン化スチレン），ポリ（ハロゲン化アルキルスチレ
ン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息
香酸エステル），これらの水素化重合体及びこれらの混
合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称す
る。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、
ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレン），ポ
リ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリ−ブチ
ルスチレン），ポリ（フェニルスチレン），ポリ（ビニ
ルナフタレン），ポリ（ビニルスチレン）などがあり、
ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロス
チレン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロス
チレン)などがある。また、ポリ（ハロゲン化アルキル
スチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン) な
ど、また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ
（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）など
がある。
【００１１】これらのうち特に好ましいスチレン系重合
体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレ
ン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシ
ャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン) ，水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。
体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレ
ン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシ
ャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン) ，水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。
【００１２】具体的には、ｐ−メチルスチレン繰り返し
単位を３モル％以上含有するスチレン−ｐ−メチルスチ
レン共重合体が好ましく挙げられる。このスチレン系重
合体は、分子量について特に制限はないが、重量平均分
子量が好ましくは１００００以上、より好ましくは５０
０００以上である。さらに、分子量分布についてもその
広狭は制約がなく、 様々なものを充当することが可能で
ある。ここで、重量平均分子量が１００００未満のもの
では、得られる組成物あるいは成形品の熱的性質，力学
的物性が低下する場合があり好ましくない。
単位を３モル％以上含有するスチレン−ｐ−メチルスチ
レン共重合体が好ましく挙げられる。このスチレン系重
合体は、分子量について特に制限はないが、重量平均分
子量が好ましくは１００００以上、より好ましくは５０
０００以上である。さらに、分子量分布についてもその
広狭は制約がなく、 様々なものを充当することが可能で
ある。ここで、重量平均分子量が１００００未満のもの
では、得られる組成物あるいは成形品の熱的性質，力学
的物性が低下する場合があり好ましくない。
【００１３】このようなＳＰＳの製造方法としては、特
に問わず、例えば不活性炭化水素溶媒中又は溶媒の不存
在下に、種々の公知の触媒を用いて、スチレン系単量体
（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合する
ことにより製造することができる。このように任意の方
法で製造された後、その重合槽から取り出されたＳＰＳ
粉末には、通常２〜８０重量％の未反応モノマー等の残
留揮発成分が含まれている。 ２．残留揮発成分の除去方法 本発明は上記ＳＰＳ粉末を乾燥機を通すことにより行わ
れる。その際、下記のような乾燥条件にて行うことが必
要である。 乾燥温度及び含液率 本発明においては、含液率（粉末中に含まれる揮発分の
重量×１００／揮発分を含む粉末の全重量）が２０重量
％以下になるまで、乾燥温度を２００℃以下、好ましく
は１３０〜１８０℃、さらに好ましくは１４０〜１６０
℃で乾燥させることを特徴とするが、スチレン系重合体
として、ｐ−メチルスチレン繰り返し単位を３モル％以
上含有するスチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体を対
象とする場合には、該乾燥温度は１７０℃以下、好まし
くは１３０〜１７０℃、さらに好ましくは１４０〜１６
０℃とする。含液率（粉末中に含まれる揮発分の重量×
１００／揮発分を含む粉末の全重量）が２０重量％以下
になるまで乾燥させる温度が上記であることが必要であ
る。この最初の段階の乾燥温度が２００℃を超える場
合、スチレンモノマーが未だ多量に存在している状態で
あるから、乾燥に供されるスチレン系重合体の一部がよ
り溶融しやすく、乾燥機の壁に溶融ポリマーの付着を生
じ、乾燥機が運転不能に陥ったり、乾燥効率が著しく低
下する等のトラブルを生じる恐れがある。特にスチレン
系重合体が、上記スチレン−ｐ−メチルスチレン共重合
体（以下、ＰＭＳと呼ぶことがある）である場合、融点
が比較的低いのでこの現象が発生する可能性が高い。
に問わず、例えば不活性炭化水素溶媒中又は溶媒の不存
在下に、種々の公知の触媒を用いて、スチレン系単量体
（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合する
ことにより製造することができる。このように任意の方
法で製造された後、その重合槽から取り出されたＳＰＳ
粉末には、通常２〜８０重量％の未反応モノマー等の残
留揮発成分が含まれている。 ２．残留揮発成分の除去方法 本発明は上記ＳＰＳ粉末を乾燥機を通すことにより行わ
れる。その際、下記のような乾燥条件にて行うことが必
要である。 乾燥温度及び含液率 本発明においては、含液率（粉末中に含まれる揮発分の
重量×１００／揮発分を含む粉末の全重量）が２０重量
％以下になるまで、乾燥温度を２００℃以下、好ましく
は１３０〜１８０℃、さらに好ましくは１４０〜１６０
℃で乾燥させることを特徴とするが、スチレン系重合体
として、ｐ−メチルスチレン繰り返し単位を３モル％以
上含有するスチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体を対
象とする場合には、該乾燥温度は１７０℃以下、好まし
くは１３０〜１７０℃、さらに好ましくは１４０〜１６
０℃とする。含液率（粉末中に含まれる揮発分の重量×
１００／揮発分を含む粉末の全重量）が２０重量％以下
になるまで乾燥させる温度が上記であることが必要であ
る。この最初の段階の乾燥温度が２００℃を超える場
合、スチレンモノマーが未だ多量に存在している状態で
あるから、乾燥に供されるスチレン系重合体の一部がよ
り溶融しやすく、乾燥機の壁に溶融ポリマーの付着を生
じ、乾燥機が運転不能に陥ったり、乾燥効率が著しく低
下する等のトラブルを生じる恐れがある。特にスチレン
系重合体が、上記スチレン−ｐ−メチルスチレン共重合
体（以下、ＰＭＳと呼ぶことがある）である場合、融点
が比較的低いのでこの現象が発生する可能性が高い。
【００１４】ところで、スチレン系重合体の溶融による
乾燥機壁へのパウダー付着の防止という点では、乾燥温
度は低温である程望ましいが、この場合、乾燥機壁への
パウダー付着は防止できるものの、乾燥時間が長時間に
なったり、乾燥機容量を大きくしなければならないとい
う問題もある。そこで、かかる問題を解決する方法とし
て、乾燥工程を複数段階に分けて行うってもよい。即
ち、第一段階として、含液率（粉末中に含まれる揮発分
の重量×１００／揮発分を含む粉末の全重量）が２０重
量％以下になるまで、乾燥温度を２００℃以下、好まし
くは１３０〜１８０℃、さらに好ましくは１４０〜１６
０℃とし、以降の任意の段階において、乾燥温度を該ス
チレン系重合体粉末の融点以下とする段階を含む複数段
階に分けて乾燥させる方法である。該スチレン系重合体
粉末の融点以下であればよいが、乾燥効率の向上のため
にはできる限り高い温度が望ましい。かかる温度による
乾燥工程を経させることにより、より効率的に乾燥を終
了させることが可能となる。
乾燥機壁へのパウダー付着の防止という点では、乾燥温
度は低温である程望ましいが、この場合、乾燥機壁への
パウダー付着は防止できるものの、乾燥時間が長時間に
なったり、乾燥機容量を大きくしなければならないとい
う問題もある。そこで、かかる問題を解決する方法とし
て、乾燥工程を複数段階に分けて行うってもよい。即
ち、第一段階として、含液率（粉末中に含まれる揮発分
の重量×１００／揮発分を含む粉末の全重量）が２０重
量％以下になるまで、乾燥温度を２００℃以下、好まし
くは１３０〜１８０℃、さらに好ましくは１４０〜１６
０℃とし、以降の任意の段階において、乾燥温度を該ス
チレン系重合体粉末の融点以下とする段階を含む複数段
階に分けて乾燥させる方法である。該スチレン系重合体
粉末の融点以下であればよいが、乾燥効率の向上のため
にはできる限り高い温度が望ましい。かかる温度による
乾燥工程を経させることにより、より効率的に乾燥を終
了させることが可能となる。
【００１５】さらには、上記のように複数段階に分ける
のではなく、温度を連続的に変化させて、最初に、含液
率（粉末中に含まれる揮発分の重量×１００／揮発分を
含む粉末の全重量）が２０重量％以下になるまで、乾燥
温度を２００℃以下、好ましくは１３０〜１８０℃、さ
らに好ましくは１４０〜１６０℃とし、以降の任意の時
点で該スチレン系重合体粉末の融点以下の乾燥温度によ
る乾燥を行う方法をとってもよい。
のではなく、温度を連続的に変化させて、最初に、含液
率（粉末中に含まれる揮発分の重量×１００／揮発分を
含む粉末の全重量）が２０重量％以下になるまで、乾燥
温度を２００℃以下、好ましくは１３０〜１８０℃、さ
らに好ましくは１４０〜１６０℃とし、以降の任意の時
点で該スチレン系重合体粉末の融点以下の乾燥温度によ
る乾燥を行う方法をとってもよい。
【００１６】含液率が２０重量％より高い場合、スチレ
ンモノマーが多量に存在していることになり、乾燥に供
されるスチレン系重合体の一部が溶融しやすく、乾燥機
の壁に付着を生じる恐れが大きい。 乾燥機 上記のような乾燥温度による処理を施すことが可能なも
のであれば、用いる乾燥機の台数及び型式に制限はな
い。即ち、複数台の乾燥機を用いてもよく、乾燥温度を
調節できるものであれば、乾燥機の種類は特に問わず、
ジャケット付溝型乾燥機やジャケット付パドル型乾燥
機，流動層型等を用いることが可能である。
ンモノマーが多量に存在していることになり、乾燥に供
されるスチレン系重合体の一部が溶融しやすく、乾燥機
の壁に付着を生じる恐れが大きい。 乾燥機 上記のような乾燥温度による処理を施すことが可能なも
のであれば、用いる乾燥機の台数及び型式に制限はな
い。即ち、複数台の乾燥機を用いてもよく、乾燥温度を
調節できるものであれば、乾燥機の種類は特に問わず、
ジャケット付溝型乾燥機やジャケット付パドル型乾燥
機，流動層型等を用いることが可能である。
【００１７】さらには、乾燥機として、乾燥機１機のみ
を用い、該乾燥機において、そのジャケットを複数部分
に分割し、乾燥機入り口の内部温度が２００℃以下、乾
燥機出口の内部温度が該スチレン系重合体粉末の融点以
下となるようにして、内容物を乾燥させることが好まし
く行われる。 不活性ガスを流しながらの乾燥 乾燥機内に、不活性ガスを流しながら、上記条件にて乾
燥を行うことが好ましい。この場合、０.0０１〜５.0Ｎ
ｍ3 ／時間・ｋｇ乾燥粉末、好ましくは、０.0１〜３.0
Ｎｍ3 ／時間・ｋｇ乾燥粉末、さらに好ましくは、０.
１〜２.0Ｎｍ3／時間・ｋｇ乾燥粉末の流量が好まし
い。不活性ガスの気流をつくることにより、残留するス
チレンモノマーを効率的にパージすることが可能とな
り、乾燥機壁面でスチレンモノマーが凝縮し、アタクチ
ックのスチレン系重合体が生成、付着するのを効果的に
防ぐことが可能となる。不活性ガスの種類は、特には問
わないが、具体的には窒素が好ましく用いられる。 圧力 本発明においては、常圧が好適に用いられる。
を用い、該乾燥機において、そのジャケットを複数部分
に分割し、乾燥機入り口の内部温度が２００℃以下、乾
燥機出口の内部温度が該スチレン系重合体粉末の融点以
下となるようにして、内容物を乾燥させることが好まし
く行われる。 不活性ガスを流しながらの乾燥 乾燥機内に、不活性ガスを流しながら、上記条件にて乾
燥を行うことが好ましい。この場合、０.0０１〜５.0Ｎ
ｍ3 ／時間・ｋｇ乾燥粉末、好ましくは、０.0１〜３.0
Ｎｍ3 ／時間・ｋｇ乾燥粉末、さらに好ましくは、０.
１〜２.0Ｎｍ3／時間・ｋｇ乾燥粉末の流量が好まし
い。不活性ガスの気流をつくることにより、残留するス
チレンモノマーを効率的にパージすることが可能とな
り、乾燥機壁面でスチレンモノマーが凝縮し、アタクチ
ックのスチレン系重合体が生成、付着するのを効果的に
防ぐことが可能となる。不活性ガスの種類は、特には問
わないが、具体的には窒素が好ましく用いられる。 圧力 本発明においては、常圧が好適に用いられる。
【００１８】
〔シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の
製造〕アルゴン置換した内容積５００ミリリットルのガ
ラス製容器に、硫酸銅５水塩( Ｃu ＳＯ4 ・５Ｈ2 Ｏ）
１７ｇ（７１ミリモル),トルエン２００ミリリットル及
びトリメチルアルミニウム２４ミリリットル（２５０ミ
リモル）を入れ、４０℃で８時間反応させた。その後、
固体部分を除去して接触生成物 6. ７ｇを得た。次に、
内容積２リットルの反応容器に、上記で得られた接触生
成物をアルミニウム原子として7.５ミリモル，トリイソ
ブチルアルミニウムを７．５ミリモル，ペンタメチルシ
クロペンタジエニルチタントリメトキシドを 0. ０３８
ミリモル及び精製スチレンを０.9０リットル及びｐ−メ
チルスチレン０.1０リットルとり、９０℃で５時間重合
反応を行い、重合体を得た。
製造〕アルゴン置換した内容積５００ミリリットルのガ
ラス製容器に、硫酸銅５水塩( Ｃu ＳＯ4 ・５Ｈ2 Ｏ）
１７ｇ（７１ミリモル),トルエン２００ミリリットル及
びトリメチルアルミニウム２４ミリリットル（２５０ミ
リモル）を入れ、４０℃で８時間反応させた。その後、
固体部分を除去して接触生成物 6. ７ｇを得た。次に、
内容積２リットルの反応容器に、上記で得られた接触生
成物をアルミニウム原子として7.５ミリモル，トリイソ
ブチルアルミニウムを７．５ミリモル，ペンタメチルシ
クロペンタジエニルチタントリメトキシドを 0. ０３８
ミリモル及び精製スチレンを０.9０リットル及びｐ−メ
チルスチレン０.1０リットルとり、９０℃で５時間重合
反応を行い、重合体を得た。
【００１９】得られた重合体の重量平均分子量を１，
２，４−トリクロロベンゼンを溶媒として、１３０℃で
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定した
ところ３１2,０００であり、重量平均分子量／数平均分
子量は２.7３であった。また、 1Ｈ−ＮＭＲの測定によ
り、得られた重合体はｐ−メチルスチレンの含量が１２
モル％であることが確認された。更に融点及び13Ｃ−Ｎ
ＭＲの測定により、得られた重合体はシンジオタクチッ
ク構造のポリスチレンであることが確認された。 〔実施例１〕上記製造例１で得られた、スチレン−ｐ−
メチルスチレン共重合体５ｋｇ（含液率（粉末中に含ま
れる揮発分の重量×１００／揮発分を含む粉末の全重
量）は３０重量％である）を、ジャケット付溝型乾燥機
（容量２７リットル，玉川マシーナリー社製）に供給し
て、下記の条件にて乾燥を行った。乾燥温度について
は、乾燥機のジャケットの熱媒の温度を調節することに
より、乾燥機の内部温度が１４０℃になるようにした。
乾燥機内の圧力は常圧とし、０.5Ｎｍ3 ／時間・ｇ乾燥
粉末の量の窒素ガスを流し続けた。４時間この条件で乾
燥を行った。
２，４−トリクロロベンゼンを溶媒として、１３０℃で
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定した
ところ３１2,０００であり、重量平均分子量／数平均分
子量は２.7３であった。また、 1Ｈ−ＮＭＲの測定によ
り、得られた重合体はｐ−メチルスチレンの含量が１２
モル％であることが確認された。更に融点及び13Ｃ−Ｎ
ＭＲの測定により、得られた重合体はシンジオタクチッ
ク構造のポリスチレンであることが確認された。 〔実施例１〕上記製造例１で得られた、スチレン−ｐ−
メチルスチレン共重合体５ｋｇ（含液率（粉末中に含ま
れる揮発分の重量×１００／揮発分を含む粉末の全重
量）は３０重量％である）を、ジャケット付溝型乾燥機
（容量２７リットル，玉川マシーナリー社製）に供給し
て、下記の条件にて乾燥を行った。乾燥温度について
は、乾燥機のジャケットの熱媒の温度を調節することに
より、乾燥機の内部温度が１４０℃になるようにした。
乾燥機内の圧力は常圧とし、０.5Ｎｍ3 ／時間・ｇ乾燥
粉末の量の窒素ガスを流し続けた。４時間この条件で乾
燥を行った。
【００２０】乾燥終了後、乾燥機の内壁にはポリマーの
付着は認められなかった。得られたパウダーの含液率は
０.5重量％以下であった。 〔参考例１〕乾燥機の内部温度が１９０℃になるように
した以外は、実施例１と同様にして乾燥を行った。
付着は認められなかった。得られたパウダーの含液率は
０.5重量％以下であった。 〔参考例１〕乾燥機の内部温度が１９０℃になるように
した以外は、実施例１と同様にして乾燥を行った。
【００２１】乾燥終了後、乾燥機の軸のまわりに僅かに
溶融したポリマーが認められた。得られたパウダーの含
液率は０.5重量％以下であった。 〔比較例１〕乾燥機の内部温度が２０５℃になるように
した以外は、実施例１と同様にして乾燥を行った。
溶融したポリマーが認められた。得られたパウダーの含
液率は０.5重量％以下であった。 〔比較例１〕乾燥機の内部温度が２０５℃になるように
した以外は、実施例１と同様にして乾燥を行った。
【００２２】乾燥終了後、乾燥機の軸のまわりに溶融し
たポリマーが絡みついていた。得られたパウダーの含液
率は０.5重量％以下であった。
たポリマーが絡みついていた。得られたパウダーの含液
率は０.5重量％以下であった。
【００２３】
【発明の効果】以上説明したように、ＳＰＳ粉末から残
留揮発分を除去するにあたり、簡素化されたプロセスで
あり、かつ機器へのパウダー付着というトラブルの発生
もなく、さらに、未反応モノマー等の揮発成分を効率よ
く除去できるＳＰＳの乾燥方法を提供することができ
る。
留揮発分を除去するにあたり、簡素化されたプロセスで
あり、かつ機器へのパウダー付着というトラブルの発生
もなく、さらに、未反応モノマー等の揮発成分を効率よ
く除去できるＳＰＳの乾燥方法を提供することができ
る。
Claims (10)
- 【請求項１】 主としてシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体粉末を乾燥機を通すことにより残留
揮発分を除去するにあたり、含液率（粉末中に含まれる
揮発分の重量×１００／揮発分を含む粉末の全重量）が
２０重量％以下になるまで、乾燥温度を２００℃以下で
乾燥させることを特徴とするスチレン系重合体の乾燥方
法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体が、ｐ−メチルス
チレン繰り返し単位を３モル％以上含有するスチレン−
ｐ−メチルスチレン共重合体である場合において、乾燥
温度が１７０℃以下である請求項１に記載のスチレン系
重合体の乾燥方法。 - 【請求項３】 主としてシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体粉末を乾燥機を通すことにより残留
揮発分を除去するにあたり、第一段階として、含液率
（粉末中に含まれる揮発分の重量×１００／揮発分を含
む粉末の全重量）が２０重量％以下になるまで、乾燥温
度を２００℃以下での乾燥を行ない、以降の任意の段階
において、乾燥温度を該スチレン系重合体粉末の融点以
下とする段階を含む複数段階に分けて乾燥させることを
特徴とするスチレン系重合体の乾燥方法。 - 【請求項４】 請求項３に記載の主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体が、ｐ−メチルス
チレン繰り返し単位を３モル％以上含有するスチレン−
ｐ−メチルスチレン共重合体である場合において、第一
段階として、乾燥温度を１７０℃以下とするものである
請求項３に記載のスチレン系重合体の乾燥方法。 - 【請求項５】 主としてシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体粉末を乾燥機を通すことにより残留
揮発分を除去するにあたり、最初に、含液率（粉末中に
含まれる揮発分の重量×１００／揮発分を含む粉末の全
重量）が２０重量％以下になるまで、乾燥温度を２００
℃以下での乾燥を行ない、以降の任意の時点で該スチレ
ン系重合体粉末の融点以下の乾燥温度による乾燥を行う
ことを特徴とするスチレン系重合体の乾燥方法。 - 【請求項６】 請求項５に記載の主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体が、ｐ−メチルス
チレン繰り返し単位を３モル％以上含有するスチレン−
ｐ−メチルスチレン共重合体である場合において、最初
に、乾燥温度を１７０℃以下とするものである請求項５
に記載のスチレン系重合体の乾燥方法。 - 【請求項７】 乾燥機１機のみを用い、該乾燥機におい
て、そのジャケットを複数部分に分割し、乾燥機入り口
の内部温度が２００℃以下、乾燥機出口の内部温度が該
スチレン系重合体粉末の融点以下となるようにして、内
容物を乾燥させることを特徴とする請求項１又は３又は
５のいずれかに記載のスチレン系重合体の乾燥方法。 - 【請求項８】 乾燥機１機のみを用い、該乾燥機におい
て、そのジャケットを複数部分に分割し、乾燥機入り口
の内部温度が１７０℃以下、乾燥機出口の内部温度が該
スチレン系重合体粉末の融点以下となるようにして、内
容物を乾燥させることを特徴とする請求項２又は４又は
６のいずれかに記載のスチレン系重合体の乾燥方法。 - 【請求項９】 乾燥機として、ジャケット付溝型の乾燥
機を用いることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに
記載のスチレン系重合体の乾燥方法。 - 【請求項１０】 乾燥機内に、０.0０１〜５.0Ｎｍ3 ／
時間・ｋｇ乾燥粉末の量の不活性ガスを流しながら乾燥
を行うことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載
のスチレン系重合体の乾燥方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP121897A JPH10195129A (ja) | 1997-01-08 | 1997-01-08 | スチレン系重合体の乾燥方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP121897A JPH10195129A (ja) | 1997-01-08 | 1997-01-08 | スチレン系重合体の乾燥方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10195129A true JPH10195129A (ja) | 1998-07-28 |
Family
ID=11495338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP121897A Pending JPH10195129A (ja) | 1997-01-08 | 1997-01-08 | スチレン系重合体の乾燥方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10195129A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010110336A1 (ja) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | 積水化成品工業株式会社 | 複合樹脂粒子中の臭気の低減方法及び複合樹脂粒子 |
| WO2010110337A1 (ja) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | 積水化成品工業株式会社 | 複合樹脂粒子中の揮発性有機化合物の低減方法及び複合樹脂粒子 |
-
1997
- 1997-01-08 JP JP121897A patent/JPH10195129A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010110336A1 (ja) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | 積水化成品工業株式会社 | 複合樹脂粒子中の臭気の低減方法及び複合樹脂粒子 |
| WO2010110337A1 (ja) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | 積水化成品工業株式会社 | 複合樹脂粒子中の揮発性有機化合物の低減方法及び複合樹脂粒子 |
| KR20110137777A (ko) | 2009-03-26 | 2011-12-23 | 세키스이가세이힝코교가부시키가이샤 | 복합 수지 입자 중의 휘발성 유기 화합물의 저감 방법 및 복합 수지 입자 |
| CN102361919A (zh) * | 2009-03-26 | 2012-02-22 | 积水化成品工业株式会社 | 减轻复合树脂颗粒的臭气的方法及复合树脂颗粒 |
| US8486530B2 (en) | 2009-03-26 | 2013-07-16 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Method for reducing volatile organic compounds in composite resin particles, and composite resin particles |
| US8507091B2 (en) | 2009-03-26 | 2013-08-13 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Method of reducing odor of composite resin particles, and composite resin particles |
| JP5528429B2 (ja) * | 2009-03-26 | 2014-06-25 | 積水化成品工業株式会社 | 複合樹脂粒子中の揮発性有機化合物の低減方法 |
| JP5528428B2 (ja) * | 2009-03-26 | 2014-06-25 | 積水化成品工業株式会社 | 複合樹脂粒子中の臭気の低減方法 |
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|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Effective date: 20041122 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 |
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| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050516 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050524 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060207 |