JPH10183003A - 有機顔料の表面処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 表面処理された有機顔料。 【解決手段】 本発明は、 （ａ）有機顔料を、（１）有機顔料に対して約０．１〜
約１００重量％の立体障害された及び／または嵩高な第
１級アミン、（２）有機顔料に対して０〜約１００重量
％の界面活性剤、そして（３）有機顔料１重量部に対し
て約５〜約１５重量部の、有機顔料が実質的に不溶であ
る液体、で処理し、これによって表面処理された有機顔
料の液体中懸濁液を形成させ、 （ｂ）この懸濁液を空洞化状態に露呈し、そして （ｃ）顔料組成物を集める、ことを含んでなる、顔料組
成物の製造法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、有機顔料を、空洞化状態下に、
ある種の立体障害された及び／または嵩高な第１級アミ
ン及び随時分散剤で表面処理することによる、例えばプ
ラスチック及び他の高分子材料への改良された分散性を
有する顔料組成物の製造法に関する。

【０００２】表面処理は、ある種の助剤、例えばロジン
または他の樹脂を顔料に適用して、その表面構造、即ち
その物理性及び着色性を変える一種の仕上げ法である。
例えば、Ｗ．ハ−ブスト（Ｈｅｒｂｓｔ）及びＫ．ハン
ガ−（Ｈｕｎｇｅｒ）、工業有機顔料（Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、ＶＨＣ
出版社（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ），１９９３ｎｅｎ，２０５
〜２０７ペ−ジを参照。表面処理は、インキ、トナ−、
塗料、コ−テイング、及びプラスチックへの顔料分散性
を改善するための特に有用な方法である。

【０００３】顔料分散液へのアミンまたはアミン誘導体
の使用は公知である。例えば、チェコ国特許第２２７７
７９号は、有機顔料をインキに分散させる際に、先ず顔
料をＣ₁₂〜Ｃ₂₄脂肪酸の両性スルホネ−トの存在下に分
散させ、ついでこの分散させた顔料を疎水性アルキルア
ミンまたはエトキシル化Ｃ₁₂〜Ｃ₂₄脂肪酸で凝集せしめ
るという２段法を開示している。ヨ−ロッパ特許願第５
４４４４１号は、顔料を、非極性添加剤で処理し、そし
てある種のロジンアミンまたは多官能性アミンを含む極
性添加剤を含有する溶液に分散させた有機顔料の分散液
を開示している。しかしながら、これらの２つの特許
は、２つの異なる種類の分散剤を用いる２段処理を必要
とすることに加えて、本発明の決定的な特徴である立体
障害された及び／または第１級アミン及び空洞化状態の
使用を開示していない。

【０００４】日本国特許第６３／３０５１７２号は、ス
テアリルアミン及びステアリルプロピレンアミンを含む
ある種の界面活性剤の存在下における有機顔料のインキ
分散液を開示している。しかしながら、この特許は立体
障害された及び／または第１級アミン及び空洞化状態の
使用、即ち本発明の決定的な特徴を開示していない。

【０００５】米国特許第４９２９２７９号は、顔料の水
性スラリ−にある種の界面活性剤を添加し、ついでこの
処理した顔料を超音波処理することにより製造した水性
分散液を開示している。この界面活性剤は、２つのｔｅ
ｒｔ−アミノ基、２つの第４級アンモニウム基、または
第２級アミン基と第１級アミノ基との組み合わせ基を有
する、狭く限定された群のジアミンを含む。しかしなが
ら、この特許は有機顔料の、本発明の決定的な特徴であ
る立体障害された及び／または第１級アミンでの処理、
即ち本発明の決定的な特徴を開示していない。

【０００６】本発明の立体障害された及び／または第１
級アミンを空洞化状態と一緒に使用すれば、改良された
分散性有する顔料組成物が得られる。

【０００７】本発明は、 （ａ）有機顔料を、（１）有機顔料に対して約０．１〜
約１００重量％（好ましくは５〜２０重量％）の立体障
害された及び／または嵩高な第１級アミン、（２）有機
顔料に対して０〜約１００重量％の界面活性剤、そして
（３）有機顔料１重量部に対して約５〜約１５重量部
（好ましくは６〜１２重量部）の、有機顔料が実質的に
不溶である液体、で処理し、これによって表面処理され
た有機顔料の液体中懸濁液を形成させ、ついで （ｂ）この懸濁液を空洞化状態に露呈し、そして （ｃ）顔料組成物を集める、ことを含んでなる、顔料組
成物の製造法に関する。

【０００８】本発明は、さらに本発明の方法で製造され
る顔料組成物、並びにその様な顔料組成物の、プラスチ
ック、コ−テイング、繊維、印刷インキ（ジェットイン
キを含む）などの顔料着色における使用法にも関する。

【０００９】本発明の方法に適当な有機顔料は、キナク
リドン、フタロシアニン、及びペリレン顔料、並びに他
の公知の有機顔料を含む。その様な顔料の、固溶体を含
む混合物も適当である。

【００１０】キナクリドン顔料は、特に適当な有機顔料
である。キナクリドン（未置換のキナクリドン、キナク
リドン誘導体、及びその固溶体を含む）は、技術的に公
知の方法で製造できるが、好ましくは種々の２、５−ジ
アニリノテレフタル酸前駆体を熱的に閉環することによ
って製造される。例えばＳ．Ｓ．ラバナ（Ｌａｂａｎ
ａ）及びＬ．Ｌ．ラバナ、「キナクリドン類」、ケミカ
ル・レビュ−（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ）、６
７、１〜１８（１９６７）、及び米国特許第３１５７６
５９号、第３２５６２８５号、及び第３３１７５３９号
を参照。適当なキナクリドン顔料は、未置換でも、（例
えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコキシ、ハロ
ゲン例えば塩素、または他のキナクリドン顔料に典型的
な置換基で）置換されていてもよい。

【００１１】金属フタロシアニン顔料も適当な有機顔料
である。銅フタロシアニンは好適であるけれど、他の金
属を含むフタロシアニン、例えば亜鉛、コバルト、鉄、
ニッケル、及び他のそのような金属に基づくものも使用
できる。適当なフタロシアニン顔料は、未置換でも、
（例えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコキシ、
ハロゲン例えば塩素、または他のフタロシアニン顔料に
典型的な置換基で）置換されていてもよい。

【００１２】ペリレン類、特にペリレン３、４、９、１
０−テトラカルボン酸のジイミド及び二無水物も、適当
な有機顔料である。適当なペリレン顔料は、未置換で
も、（例えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコキ
シ、ハロゲン例えば塩素、または他のペリレン顔料に典
型的な置換基で）置換されていてもよい。

【００１３】他の適当な有機顔料は、ジオキサジン（即
ちトリフェンジオキサジン）、１、４−ジケトピロロピ
ロ−ル、アンスラピリミジン、アンサントロン、フラバ
ントロン、インダントロン、イソインドリン、イソイン
ドリノン、ペリノン、ピラントロン、チオインジゴ、
４、４´−ジアミノ−１、１´−ジアンスラキノニル、
及びアゾ化合物、並びに置換誘導体を含む。

【００１４】先ず工程（ａ）では、有機顔料を、有機顔
料が実質的に不溶である液体中において、立体障害され
た及び／または嵩高な第１級アミン及び随時いずれかの
界面活性剤と混合する。

【００１５】適当な立体障害された第１級アミン（ａ）
（１）は、１つまたはそれ以上の第１級アミノ基がアミ
ン分子の立体的に混んだ領域に位置し或いは立体的に嵩
高な脂肪族基に結合するアミンである。好適な第１級ア
ミン（ａ）（１）はアミノ基が立体的に混んだ炭素原子
に直接結合するものであるけれど、アミノ基が結合する
残基が立体的に嵩高ならば、アミノ官能基は−ＣＨ₂−
を含む立体障害のより低い炭素原子に結合していてもよ
い。即ちそのようなアミンのアミノ基は、アミン分子の
混んだ領域に存在するが、依然として処理される顔料の
表面と相互作用することができる。そのようなアミン
は、しばしば高度に分岐している。アミンが立体障害さ
れている、立体的に嵩高である、或いはその両方である
と考えられるかどうかとは関係なく、そのようなアミン
は水性または他の極性媒体中において顔料表面に吸着さ
れたままであるという十分な疎水性が特徴である。アミ
ン（ａ）（１）は、勿論アミン分子の立体的に混んだ領
域に位置し或いは立体的に嵩高な脂肪族基に結合してい
る限り、２つまたはそれ以上のアミノ基を含むことがで
きる。

【００１６】特に好適な立体障害された第１級アミン
（ａ）（１）は、式（Ｉ）

【００１７】

【化１】

【００１８】［式中、Ｒ¹はＣ₅〜Ｃ₃₀（環式）脂肪族基
（好ましくはＣ₅〜Ｃ₂₂脂肪族基）であり、そしてＲ²及
びＲ³は独立にＣ₁〜Ｃ₆アルキル（好ましくはメチル）
である］を有する第１級ｔｅｒｔ−アミンである。ここ
に「Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル」とは、炭素数１〜６の直鎖また
は分岐鎖脂肪族炭化水素基を意味する。Ｃ₁〜Ｃ₆アルキ
ルの例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、及びそれらの異性体形である。しかしな
がら、Ｒ²及びＲ³は、Ｃ−ＮＨ_２基に結合した炭素原子
において分岐しているべきでない。「Ｃ₅〜Ｃ₃₀（環
式）脂肪族基」は、分岐した及び分岐してない飽和及び
不飽和の脂肪族基、並びに炭素数５〜３０の脂環族基か
らなるまたはそれを含む基に関するものである。しかし
ながら、Ｒ¹基は好ましくはＣ−ＮＨ₂基に結合した炭素
原子において分岐または不飽和ではない。適当なＣ₅〜
Ｃ₃₀（環式）脂肪族基の例は、Ｃ₅〜Ｃ₃₀アルキル、Ｃ₅
〜Ｃ₃₀アルケニル、Ｃ₅〜Ｃ₃₀アルカジエニル、Ｃ₅〜Ｃ
₃₀アルカトリエニル、並びにそれらの異性体分岐鎖形、
及びＣ₅〜Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルケニ
ル、及びＣ₅〜Ｃ₈シクロアルカジエニルを含む。適当な
Ｃ₅〜Ｃ₃₀（環式）脂肪族基の例は、全炭素数が３０を
越えない限りにおいて、主鎖に１つまたはそれ以上のＣ
₅〜Ｃ₈シクロアルキレン、Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルケニレ
ン、またはＣ₅〜Ｃ₈シクロアルカジエニレン基が介在し
ていてもよいアルキル、アルケニル、アルカジエニル、
及びアルカトリエニル基も含む。一般的には好適でない
けれど、（環式）脂肪族基の炭素原子の１つまたはそれ
以上がハロゲン（例えば弗素または塩素）、Ｃ₁〜Ｃ₆ア
ルコキシ、またはＣ₆〜Ｃ₁₀芳香族炭化水素（好ましく
はフェニルまたはナフチル）で置換された（環式）脂肪
族基を包含することもできる。また更に好適でないけれ
ど、１つまたはそれ以上の隣り合っていない（環式）脂
肪族基の炭素原子が、酸素または硫黄原子或いはＮＲ^a
基（但し、Ｒ^aはＣ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＣ₆〜Ｃ₁₀アリ
−ル）で置換されていてもよい。更にＲ¹基の１つまた
はそれ以上の隣り合っていない脂肪族鎖炭素原子は、
（得られる基が形式的な意味において「脂肪族」基でな
いが）芳香族環、例えばベンゼン環で置換されていても
よい。一般に、好適な第１級ｔｅｒｔ−アルキルアミン
は、Ｒ¹基が炭素数５〜２２の非環式脂肪族基のもので
ある。Ｒ¹基に対して使用されるような「Ｃ₅〜Ｃ₃₀アル
キル」とは、炭素数５〜３０のアルキル基、例えばペン
チル、ヘキシル、ラウリル（即ちドデシル）、ミリスチ
ル（即ちミリスチル）、セチル（即ちヘキサデシル）、
ステアリル（即ちオクタデシル）、エイコサニル、ドコ
サニル、及びそれらの異性体形を意味する。「Ｃ₅〜Ｃ
₃₀アルケニル」、「Ｃ₅〜Ｃ₃₀アルカジエニル」、及び
「Ｃ₅〜Ｃ₃₀アルカトリエニル」は、それぞれ１つ、２
つ、及び３つの炭素−炭素二重結合を有する対応する不
飽和基を意味する。

【００１９】「Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルキル」とは、炭素数
５〜８の脂環族炭化水素基に関するものである。Ｃ₅〜
Ｃ₈シクロアルキルの例は、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロヘプチル、及びシクリオクチルである。
「Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルケニル」及び「Ｃ₅〜Ｃ₈シクロア
ルカジエニル」は、それぞれ１つ及び２つの炭素−炭素
二重結合を有する対応する不飽和環式基を意味する。
「Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルキレン」、「Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアル
ケニレン」、及び「Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルカジエニレン」
とは、対応する２官能性脂環族基を意味する。「Ｃ₁〜
Ｃ₆アルコキシ」は、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖
アルコキシ基を意味する。Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシの例は、
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチロ
キシ、ヘキシロキシ、及びそれらの異性体形である。
「Ｃ₆〜Ｃ₁₀芳香族炭化水素」は、フェニル及び１−ナ
フチルまたは２−ナフチル、並びにＣ₁〜Ｃ₆アルキル、
Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、またはハロゲンで置換されたフェ
ニル及びナフチル基を意味する。適当なハロゲンの例は
弗素、塩素、及び臭素である。適当な第１級ｔｅｒｔ−
アルキルアミンは、ロ−ム・アンド・ハ−ス社（Ｒｈｏ
ｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏ．、ペンシルバニア州フィ
ラデルフィア市）からプリメン（ＰＲＩＭＥＮＥ）の名
で上市されている。

【００２０】他の適当な第１級アミン（ａ）（１）は、
アミノ基が立体的に混んだ炭素原子に直接結合していな
いが、上述した意味において立体的に嵩高な基に結合し
ている化合物を含む。適当なそのような嵩高な第１級ア
ミンの例は、デヒドロアビエチルアミン、デヒドロアビ
エタン−１−アミン、ジヒドロアビエチルアミン、テト
ラヒドロアビエチルアミン、並びにそれらの２量体、３
量体、４量体、または多量体形を含むロジンアミンまた
はロジニルアミン及びその誘導体、並びにそれらの混合
物である。天然または合成のいずれであってもよい適当
なアミン（ａ）（１）は、遊離のアミンとしてまたは無
機または有機酸のアミン塩として使用できる。特に好適
なこの種のアミンは、デヒドロアビエチルアミン（式
（II））

【００２１】

【化２】

【００２２】及びその塩、例えば酢酸塩、ギ酸塩、塩酸
塩、燐酸塩、及びスルホン酸塩（多官能性酸の部分的エ
ステルを含む）である。デヒドロアビエチルアミン及び
その酢酸塩は、ハ−キュレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉ
ｎｃ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）か
ら上市されている。

【００２３】随時の界面活性剤（ａ）（２）は、技術的
に公知の非イオン性、カチオン性、ツビッタ−イオン
性、両性、及びアニオン性界面活性剤を含む。好適な界
面活性剤は、カルボキシレ−ト、スルホネ−ト、ホスフ
ェ−ト、またはホスホネ−ト基を、遊離酸としてまたは
アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウム塩
（特にナトリウムまたはカリウム塩）として含むアニオ
ン性界面活性剤である。特に好適なアニオン界面活性剤
は、スルホサクシネ−ト、スルホサクシナメ−ト、及び
それらの誘導体である。適当なスルホサクシネ−トの例
は、スルホ琥珀酸ジナトリウム、スルホ琥珀酸ジアミル
ナトリウム、スルホ琥珀酸ジブチルナトリウム、スルホ
琥珀酸ジイソブチルナトリウム、スルホ琥珀酸ジヘキシ
ル、スルホ琥珀酸ジヘキシルナトリウム、スルホ琥珀酸
ジオクチル、スルホ琥珀酸ジオクチルナトリウム、スル
ホ琥珀酸ジイソオクチルナトリウム、スルホ琥珀酸イソ
デシルジナトリウム、スルホ琥珀酸ビス（トリデシ
ル）、スルホ琥珀酸ビス（トリデシル）ナトリウム、ス
ルホ琥珀酸ラウリル、スルホ琥珀酸ラウリルジナトリウ
ム、スルホ琥珀酸ラウリルジアンモニウム、スルホ琥珀
酸ジシクロヘキシルナトリウム、他のスルホ琥珀酸アル
キルナトリウム及びスルホ琥珀酸（シクロ）アルキルジ
ナトリウム、ラウレトスルホ琥珀酸ジナトリウム、スル
ホ琥珀酸ラウリルエ−テル、スルホ琥珀酸ラウラミド−
エタノ−ルアミンジナトリウム、ラウリンジエタノ−ル
アミドのスルホ琥珀酸ナトリウムエステル、スルホ琥珀
酸ラウラミドイソプロパノ−ルアミンジナトリウム、ス
ルホ琥珀酸オレイン、スルホ琥珀酸リシノレイン、オレ
ト−３−スルホ琥珀酸ジナトリウム、オレアミド−エタ
ノ−ルアミンスルホ琥珀酸ジナトリウム、オレアミド−
イソプロパノ−ルアミンスルホスルホ琥珀酸ジナトリウ
ム、モノ−オレアミドＰＥＧ−２スルホ琥珀酸ジナトリ
ウム、ココナッツスルホサクシネ−ト、コカミド−イソ
プロパノ−ルアミンスルホ琥珀酸ジナトリウム、スルホ
琥珀酸ジナトリウムのエトリシル化半エステル、ノノキ
シノ−ル−１０−スルホ琥珀酸ジナトリウム、及びモノ
及びジドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸ジナト
リウムである。適当なスルホサクシナメ−トの例は、ジ
ナトリウムＮ−オクタデシルスルホサクシナメ−ト及び
他のＮ−アルキル及びＮ−ジアルキルスルホサクシナメ
−ト及びＮ−（１，２−カルボキシエチル）−Ｎ−オク
タデシルスルホサクシナメ−トである。他の適当なアニ
オン性分散剤は、ネオデカン酸、ナトリウムＮ−メチル
−Ｎ−オレイルタウレ−ト、スルホン化脂肪族ポリエス
テル、及び芳香族スルホネ−ト分散剤を含む。適当な非
イオン性界面活性剤はエトキシル化脂肪酸及びアミド、
エトキシル化アルコ−ル、エトキシル化アルキルフェノ
−ル、及びグリコ−ルエステルを含む。適当なカチオン
性界面活性剤は、エトキシル化及び／またはプロポキシ
ル化アミン、ジアミン、及び第４級アンモニウム塩を含
む。適当な両性及びツビッタ−イオン性界面活性剤はア
ミンオキシド及びベタイン誘導体を含む。界面活性剤の
混合物も、もちろん適当である。

【００２４】表面処理工程（ａ）は、有機顔料が実質的
に溶解しない且つ工程（ｂ）で用いる空洞化状態下に適
当に安定である液体（ａ）（３）中で行われる。好適な
液体（ａ）（３）は、水、水と混和する有機液体（例え
ばメタノ−ルまたは他の低級脂肪族アルコ−ル）、また
はそれらの混合物を含む。立体障害された及び／または
嵩高な第１級アミンが液体（ａ）（３）に少なくとも部
分的に不溶である事は望ましいが、必ずしもそうである
必要はない。界面活性剤（ａ）（２）は、しばしば液体
（ａ）（３）に可溶であるが、その溶解性は本質的なこ
とではない。適当な液体（ａ）（３）は、水及び／また
は水と混和する有機液体、例えば低級脂肪族アルコ−ル
例えばメタノ−ル、ケトン及びケトアルコ−ル例えばア
セトン、メチルエチルケトン、及びジアセトンアルコ−
ル、アミド例えばジメチルホルムアミド及びジメチルア
セトアミド、エ−テル例えばテトラヒドロフラン及びジ
オキサン、アルキレングリコ−ル及びトリオ−ル例えば
エチレングリコ−ル及びグリセロ−ル、並びに他の技術
的に公知の有機液体を含む。他の有機液体も使用できる
が、一般にそれほど好適でない。

【００２５】表面処理を行う温度は、一般に厳密でない
が、普通約５〜約２００℃に維持される。５℃ないし混
合物の沸点（加圧下でもよい）の温度は、一般に好適で
ある。

【００２６】空洞化工程（ｂ）は、いずれか公知の方法
を用いて行われるが、好ましくは超音波を用いて行われ
る。例えば米国特許第４５８８５７５号及び第４９２９
２７９号を参照。超音波照射は、通常の系、即ち適当な
容器に高周波数振動源、例えばピエゾ電気的、機械的、
または磁気レストリクチブ（ｒｅｓｔｒｉｃｔｉｖｅ）
音波発生器を装備させた系によって行われる。この場
合、約１５〜約２００００キロヘルツの範囲の音の周波
数が適当であるが、約１５〜約３０００キロヘルツが一
般に好適である。超音波の強度は、一般に約２０〜５０
０ワット／ｃｍ²である。随時の空洞化工程を行う温度
は一般に厳密ではないが、普通約５〜約８０℃である。
しかし安全の理由から、温度は好ましくは十分に液体媒
体の沸点以下に保たれる。

【００２７】得られる顔料は、技術的に公知の方法によ
り工程（ｃ）で集められるが、好ましくは濾過、続く残
存している酸の洗浄による除去により行われる。他の技
術的に公知の捕集法、例えば遠心分離または単純な傾斜
も適当であるが、一般にそれほど好ましくはない。つい
でこの顔料を、使用のためにまたは使用前の更なる処理
のために乾燥する。

【００２８】本発明の顔料は高い耐水性、耐油性、耐酸
性、耐石灰性、耐アルカリ性、耐溶媒性、塗り過ぎに対
する堅牢性、噴霧し過ぎに対する堅牢性、昇華堅牢性、
熱堅牢性、及び加硫堅牢性であり、非常に良好な着色収
率を与え、そして（例えばプラスチック材料に）容易に
分散できる。本発明による顔料は、その光堅牢性及び移
動性のために、多くの異なった顔料の用途に対して適当
である。例えば本発明に従って製造した顔料は、光堅牢
性の顔料着色系に対して着色剤（または１つまたはそれ
以上の着色剤）として使用できる。

【００２９】本発明の顔料は高分子材料、特に合成高分
子物質と共用するのに特に適当である。この合成高分子
物質の例は、プラスチック材料例えばポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、及びポリプロピオン酸ビニル、ポリオ
レフィン例えばポリエチレン及びポリプロピレン、高分
子量ポリアミド、アクリレ−ト、メタクリレ−ト、アク
リロニトリル、アクリルアミド、ブタジエン、またはス
チレンの重合体及び共重合体、ポリウレタン、及びポリ
カ−ボネ−トを含む。他の適当な高分子物質は、天然起
源のもの例えばゴム、化学的に改変したもの例えば酢酸
セルロ−ス、酪酸セルロ−ス、またはビスコ−ス、及び
重縮合物を含む。本発明の顔料で着色した材料は、いず
れか所望の形態または形をとり得る。

【００３０】本発明の顔料は、他の材料、顔料処方物、
塗料、印刷インキ、及び着色紙との顔料着色混合物に対
しても適当である。ここに、「他の材料との混合物」と
は、例えば無機白色顔料例えば二酸化チタン（ルタイ
ル）またはセメント、或いは他の無機顔料との混合物を
包含するものと理解すべきである。顔料処方物の例は、
有機液体でフラッシュしたぺ−スト或いは水、分散剤、
及び適当ならば保存剤とのぺ−スト及び分散液を含む。
本発明の顔料が使用できる塗料の例は、例えば耐候性コ
−テイング及びデイステンパ−（ｄｉｓｔｅｍｐｅｒ）
に対する物理的にまたは酸化的に乾燥するラッカ−、ス
ト−ビングエナメル、反応性塗料、２成分塗料、溶媒ま
たは水に基づく塗料、エマルジョン塗料を含む。印刷イ
ンキは、紙、織物、及びブリキ板の印刷に使用するのに
公知のものを含む。

【００３１】次の実施例は、更に本発明の方法の詳細を
例示する。以上に開示した本発明は、精神的にも、範囲
的にもこれらの実施例によって限定されるものではな
い。同業者は、以下の方法の条件を変化させて使用でき
ることを容易に理解するであろう。実施例中、断らない
限り、すべての温度は摂氏であり、またすべてのパ−セ
ントは重量％である。

【００３２】

【実施例】

キナクリドン 次のキナクリドン顔料を本実施例に対する出発物質とし
て使用した。

【００３３】キナクリドン（ベ−タ形）、２、９−ジメ
チルキナクリドン、及び２、９−ジクロロキナクリドン
は、米国特許第３３４２８２８号の方法にしたがって製
造し、反応混合物をメタノ−ル中に漬けることにより、
粗フィルタ−ケ−キの形で得た。得られた粗顔料を集め
たが、調整または表面処理をしなかった。

【００３４】立体障害された且つ嵩高な第１級アミン 次の本発明による立体障害された且つ嵩高な第１級アミ
ンを実施例で使用した。

【００３５】アミンＡ ロ−ム・アンド・ハ−ス社から
プリメンＪＭ−Ｔとして入手できるｔｅｒｔ−Ｃ₁₆〜Ｃ
₂₂アミン アミンＢ ハ−キュレス社からアミンＤアセテ−トとし
て入手できるデヒドロアビエチルアミンアセテ−ト ＰＶＣへの分散性 実施例に従って製造した顔料の分散性を、処理してない
顔料及び／または比較のための市販の顔料を用いてポリ
塩化ビニル（ＰＶＣ）中で決定した。分散性は、次の方
法に従い、ホットミル及びコ−ルドミルで処理した色の
発現を比較することにより評価した。試験した各試料に
対して、軟質ＰＶＣの５０ｇ部分を、ニップの厚さが２
５ミル（約０．６ｍｍ）の熱い（１５５℃）２ロ−ルミ
ルに添加し、均一になるまで溶融した。試験顔料または
対照顔料の０．０５０ｇ部分を約１０秒の期間に亘って
ニップ中へ散布し、ついでこの溶融した材料を切断し、
５分間の間ロ−ルミル処理した。顔料で着色したシ−ト
をミルから取り出し、綺麗な平面上に置いて冷却した。
得られたシ−トから切断し、室温まで冷却下試験片を評
価のためのホットミル処理試料として用いた。同一のシ
−トから、依然暖かい間に切断した試料を、ニップの厚
さが２１ミル（約０．５ｍｍ）の冷たい（２４℃）２ロ
−ルミル上に置き、ついで折り重ねて、ミル中を７回通
過させた。この冷ロ−ル処理したシ−トを再び滑らかに
なるまで熱ミル中で溶融した。得られた試料から切断し
た試料を評価のためのコ−ルドミル処理試料として用い
た。色の発現は、ホットミル及びコ−ルドミル処理した
試料の色の発現間の差に基づく１〜５のスケ−ルを用い
て評価した。この場合、１は（色の発現の極端な相違に
よって明らかなように）貧弱な分散性を表し、そして５
は（色の発現の差が実質的にないことよって明らかなよ
うに）優秀な分散性を表す。

【００３６】次の上市されている顔料を、２、９−ジク
ロロキナクリドン及びキナクリドン顔料の分散性試験に
おける対照基準として使用した。

【００３７】基準Ａ バイエル社からモナストラル（Ｍ
ＯＮＡＳＴＲＡＬ^R）マジェンタＲＴ−２３５−Ｄとし
て入手できる２、９−ジクロロキナクリドン 基準Ｂ バイエル社からキンド（ＱＵＩＮＤＯ^R）マジ
ェンタＲＶ−６９１１として入手できるキナクリドン 基準Ｃ バイエル社からキンド（ＱＵＩＮＤＯ^R）マジ
ェンタＲＶ−６７０４として入手できる赤色のキナクリ
ドン 色の評価 顔料の色及び外観の評価にルバウト（ｒｕｂｏｕｔ）試
験を用いた。分散液を、２つのガラス板及び１つの５０
ポンド（約２２．５ｋｇ）の重りを備えたフ−バ−自動
擂潰し機Ｍ４型［フ−バ−・カラ−社（Ｈｏｏｖｅｒ
Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｒｐ．，Ｈｉｗａｓｓｅｅ，Ｖｉｒｇ
ｉｎｉａ）］で調製した。マスト−ン（ｍａｓｓｔｏｎ
ｅ）分散液に対しては、乾燥顔料２００ｍｇを、アマニ
油［ユナイテッド・スペシャルテイ−ズ・オブ・アメリ
カ（Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ ｏｆ Ａ
ｍｅｒｉｃａ、Ｏｒｌａｎｄｏ，Ｆｌｏｒｉｄａ）］２
４０ｍｇに添加し、混合物を擂潰し機の下側の板上に置
いた。上側の板を下側の板と接触させて置き、下側の板
を５０回回転させた。板を剥がした後、上側の板上にあ
るペ−ストをスパチュラで除き、下側の板に付加した。
この分散工程をもう３回繰り返した。得られたペ−スト
をアマニ油４８０ｍｇで希釈し、擂潰し分散工程を２回
繰り返した。少量の得られたマスト−ン分散液をスライ
ドの上に置き、同一の擂潰し分散工程で調製した対照分
散液と比較して評価した。

【００３８】ルバウト試験は、（最終）マスト−ン分散
液１００ｍｇ及び酸化亜鉛ブリ−チ・ホワイトＷ−３６
８９［スペリア・プリンテイング・インクズ（Ｓｕｐｅ
ｒｉｏｒ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｉｎｋｓ，Ｎｅｗ Ｙｏ
ｒｋ， ＮＹ）］２．０ｇを用いる薄色（色調）評価も
含んだ。この混合工程は、スパチュラを用いて行った。
薄色も、対照の薄色分散液と対比した。

【００３９】実施例１（対照実施例） ２、９−ジメチルキナクリドンは、立体障害されたまた
は嵩高な第１級アミン、界面活性剤及び超音波の不存在
下に製造した。

【００４０】粗２、９−ジメチルキナクリドンのプレス
ケ−キ（１２０．０ｇ、１００％の顔料２５．０ｇに相
当）を、水１５５．０ｇに再スラリ−化した。このスラ
リ−を実験室パ−ル反応器で１４０〜１４５℃下に２時
間加熱した。混合物を室温まで冷却し、ｐＨを３．４ま
で調節した。ついでスラリ−を６０℃で３０分間撹拌
し、その後得られたスラリ−を濾過し、水洗した。湿っ
たプレスケ−キを６０℃の炉で夜通し乾燥し、表面処理
してないマジェンタ（即ち赤紫）色の顔料２５．０ｇを
得た。

【００４１】実施例２（対照実施例） ２、９−ジメチルキナクリドンは、立体障害された及び
／または嵩高な第１級アミンの存在下に、但し界面活性
剤及び超音波の不存在下に製造した。

【００４２】粗２、９−ジメチルキナクリドンのプレス
ケ−キ（１２０．０ｇ、１００％の顔料２５．０ｇに相
当）を、水１５５．０ｇ及びアミンＡ５．０ｇに再スラ
リ−化した。このスラリ−を実験室パ−ル反応器で１４
０〜１４５℃下に２時間加熱した。混合物を室温まで冷
却し、ｐＨを３．４まで調節した。ついでスラリ−を６
０℃で３０分間撹拌し、その後得られたスラリ−を濾過
し、水洗した。湿ったプレスケ−キを６０℃の炉で夜通
し乾燥し、表１に示すようにＰＶＣに良好に分散するマ
ジェンタ色の顔料２７．８ｇを得た。

【００４３】実施例３（対照実施例） ２、９−ジメチルキナクリドンは、立体障害された及び
／または嵩高な第１級アミン及び界面活性剤の存在下
に、但し超音波の不存在下に製造した。

【００４４】粗２、９−ジメチルキナクリドンのプレス
ケ−キ（１２０．０ｇ、１００％の顔料２５．０ｇに相
当）を、水１５５．０ｇ及びアミンＡ５．０ｇに再スラ
リ−化した。このスラリ−を実験室パ−ル反応器で１４
０〜１４５℃下に２時間加熱した。混合物を室温まで冷
却し、ｐＨを３．４まで調節した。ついでアニオン性ス
ルホサクシネ−ト界面活性剤０．９ｇ、石油留分１３．
１ｇ、及び水２５．０ｇの乳化液を添加し、このスラリ
−を５０℃で３時間撹拌し、その後得られたスラリ−を
濾過し、水洗した。湿ったプレスケ−キを６０℃の炉で
夜通し乾燥し、表１に示すようにＰＶＣに良好に分散す
るマジェンタ色の顔料２９．３ｇを得た。

【００４５】実施例４ ２、９−ジメチルキナクリドンは、立体障害された及び
／または嵩高な第１級アミン、界面活性剤、及び超音波
の存在下に製造した。

【００４６】粗２、９−ジメチルキナクリドンのプレス
ケ−キ（８３．３ｇ、１００％の顔料１７．０ｇに相
当）を、水９２．０ｇ及びアミンＡ３．４ｇに再スラリ
−化した。このスラリ−を実験室パ−ル反応器で１４０
〜１４５℃下に２時間加熱した。混合物を室温まで冷却
し、ｐＨを３．４まで調節した。ついでアニオン性スル
ホサクシネ−ト界面活性剤０．９ｇ、石油留分１３．１
ｇ、及び水２５．０ｇの乳化液を添加し、この混合物を
室温下に３時間、超音波ホ−ン（２０ｋＨｚ、２５〜５
０ワット）で超音波処理し、その後得られたスラリ−を
濾過し、水洗した。湿ったプレスケ−キを６０℃の炉で
夜通し乾燥し、表１に示すようにＰＶＣに良好に分散す
るマジェンタ色の顔料１７．６ｇを得た。

【００４７】表１ 対照実施例１〜３及び本発明の実施
例４の２、９−ジメチルキナクリドン顔料の、ＰＶＣへ
の分散性 試験試料 分散性 実施例１（対照実施例） １ 実施例２（対照実施例） ２〜３ 実施例３（対照実施例） ３ 実施例４ ４ 実施例５（対照実施例） ２、９−ジクロロキナクリドンは、立体障害されたまた
は嵩高な第１級アミン、界面活性剤、及び超音波の不存
在下に製造した。

【００４８】粗２、９−ジクロロキナクリドンのプレス
ケ−キ（１１５．０ｇ、１００％の顔料３４．５ｇに相
当）を、水４３６ｇに再スラリ−化した。このスラリ−
を実験室パ−ル反応器で１４０〜１４５℃下に２時間加
熱した。混合物を室温まで冷却し、得られたスラリ−を
濾過し、水洗した。湿ったプレスケ−キを６０℃の炉で
夜通し乾燥し、マジェンタ色の対照顔料３２ｇを得た。

【００４９】実施例６ ２、９−ジクロロキナクリドンは、立体障害された及び
／または嵩高な第１級アミン、界面活性剤、及び超音波
の存在下に製造した。

【００５０】粗２、９−ジクロロキナクリドンのプレス
ケ−キ（３９．０ｇ、１００％の顔料１３．０ｇに相
当）を、水９２．０ｇ及びアミンＡ２．６ｇに再スラリ
−化した。このスラリ−を実験室パ−ル反応器で１４０
〜１４５℃下に２時間加熱した。混合物を室温まで冷却
し、ｐＨを３．２に調節した。ついでアニオン性スルホ
サクシネ−ト界面活性剤０．６５ｇ及び石油留分９．０
ｇの水中乳化液を添加し、この混合物を室温下に３時
間、超音波ホ−ン（２０ｋＨｚ、２５〜５０ワット）で
超音波処理し、その後得られたスラリ−を濾過し、水洗
した。湿ったプレスケ−キを６０℃の炉で夜通し乾燥
し、表２に示すようにＰＶＣに優秀に分散するマジェン
タ色の顔料１３．９ｇを得た。

【００５１】表２ 対照実施例５、基準Ａ、及び本発明
の実施例６の２、９−ジクロロキナクリドン顔料の、Ｐ
ＶＣへの分散性 試験試料 分散性 実施例５（対照実施例） １〜２ 基準Ａ ３ 実施例６ ４〜５ 実施例７ 顔料のキナクリドンは、立体障害された及び／または嵩
高な第１級アミン、界面活性剤、及び超音波の存在下に
製造した。

【００５２】粗ベ−タ形のキナクリドンのプレスケ−キ
（５０．０ｇ、１００％の顔料１８．３ｇに相当）を、
水１４５．０ｇ及びアミンＡ３．６ｇに再スラリ−化し
た。このスラリ−を実験室パ−ル反応器で１４０〜１４
５℃下に２時間加熱した。混合物を室温まで冷却し、ｐ
Ｈを３．２に調節した。ついでアニオン性スルホサクシ
ネ−ト界面活性剤０．６５ｇ及び石油留分９．０ｇの水
中乳化液を添加し、この混合物を２５℃下に３時間、超
音波ホ−ン（２０ｋＨｚ、２５〜５０ワット）で超音波
処理し、その後得られたスラリ−を濾過し、水洗した。
湿ったプレスケ−キを６０℃の炉で夜通し乾燥し、表３
に示すようにＰＶＣに優秀に分散する紫色の顔料１８．
２ｇを得た。

【００５３】表３ 基準Ｂ及び本発明の実施例７のキナ
クリドン顔料の、ＰＶＣへの分散性 試験試料 分散性 基準Ｂ ２〜３ 実施例７ ４〜５ 実施例８（対照実施例） 赤色相のキナクリドンは、立体障害された及び／または
嵩高な第１級アミンの存在下に、但し界面活性剤及び超
音波の不存在下に製造した。

【００５４】８０℃に加熱したポリ燐酸（燐酸１１７
％）１５０ｇに、２、５−ジアニリノテレフタル酸６０
ｇを３０分間に亘って添加した。この時、温度は添加速
度を調節して９５℃以下に維持した。この反応混合物を
６時間１０３〜１０５℃に加熱した。９５℃まで冷却し
た後、反応混合物を、アミンＡ１．５ｇを含む水３００
ｇ中へ１０℃下にゆっくりと注いだ。この時、外部から
の冷却により及び溶融物の添加速度を調節することによ
り温度を２５℃以下に維持した。このスラリ−を５０℃
下に３０分間加熱し、ついで固体成分を濾過によって集
め、水洗した。得られた粗キナクリドンのプレスケ−キ
（１１５．０ｇ、１００％の顔料２０．０ｇに相当）
を、水６５．０ｇに再スラリ−化した。ｐＨを水酸化ナ
トリウムで８．５に調節した後、メタノ−ル１５０．０
ｇを添加した。得られたスラリ−を実験室パ−ル反応器
で１２０℃下に６時間加熱した。スラリ−を室温まで冷
却し、固体成分を濾過によって集め、水洗した。湿った
プレスケ−キを６０℃の炉で夜通し乾燥し、赤色相マジ
ェンタ色の顔料２０．０ｇを得た。

【００５５】実施例９ 赤色相のキナクリドン顔料は、立体障害された及び／ま
たは嵩高な第１級アミン、界面活性剤、及び超音波の存
在下に製造した。

【００５６】８０℃に加熱したポリ燐酸（燐酸１１７
％）１５０ｇに、２、５−ジアニリノテレフタル酸６０
ｇを３０分間に亘って添加した。この時、温度は添加速
度を調節して９５℃以下に維持した。この反応混合物を
６時間１０３〜１０５℃に加熱した。９５℃まで冷却し
た後、反応混合物を、アミンＢ１．５ｇを含む水３００
ｇ中へ１０℃下にゆっくりと注いだ。この時、外部から
の冷却により及び溶融物の添加速度を調節することによ
り温度を２５℃以下に維持した。このスラリ−を、通常
の超音波洗浄浴（４３〜４７ｋＨｚ、最大入力８０〜３
２０ワット）で超音波処理しつつ、３０分間５０℃に加
熱した。その後固体成分を濾過によって集め、水洗し
た。得られた粗キナクリドンのプレスケ−キ（１１５．
０ｇ、１００％の顔料２０．０ｇに相当）を、水６５．
０ｇに再スラリ−化した。ｐＨを水酸化ナトリウムで
８．５に調節した後、メタノ−ル１５０．０ｇを添加し
た。得られたスラリ−を実験室パ−ル反応器で１２０℃
下に６時間加熱した。スラリ−を室温まで冷却し、固体
成分を濾過によって集め、水洗した。湿ったプレスケ−
キを６０℃の炉で夜通し乾燥し、表４に示すように、Ｐ
ＶＣに優秀に分散する赤色相マジェンタ色の顔料２０．
０ｇを得た。

【００５７】表４ 対照実施例８、基準Ｃ、及び本発明
の実施例９の赤色相キナクリドン顔料の、ＰＶＣへの分
散性 試験試料 分散性 実施例８（対照実施例） ２ 基準Ｃ ２ 実施例９ ４〜５ 本発明の特徴及び態様は以下の通りである。

【００５８】１．（ａ）有機顔料を、（１）有機顔料に
対して約０．１〜約１００重量％の立体障害された及び
／または嵩高な第１級アミン、（２）有機顔料に対して
０〜約１００重量％の界面活性剤、そして（３）有機顔
料１重量部に対して約５〜約１５重量部の、有機顔料が
実質的に不溶である液体、で処理し、これによって表面
処理された有機顔料の液体中懸濁液を形成させ、 （ｂ）この懸濁液を空洞化状態に露呈し、そして （ｃ）顔料組成物を集める、ことを含んでなる、顔料組
成物の製造法。

【００５９】２．有機顔料を、有機顔料に対して２〜２
０重量％の立体障害された及び／または嵩高な第１級ア
ミンで処理する、上記１の方法。

【００６０】３．立体障害された及び／または嵩高な第
１級アミン（ａ）（１）が式

【００６１】

【化３】

【００６２】［式中、Ｒ¹はＣ₅〜Ｃ₃₀（環式）脂肪族基
であり、そしてＲ²及びＲ³はは独立にＣ₁〜Ｃ₆アルキル
である］を有する、上記１の方法。

【００６３】４．立体障害された及び／または嵩高な第
１級アミン（ａ）（１）がロジンアミン、ロジニルアミ
ン、またはそれらの誘導体である、上記１の方法。

【００６４】５．立体障害された及び／または嵩高な第
１級アミン（ａ）（１）がデヒドロアビエチルアミンで
ある、上記１の方法。

【００６５】６．有機顔料１重量部に対して６〜１２重
量部の液体（ａ）（３）を用いる、上記１の方法。

【００６６】７．有機顔料の溶解しない液体（ａ）
（３）が水、水に混和する有機液体、またはそれらの混
合物である、上記１の方法。

【００６７】８．空洞化工程（ｂ）を、超音波を用いて
行う、上記１の方法。

【００６８】９．顔料組成物を濾過により集める、上記
１の方法。

【００６９】１０．上記１の方法で製造した顔料組成
物。

【００７０】１１．上記１の方法で製造した顔料組成物
を顔料として含む、顔料で着色した高分子材料。

【００７１】１２．上記１の方法で製造した顔料組成物
を顔料として含む、顔料で着色したコ−テイング。

【００７２】１３．上記１の方法で製造した顔料組成物
を顔料として含む、顔料で着色した印刷インキ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 11/02 Ｃ０９Ｄ 11/02 (72)発明者 ギユンター・ジー・フランケ ドイツ42799ライヒリンゲン・ラントラー ト−トリムボルン−シユトラーセ60

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）有機顔料を、（１）有機顔料に対
   して約０．１〜約１００重量％の立体障害された及び／
   または嵩高な第１級アミン、（２）有機顔料に対して０
   〜約１００重量％の界面活性剤、そして（３）有機顔料
   １重量部に対して約５〜約１５重量部の、有機顔料が実
   質的に不溶である液体、で処理し、これによって表面処
   理された有機顔料の液体中懸濁液を形成させ、 （ｂ）この懸濁液を空洞化（ｃａｖｉｔａｔｉｎｇ）状
   態に露呈し、そして （ｃ）顔料組成物を集める、ことを含んでなる、顔料組
   成物の製造法。
2. 【請求項２】 請求項１の方法で製造した顔料組成物。
3. 【請求項３】 請求項１の方法で製造した顔料組成物を
   顔料として含む、顔料で着色した高分子材料。
4. 【請求項４】 請求項１の方法で製造した顔料組成物を
   顔料として含む、顔料で着色したコ−テイング。
5. 【請求項５】 請求項１の方法で製造した顔料組成物を
   顔料として含む、顔料で着色した印刷インキ。