JPH10195329A

JPH10195329A - 有機顔料組成物

Info

Publication number: JPH10195329A
Application number: JP9369330A
Authority: JP
Inventors: Ibraheem T Badejo; イブラヘーム・テイ・バデジヨ; Daphne J Rice; ダフネ・ジエイ・ライス
Original assignee: Bayer AG; Bayer Corp
Current assignee: Bayer AG; Bayer Corp
Priority date: 1996-12-31
Filing date: 1997-12-30
Publication date: 1998-07-28
Also published as: US5698024A; CA2224618C; MX9710432A; EP0851007A1; CA2224618A1

Abstract

(57)【要約】【課題】有機顔料組成物。【解決手段】本発明は、有機顔料に基づいて約０．１
〜約２０重量％の式（Ｉ）【化１】［式中、Ｑは有機顔料残基を表し、ＸはＯまたはＳであ
り、Ｈｅｔは環炭素原子において（チオ）アミドメチル
−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＸ−連結基結合するヘテロ芳香族基
を表し、そしてｎは１〜４である］を有する化合物で処
理した有機顔料を含んでなる顔料組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、有機顔料を、改良されたレオロ
ジ−性及び分散性を付与するヘテロアリ−ルアミドメチ
ル及び／またはヘテロアリ−ルチオアミドメチル顔料誘
導体で処理することによって得られる顔料組成物に関す
る。

【０００２】多くの種類の有機顔料が知られており、そ
れぞれは１つのまたはそれ以上の公知の方法によって製
造することができる。しかしながら典型的には、最初に
生成した粗化合物は顔料として用いるのに不適当であ
り、適当な着色性、レオロジ−性及び分散性を達成する
ために、１つまたはそれ以上の更なる仕上げ工程を行っ
て粒径、粒子の形、または結晶構造を改変しなければな
らない。

【０００３】レオロジ−性を改変する方法は公知であ
る。例えば顔料を、種々の添加剤、例えば種々の顔料の
スルホン酸及びスルホンアミド誘導体で処理するとよ
い。例えば米国特許第３４１８３２２号、第３４４６６
４１号、第４０８８５０７号、第４３１０３５９号、及
び第５３６８６４１号、英国特許第１５４４８３９号及
び第２００９２０５号を参照。

【０００４】他の顔料誘導体も、顔料添加剤として開示
されている。例えばピラゾリルメチルキナクリドン誘導
体は米国特許第５３３４７２７号に記述されている。し
かしながらこの特許は、本発明の決定的な特徴である、
ヘテロ環式環及びメチル基間へのアミドまたはチオアミ
ド官能基の導入を示唆していない。置換されたベンズア
ミドメチルキナクリドン及び構造的に関連するフタルイ
ミドメチル及びスルホベンズイミドメチルキナクリドン
は、米国特許第３６３５９８１号、第４１９７４０４
号、第４２５６５０７号、第４４３９２４０号、第４４
５５１７３号、第４４７８９６８号、第４５４１８７２
号、第４８４４７４２号、第４８９５９４９号、第５１
９４０８８号、第５２６４０３２号、第５２８６８６３
号、第５４２４４２９号、第５４５３１５１号、及び第
５４５７２０３号に開示されている。しかしながらこれ
らの特許は、本発明の他の決定的な特徴である、アミド
カルボニル基がベンゼン環にだけ結合している化合物を
開示し、ヘテロ環式化合物への結合を示唆していない。

【０００５】今回驚くべきことに、優秀な着色性及びレ
オロジ−性を有する顔料組成物は、有機顔料を、各（チ
オ）アミドメチル連結基のカルボニル官能基がヘテロ芳
香族基の環炭素原子において結合する１つまたはそれ以
上のヘテロアリ−ルアミドメチル及び／またはヘテロア
リ−ルチオアミドメチル置換基を持つある種の顔料誘導
体で処理することにより得られることが発見された。

【０００６】本発明は、有機顔料に基づいて約０．１〜
約２０重量％（好ましくは約１〜約１０重量％）の式
（Ｉ）

【０００７】

【化１】

【０００８】［式中、Ｑは有機顔料残基を表し、ＸはＯ
またはＳであり、Ｈｅｔは環炭素原子において（チオ）
アミドメチル−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＸ−連結基に結合する
ヘテロ芳香族基を表し、そしてｎは１〜４である］を有
する顔料誘導体で処理した有機顔料を含んでなる顔料組
成物に関する。

【０００９】更に本発明は、そのような顔料組成物の製
造法、並びに塗料、プラスチック、繊維、インキ、及び
トナ−の着色におけるそのような顔料の使用法に関す
る。

【００１０】本発明の方法で処理できる適当な有機顔料
は、キナクリドン、フタロシアニン、及びペリレン顔
料、並びに他の公知の顔料を含む。そのような顔料の、
固溶体を含む混合物も適当である。

【００１１】キナクリドン顔料は特に適当な有機顔料で
ある。（本明細書では未置換のキナクリドン、キナクリ
ドン誘導体、及びその固溶体を含む）キナクリドンは、
技術的に公知のいくつかの方法のいずれかで製造できる
が、好ましくは種々の２、５−ジアニリノテレフタル酸
前駆体の、ポリ燐酸の存在下における熱的閉環で製造さ
れる。例えばＳ．Ｓ．レバナ（Ｌｅｂａｎａ）及びＬ．
Ｌ．レバナ、ケミカル・レビュ−（Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｒｅｖｉｅｗ），６７、１〜１８（１９６７）の「キナ
クリドン」並びに米国特許第３１５７６５９号、第３２
５６２８５号、第３２５７４０５号、及び第３３１７５
３９号を参照。適当なキナクリドン顔料は未置換でも、
（例えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコキシ、
ハロゲン例えば塩素、または他のキナクリドン顔料に典
型的な置換基で）置換されていてもよい。

【００１２】金属フタロシアニン顔料も適当な有機顔料
である。銅フタロシアニンが好適であるけれど、他の金
属含有フタロシアニン顔料、例えば亜鉛、コバルト、
鉄、ニッケル、及び他のそのような金属に基づくものも
使用できる。適当なフタロシアニン顔料は未置換でも、
（例えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコキシ、
ハロゲン例えば塩素、または他のフタロシアニン顔料に
典型的な置換基で）置換されていてもよい。粗フタロシ
アニンは、技術的に公知のいくつかの方法のいずれかで
製造できるが、好ましくは無水フタル酸、フタロニトリ
ルまたはそれらの誘導体の、金属ドナ−、窒素ドナ−
（例えば尿素またはフタロニトリル自体）と、好ましく
は有機溶媒中随時触媒の存在下に反応させることによっ
て製造できる。例えばＷ．ハ−ブスト（Ｈｅｒｂｓｔ）
及びＫ．ハンガ−（Ｈｕｎｇｅｒ）、「工業有機顔料」
［ＶＣＨ出版、ニュ−ヨ−ク、１９９３年］、４１８〜
４２７ペ−ジ、Ｈ．ゾリンガ−（Ｚｏｌｌｉｎｇｅ
ｒ）、「色剤化学」（ＶＣＨ出版、１９７３年）１０１
〜１０４ペ−ジ、及びＮ．Ｍ．ピゲロ−（Ｐｉｇｅｌｏ
ｗ）及びＭ．Ａ．パ−キンス（Ｐｅｒｋｉｎｓ）、Ｈ．
Ａ．ラブス（Ｌｕｂｓ）編「合成染料及び顔料の化学」
［ロバ−ト（Ｒｏｂｅｒｔ）Ｅ．クリ−ガ−（Ｋｒｉｅ
ｇｅｒ）出版、１９５５年］、５８４〜５８７ペ−ジに
おける「フタロシアニン顔料」、更に米国特許第４１５
８５７２号、第４２５７９５１号、及び第５１７５２８
２号、並びに英国特許第１５０２８８４号を参照。

【００１３】ペリレン、特にペリレン−３、４、９、１
０−テトラカルボン酸のジイミド及び二無水物も適当な
有機顔料である。適当なペリレン顔料は未置換でも、
（例えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコキシ、
ハロゲン例えば塩素、または他のペリレン顔料に典型的
な置換基で）置換されていてもよい。ここに置換された
顔料は、イミド窒素原子がアルキルのような化学的に理
に適った基で置換されたものも含む。粗ペリレンは技術
的に公知の方法で製造できる。例えばＷ．ハ−ブスト及
びＫ．ハンガ−、「工業有機顔料」［ＶＣＨ出版、ニュ
−ヨ−ク、１９９３年］、９及び４６５〜４７５ペ−
ジ、Ｈ．ゾリンガ−、「色剤化学」（ＶＣＨ出版、１９
７３年）２２７〜２２８ペ−ジ、及びＭ．Ａ．パ−キン
ス、Ｈ．Ａ．ラブス編「合成染料及び顔料の化学」［ロ
バ−トＥ．クリ−ガ−出版、１９５５年］、４８１〜４
８２ペ−ジにおける「ピリジン及びピリドン」を参照。

【００１４】他の適当な有機顔料は、ジオキサジン（即
ちトリフェンジオキサジン）、１、４−ジケトピロロピ
ロ−ル、アンスラピリミジン、アンサンスロン、フラバ
ンスロン、インダンスロン、イソインドリン、イソイン
ドリノン、ペリノン、ピランスロン、チオインジゴ、
４、４′−ジアミノ−１、１′−ジアンスラキノニル、
及びアゾ化合物並びにそれらの置換された誘導体を含
む。

【００１５】有機顔料は、本発明に従い、例えば粗有機
顔料を強鉱酸中でヘテロアリ−ルアミドメチル及び／ま
たはヘテロアリ−ルチオアミドメチル顔料誘導体と混合
することにより、粗または最終有機顔料を該顔料誘導体
と湿式または乾式混合することにより、或いは顔料の合
成中に顔料誘導体を添加することにより処理される。有
機顔料を、ヘテロアリ−ルアミドメチル及び／またはヘ
テロアリ−ルチオアミドメチル顔料誘導体の存在下にお
ける調整（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ）で処理すること
も可能である。そのような方法の組み合わせも適当であ
る。

【００１６】適当なヘテロアリ−ルアミドメチル及び／
またはヘテロアリ−ルチオアミドメチル顔料誘導体は、
式（Ｉ）

【００１７】

【化２】

【００１８】［式中、Ｑは有機顔料部分を表し、Ｘは
（アミドメチル連結基に対して）Ｏまたは（チオアミド
メチル連結基に対して）Ｓを表し、Ｈｅｔは環炭素原子
において（チオ）アミドメチル（即ち−ＣＨ₂−ＮＨ−
ＣＸ−）連結基のカルボニルまたはチオカルボニル官能
基に結合するヘテロ芳香族基を表し、そしてｎは１〜４
（好ましくは１または２、更に好ましくは１）である］
を有する化合物である。

【００１９】顔料残基Ｑは、本質的にキナクリドン、フ
タロシアニン、ペリレン（好ましくはペリレン−３、
４、９、１０−テトラカルボン酸のイミド、ジイミド、
無水物、及び／または二無水物）、ジオキサジン（即ち
トリフェンジオキサジン）、１、４−ジケトピロロピロ
−ル、アンスラピリミジン、アンサンスロン、フラバン
スロン、インダンスロン、イソインドリン、イソインド
リノン、ペリノン、ピランスロン、チオインジゴ、４、
４′−ジアミノ−１、１′−ジアンスラキノニル、及び
アゾ化合物並びにそれらの置換された誘導体を含むいず
れかの種類の有機顔料に由来していてよい。適当な誘導
体は、そのような顔料に典型的な置換基、例えばＣ₁〜
Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロア
ルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルコキシ、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリ−
ル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリ−ロキシ、Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラルキル、Ｃ
₇〜Ｃ₁₆アラルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトリ
ル、カルボキシルまたはそのアミド、スルホニル（例え
ばアルキル−及びアリ−ルスルホニルまたはスルホキシ
ル及びそのアミド）基或いはそれらの組み合わせ基を１
つまたはそれ以上有するものを含む。顔料残基Ｑの置換
された誘導体は、勿論環窒素原子が化学的に理の適った
基、例えばアルキル、シクロアルキル、アリ−ル、また
はアラルキルで置換されたものを含む。顔料残基Ｑが処
理する有機顔料と同一の顔料種であるヘテロアリ−ルア
ミドメチル及び／またはヘテロアリ−ルチオアミドメチ
ル顔料誘導体を使用することはしばしば望ましい。しか
しながら、顔料残基Ｑが処理する有機顔料と異なった顔
料種であるヘテロアリ−ルアミドメチル及び／またはヘ
テロアリ−ルチオアミドメチル顔料誘導体を使用するこ
ともしばしば望ましい。好適な顔料誘導体は、キナクリ
ドン、フタロシアニン、及びペリレンに由来するもので
ある。

【００２０】適当なヘテロ芳香族Ｈｅｔ基は、１つまた
はそれ以上の環ヘテロ原子（Ｎ，Ｏ，及びＳから選択さ
れる）を含み且つ環炭素原子において（チオ）アミドメ
チル（即ち−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＸ−）連結基に結合する
芳香族種である。適当なヘテロ芳香族Ｈｅｔ基の例は、
１つまたはそれ以上の環炭素原子がＣ₁〜Ｃ₆アルキル、
Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₅〜
Ｃ₇シクロアルコキシ、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリ−ル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀
アリ−ロキシ、Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラル
コキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトリル、カルボキシ
ルまたはそのアミド、スルホニル（例えばアルキル−及
びアリ−ルスルホニルまたはスルホキシル及びそのアミ
ド）基或いはそれらの組み合わせ基で置換されているピ
ロ−ル、イミダゾ−ル、ピラゾ−ル、ピリジン、ピラジ
ン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、フラン、チ
オフェン、イソキサゾ−ル、イソチアゾ−ル、及びフラ
ザン、またはそれらの誘導体から選択されるものを含
む。上のＨｅｔ基のいくつか、例えばフランは低度の芳
香族性しか示さないけれど、そのような化合物は、各環
原子に高々１つの水素原子または置換基が結合している
ならば、本発明の目的に対してヘテロ芳香族として考え
るべきである。

【００２１】ここで用いるような「Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル」
とは、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖脂肪族炭化水素
基を意味する。Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルの例は、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、及びそれ
らの異性体形である。「Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ」とは、
炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖アルキルオキシ基を意
味する。Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシの例は、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチロキシ、ヘキシロキ
シ、及びそれらの異性体形である。「Ｃ₅〜Ｃ₇シクロア
ルキル」とは、炭素数５〜７の脂環族炭化水素基を意味
する。Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキルの例は、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、及びシクロヘプチルである。「Ｃ
₅〜Ｃ₇シクロアルコキシ」とは、炭素数５〜７のシクロ
アルコキシ基を意味する。Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルコキシの
例は、シクロペンチロキシ、シクロヘキシロキシ、及び
シクロヘプチロキシである。「Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリ−ル」と
は、フェニル及び１−または２−ナフチル、並びに本明
細書で定義されるようにアルキル、アルコキシ、ハロゲ
ン、シアノで置換されたフェニル及びナフチルを意味す
る。「Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリ−ロキシ」とは、アリ−ル部分が
随時「アリ−ル」に関して上述したように置換されてい
てよいフェノキシ及び１−または２−ナフチロキシを意
味する。「Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラルキル」とは、全炭素数が７
〜１６のＣ₆〜Ｃ₁₀アリ−ルで置換されたＣ₁〜Ｃ₆アル
キルを意味する。「Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラルコキシ」とは、全
炭素数が７〜１６のＣ₆〜Ｃ₁₀アリ−ルで置換されたＣ₁
〜Ｃ₆アルコキシを意味する。Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラルコキシの
例はベンジロキシである。ハロゲンの例は、弗素、塩
素、臭素、及びよう素である。特に好適なヘテロ芳香族
Ｈｅｔ基は、ピリジン、フラン、及びチオフェンに由来
するものである。

【００２２】適当ではあるが、一般にさほど好適でない
ヘテロ芳香族Ｈｅｔ基は、それ自体上述したように環置
換されていてもよい、或いはＯ、Ｓ、及びＮから選択さ
れる１つまたはそれ以上の環ヘテロ原子を含んでいてよ
い１対またはそれ以上の隣り合う環炭素原子が芳香族環
（例えばベンゼンまたはそのヘテロ芳香族同族体）と融
合しているポリ芳香族誘導体を含む。適当なそのような
ヘテロ芳香族Ｈｅｔ基の例は、インド−ル、イソインド
−ル、及びインドラジン（即ちピロ−ルのベンゾ誘導
体）、カルバゾ−ル（即ちピロ−ルのジベンゾ誘導
体）、インダゾ−ル、ベンズイミダゾ−ル、キノリン、
イソキノリン、及びキノラジン（即ちピリジンのベンゾ
誘導体）、キナゾリン、キノキサリン、シンノリン、プ
リン、ベンゾフラン及びイソベンゾフラン（即ちフラン
のベンゾ誘導体）、フェノキサジン、ベンゾチアジン、
ナフトチオフェン、及びチアンスレン、並びにそれらの
環置換誘導体に基づくものを含む。

【００２３】−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＸ−連結基は、アミド
メチル（即ち−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＯ−）基またはチオア
ミドメチル（即ち−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＳ−）基のいずれ
であってもよい。

【００２４】本発明で使用されるヘテロアリ−ルアミド
メチル及び／またはヘテロアリ−ルチオアミドメチル顔
料誘導体は、公知の方法で、例えば誘導体化すべき顔料
を、ヘテロアリ−ルカルボキサミドまたはヘテロアリ−
ルチオカルボキサミドまたはその誘導体及びホルムアル
デヒドまたはその官能基的同等体（例えば重合体形パラ
ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド生成化合物例
えばトリオキサン）の混合物と或いはヘテロアリ−ルカ
ルボキサミドまたはヘテロアリ−ルチオカルボキサミド
の対応するＮ−メチロ−ル誘導体と、脱水剤の存在下に
約０〜約２００℃の温度で縮合させることによって製造
できる。適当な脱水剤は、硫酸、発煙硫酸、ポリ燐酸、
有機酸またはその無水物、及びそれらの混合物を含む。
発煙硫酸は、ことに反応性の低い顔料の場合、特に適当
な縮合剤である。顔料分子に対する置換度は、種々の因
子例えばヘテロアリ−ル（チオ）カルボキサミドの性
質、反応温度、及び反応時間によって影響される。結果
としてのヘテロアリ−ルアミドメチルまたはヘテロアリ
−ルチオアミドメチル顔料誘導体は、反応混合物を、顔
料誘導体を完全にまたはほとんど完全に溶解しない液
体、好ましくは水またはメタノ−ルまたは他の低級脂肪
族アルコ−ル（例えばエタノ−ル、プロパノ−ル、また
はブタノ−ル）並びにそれらの混合物に添加することに
よって単離できる。液体中に種々の添加剤、例えば表面
活性剤を含ませることも有利である。ついで顔料誘導体
を（例えば濾過または他の公知の方法により）単離し、
残存する酸がなくなるまで洗浄する。

【００２５】本発明の顔料を処理するのに使用するため
の特に好適な顔料誘導体は、式（II）

【００２６】

【化３】

【００２７】［式中、ＸはＯまたはＳであり、そしてｎ
は１または２である］を有するニコチンアミドメチル−
及びチオニコチンアミドメチルキナクリドン、式（II
I）

【００２８】

【化４】

【００２９】を有する２−フラミドメチル置換キナクリ
ドン、及び式（IV）

【００３０】

【化５】

【００３１】を有する２−チオフェンカルボキサミドメ
チルキナクリドン、である。

【００３２】式（II）、（III）、及び（IV）はヘテロ
アリ−ル（チオ）アミドメチル基に対して特別な位置を
示すことを意味しないで、むしろそのような基がキナク
リドン残基の化学的に理に適った箇所に位置することを
意味する。

【００３３】本発明の顔料組成物を製造するためのいく
つかの方法は公知である。１つの好適な方法において
は、粗有機顔料及び適当なヘテロアリ−ルアミドメチル
及び／またはヘテロアリ−ルチオアミドメチル顔料誘導
体を強鉱酸に溶解（ペ−スト化）し、または懸濁（膨
潤）させ、ついで沈殿させる。有利な時間内での酸性溶
液または懸濁液の生成を保証するために、十分な量の鉱
酸、好ましくは濃酸を添加する。しかしながら溶液また
は懸濁液が酸性であるという必要条件を除いて、酸の濃
度及び量は一般的に厳密ではない。例えば、撹拌時間を
長くするならば、より希釈された酸を使用できるが、商
業的には濃酸が好適である。適当な鉱酸は、硫酸及びポ
リ燐酸を含み、硫酸が好適である。特に少なくとも６４
％の硫酸を、粗有機顔料及び顔料誘導体の全量に対して
約４〜約１５重量部の量で使用することが好適である。
粗顔料及び顔料誘導体の混合物の溶解速度は、混合物を
（例えば約５０℃まで）暖めることによって増大できる
けれど、混合物を３５℃でまたはそれ以下の温度で酸に
溶解し、（硫酸を用いる場合）スルホン化或いは顔料ま
たは顔料誘導体の分解を最小にすることが一般に好まし
い。酸処理の完結後、強酸溶液を、顔料及び顔料誘導体
が完全にまたはほとんど完全に溶解しない液体、好まし
くは水またはメタノ−ルまたは他の低級脂肪族アルコ−
ル（例えばエタノ−ル、プロパノ−ル、またはブタノ−
ル）並びにそれらの混合物へ添加することにより、顔料
組成物を沈殿させる。

【００３４】ヘテロアリ−ルアミドメチル及び／または
ヘテロアリ−ルチオアミドメチル顔料誘導体のまたは究
極的な顔料組成物の製造に硫酸または発煙硫酸を使用す
る場合、顔料残基はスルホン化することができる。その
ようなスルホン化誘導体は遊離酸、アンモニウム塩、ま
たは金属塩（例えばナトリウムまたはカリウム、アルカ
リ土類金属例えばカルシウムまたはバリウム、及び第II
I族の金属の塩例えばアルミニウム塩を含む）として単
離できる。

【００３５】第２の好適な具体的方法においては、有機
顔料を、湿式または乾式混合法により、適当なヘテロア
リ−ルアミドメチル及び／またはヘテロアリ−ルチオア
ミドメチル顔料組成物と混合してもよい。乾式混合法
は、（ａ）有機顔料を、有機顔料に基づいて約０．１〜
２０重量％（好ましくは１〜１０重量％）の式（Ｉ）の
顔料誘導体と乾式混合し、そして（ｂ）顔料組成物を集
める、ことを含んでなる。湿式混合法は、（ａ）有機顔
料を、（１）有機顔料に基づいて約０．１〜２０重量％
（好ましくは１〜１０重量％）の式（Ｉ）の顔料誘導体
で、及び（２）有機顔料に基づいて約５〜２０重量％
（好ましくは５〜１５重量％）の、有機顔料が実質的に
不溶である液体で処理して、処理した顔料の液体中組成
物を生成せしめ、そして（ｂ）顔料組成物を集める、こ
とを含んでなる。湿式混合に使用される液体は、有機顔
料が実質的に不溶である液体、好ましくは水、水と混和
できる溶媒例えばメタノ−ルまたは他の低級脂肪族アル
コ−ル、或いはそれらの混合物である。必ずしも必要で
はないが、ヘテロアリ−ルアミドメチル及び／またはヘ
テロアリ−ルチオアミドメチル顔料誘導体が少なくとも
部分的に液体に不溶であることは好適である。適当な液
体は、水及び／または水と混和できる有機液体、例えば
低級脂肪族アルコ−ル例えばメタノ−ル、ケトン及びケ
トアルコ−ル例えばアセトン、メチルエチルケトン、及
びジアセトンアルコ−ル、アミド例えばジメチルホルム
アミド及びジメチルアセトアミド、エ−テル例えばテト
ラヒドロフラン及びジオキサン、アルキレングリコ−ル
及びトリオ−ル例えばエチレングリコ−ル及びグリセロ
−ル、並びに技術的に公知のそのような有機液体を含
む。他の有機液体も、使用できるが、一般にそれほど好
適ではない。湿式混合を行う温度は、一般に厳密ではな
いが、普通約５〜約６０℃（好ましくは液体の沸点以
下）である。

【００３６】キナクリドン顔料組成物を製造するのに特
に有用である第３の好適な方法においては、適当なヘテ
ロアリ−ルアミドメチル及び／またはヘテロアリ−ルチ
オアミドメチル顔料誘導体を処理する有機顔料の合成中
または更には合成前に添加して、有機顔料が生成するに
つれて、その反応及びその処理過程を少なくとも部分的
にその場で行なわせしめてもよい。例えばキナクリドン
顔料を製造する場合、好適な製造法は、（ａ）（ｉ）
２、５−ジアニリノテレフタル酸、２、５−ジアニリノ
−６、１３−ジヒドロテレフタル酸、２、５−ジアニリ
ノ−３、６−ジオキソ−１、４−シクロヘキサジエン−
１、４−ジカルボン酸、或いは少なくとも１つのアニリ
ン環に１つまたはそれ以上の置換基を有するそれらの誘
導体、該酸の塩またはエステルまたはそれらの誘導体、
或いはそれらの混合物、（ｉｉ）成分（ａ）（ｉ）に基
づいて約０．１〜約１５重量％（０．１〜１０重量％）
の適当なヘテロアリ−ルアミドメチル及び／またはヘテ
ロアリ−ルチオアミドメチル顔料誘導体、（ｉｉｉ）成
分（ａ）（ｉ）１部当たり約３〜約２０重量部（好まし
くは３〜１０重量部）の脱水剤（好ましくはポリ燐
酸）、を含んでなる反応混合物を約８０〜約１４５℃
（好ましくは１００〜１３０℃）に加熱し、但し成分
（ａ）（ｉ）または成分（ａ）（ｉｉ）のいずれかが
２、５−ジアニリノ−６、１３−ジヒドロテレフタル酸
またはその誘導体であるという条件下ならば反応工程
（ａ）が更に（最初に生成したジヒドロキナクリドン中
間体を対応するキナクリドンへ酸化する）酸化工程を含
んでなり、（ｂ）工程（ａ）からの反応混合物を、成分
（ａ）（ｉ）１部当たり約３〜約１５重量部（好ましく
は５〜１０重量部）の、キナクリドン顔料が実質的に不
溶である液体に添加して、該反応混合物を取り出し、そ
して（ｃ）キナクリドン顔料を単離する、ことを含んで
なる。

【００３７】上記方法の各々は、技術的に公知の１つま
たはそれ以上の更なる顔料誘導体、特にスルホン酸及び
スルホンアミド誘導体の存在下に行うことができる。

【００３８】上記方法のいずれを使用するかにかかわら
ず、得られる顔料組成物は技術的に公知の方法、好まし
くは濾過で集められ、ついで洗浄工程に供して残存する
酸を除去する。技術的に公知の他の捕集法、例えば遠心
分離または単なる傾斜も適当であるが、一般にそれほど
好適ではない。ついで顔料組成物を、使用するためにま
たは使用に先立つ更なる処理のために乾燥する。

【００３９】本発明による顔料組成物は、上述した製造
法の代わりに或いはその工程に加えて、有機顔料をヘテ
ロアリ−ルアミドメチル及び／またはヘテロアリ−ルチ
オアミドメチル顔料誘導体の存在下に調整することによ
って製造できる。勿論技術的に公知の１つまたはそれ以
上の更なる顔料誘導体、特にスルホン酸及びスルホンア
ミド誘導体を包含させることも可能である。調整（ｃｏ
ｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ）は、技術的に公知の種々の方法
のいずれか、例えば溶媒処理または溶媒処理と組み合わ
せたミル処理を用いることで行いうる。顔料の最終粒径
は、後処理の方法を変えることによって制御できる。例
えば顔料は、粒径を減じることによってより透明に或い
は粒径を増大させることによってより不透明にすること
ができる。適当なミル処理法は、添加剤を用いるまたは
用いない乾式ミル処理法、例えばサンドミル、ボ−ルミ
ルなど、或いは添加剤を用いるまたは用いない水中また
は有機溶媒中での湿式ミル処理法、例えば塩混練り、ビ
−ズミルなどを含む。

【００４０】顔料の着色強度及び透明性は、しばしば添
加剤の存在下に、顔料組成物の適当な溶媒中分散液を加
熱することにより行われる溶媒処理によっても影響され
る。適当な溶媒は、有機溶媒、例えばアルコ−ル、エス
テル、ケトン、及び脂肪族及び芳香族炭化水素並びにそ
の誘導体、及び無機溶媒、例えば水を含む。適当な添加
剤は、綿状沈降物を減じる、分散液の安定性を増大させ
る、及び塗布粘度を減じる組成物、例えば重合体分散剤
（界面活性剤）を含む。例えば米国特許第４４５５１７
３号、第４７５８６６５号、第４８４４７４２号、第４
８９５９４８号、及び第４８９５９４９号を参照。

【００４１】随意の調整工程中または後、改良された性
質を付与する種々の他の随時の成分を使用することはし
ばしば望ましい。そのような随時の成分の例は、炭素数
が少なくとも１２の脂肪酸、例えばステアリン酸または
ベヘン酸、或いは対応するアミド、エステル、または
塩、例えばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、またはべヘン酸マグネ
シウム、第４級アンモニウム化合物、例えばトリ［（Ｃ
₁〜Ｃ₄アルキル）ベンジル］アンモニウム塩、可塑剤、
例えばエポキシ化大豆油、ワックス、例えばポリエチレ
ンワックス、樹脂酸、例えばアビエチン酸、ロジン石
鹸、水素化または２量化ロジン、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈パラフィン
ジスルホン酸、アルキルフェノ−ル、アルコ−ル、例え
ばステアリルアルコ−ル、アミン、例えばラウリルアミ
ンまたはステアリルアミン、及び脂肪族１、２−ジオ−
ル、例えばドデカン１、２−ジオ−ル、を含む。そのよ
うな添加剤は、顔料の量に基づいて約０．０５〜５０重
量％（好ましくは１〜１０重量％）の範囲の量で添加さ
れる。

【００４２】本発明による顔料組成物は、その光安定性
及び移動性のために、多くの異なった顔料の用途に対し
て適当である。例えば本発明による顔料組成物は、非常
に光堅牢性の着色系に対する色剤として（または２つま
たはそれ以上の色剤の１つとして）使用できる。その例
は、他の材料との着色混合物、顔料処方物、塗料、印刷
インキ、色紙、または着色した高分子材料を含む。ここ
に「他の材料との混合物」とは、例えば無機白色顔料、
例えば二酸化チタンまたはセメント、或いは他の無機顔
料との混合物を含むものと理解すべきである。顔料処方
物の例は、有機液体またはペ−ストとのフラッシュした
ペ−スト及び水との分散液、分散剤、及び適当ならば保
存剤を含む。本発明の顔料組成物が使用できる塗料の例
は、例えば物理的にまたは酸化的に乾燥するラッカ−、
スト−ビングエナメル、反応性塗料、２成分塗料、溶媒
または水に基づく塗料、耐水性コ−テイングのための乳
化塗料、及びジステンパ−（ｄｉｓｔｅｍｐｅｒｓ）を
含む。印刷インキは、紙、織物、及びブリキ印刷に使用
するのに公知のものを含む。適当な高分子材料は、天然
起源のもの、例えばゴム、化学的改変で得られるもの、
例えばアセチルセルロ−ス、らく酸セルロ−ス、または
ビスコ−ス、或いは合成起源のもの、例えば重合体、重
付加生成物、及び重縮合体を含む。合成起源の高分子材
料の例は、プラスチック材料、例えばポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、及びポリプロピオン酸ビニル、ポリオ
レフィン、例えばポリエチレン及びポリプロピレン、高
分子量ポリアミド、アクリレ−ト、メタクリレ−ト、ア
クリロニトリル、アクリルアミド、ブタジエン、または
スチレンの重合体及び共重合体、ポリウレタン、及びポ
リカ−ボネ−トを含む。本発明の顔料で着色された物質
は、いずれか所望の形態または形を取ることができる。

【００４３】本発明による顔料組成物は、高度の耐水
性、耐油性、耐酸性、耐石灰性、耐アルカリ性、耐溶媒
性、ラッカ−塗り過ぎに対する堅牢性、噴霧し過ぎに対
する堅牢性、昇華堅牢性、熱堅牢性、及び加硫堅牢性で
あり、しかも非常に良好な着色収率を与え、そして容易
に（例えばプラスチック材料中へ）分散しうる。

【００４４】次の実施例は、本発明の組成物の製造法及
び使用法を更に詳細に例示する。上述した本発明は、精
神的にも、範囲的にもこれらの実施例により制限される
べきではない。同業者は、次の製造工程の条件及び過程
を公知のように変えて本発明の組成物を製造できること
を容易に理解するであろう。実施例中断らない限り、す
べての温度は摂氏であり、すべてのパ−セントは重量％
である。

【００４５】

【実施例】

ヘテロアリ−ルアミドメチルキナクリドン及びヘテロア
リ−ルチオアミドメチルキナクリドン誘導体の製造ニコチンアミドメチルキナクリドン

【００４６】

【化６】

【００４７】１００％硫酸２１９ｇに、約２５℃以下の
温度でＮ−ヒドロキシメチルニコチンアミド１５．２ｇ
（０．１０モル）を撹拌しながらゆっくりと添加した。
この酸性混合物に、キナクリドン３１．２ｇ（０．１０
モル）をゆっくりと添加した。この反応混合物を１０℃
以下の温度で１時間撹拌し、ついで室温まで暖め、１８
時間撹拌した。反応混合物を６０〜６５℃に保った後、
３５℃まで冷却し、氷水２リットル中にゆっくりと注い
だ。得られたスラリ−を１５℃に暖めながら３０分間撹
拌した。ついで固体を濾過により単離し、水洗した。湿
ったプレスケ−キを水で再スラリ−化し、６０℃まで加
熱し、ついで固体を濾過により単離し、水洗した。この
湿ったプレスケ−キを６０℃の炉で乾燥し、ニコチンア
ミドメチルキナクリドン３１．７ｇを得た。

【００４８】ジ（ニコチンアミドメチル）キナクリドン

【００４９】

【化７】

【００５０】１００％硫酸２６０ｇ及びＮ−ヒドロキシ
メチルニコチンアミド３０．０ｇ（０．２０モル）を用
いる以外、上述した方法に従いニコチンアミドメチルキ
ナクリドンを製造した。かくしてジ（ニコチンアミド）
キナクリドン（２４．７ｇ）を得た。

【００５１】チオニコチンアミドメチルキナクリドン

【００５２】

【化８】

【００５３】１００％硫酸２１０ｇに、約１５℃の温度
で１５分間に亘り、チオニコチンアミド１４．１ｇ
（０．１０モル）を添加した。この酸性混合物を更に１
０分間撹拌し、ついで温度を１５℃以下に保ちながらパ
ラホルムアルデヒド３ｇ（０．１０モル）添加した。反
応混合物を室温まで暖め、２０〜２５℃に２時間保ち、
そして１０℃まで冷却した。この反応混合物に、温度を
１５℃以下に保ちながらキナクリドン３１．２ｇ（０．
１０モル）を添加した。この混合物を室温まで暖め、つ
いで６０〜６５℃に２時間保った。室温で１８時間撹拌
した後、反応混合物を氷水２リットル中にゆっくりと注
いだ。得られたスラリ−を２０℃まで暖め、ついで１時
間撹拌し、固体を濾過により単離し、水洗した。湿った
プレスケ−キを水で再スラリ−化し、６０℃まで加熱
し、ついで固体を濾過により再び単離し、水洗した。こ
の湿ったプレスケ−キを６０℃の炉で乾燥し、チオニコ
チンアミドメチルキナクリドン３４．８ｇを得た。

【００５４】２−フラミドメチルキナクリドン

【００５５】

【化９】

【００５６】９６％硫酸２００ｇに、約２５℃以下の温
度でキナクリドン２５ｇ（０．０８モル）を添加した。
この酸性混合物を３０分間撹拌し、ついで２−フラミド
［Ｊ．アム・ケム・ソク（Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ）７
５，２３７０〜２３７２（１９５３）に記述された方法
で製造］９ｇ（０．０８モル）を、温度を３５℃以下に
保ちながら添加した。得られた混合物を更に３０分間撹
拌し、パラホルムアルデヒド２．４ｇ（（０．０８モ
ル）をゆっくりと添加した。この反応混合物を６０〜６
５℃に５時間維持した。混合物を室温まで冷却し、室温
で１８時間撹拌し、そして氷水２リットル中にゆっくり
と注いだ。得られたスラリ−を３０分間撹拌し、ついで
固体を濾過により単離し、水洗した。湿ったプレスケ−
キを水で再スラリ−化し、６０℃まで加熱した。ついで
固体を濾過により単離し、水洗した。湿ったプレスケ−
キを６０℃の炉で乾燥し、２−フラミドメチルキナクリ
ドン３１．２ｇを得た。

【００５７】２−チオフェンカルボキサミドメチルキナ
クリドン

【００５８】

【化１０】

【００５９】１００％硫酸２１０ｇに、約１５℃以下の
温度で２−チオフェンカルボキサミド１２ｇ（０．０９
モル）を添加した。この酸性混合物を１５分間撹拌し、
ついでパラホルムアルデヒド２．７ｇ（０．０９モル）
をゆっくりと添加した。反応混合物を１０℃以下の温度
で１５分間、続いて室温で２時間撹拌し、そして１０℃
まで冷却した。キナクリドン２８．１ｇ（０，０９モ
ル）を添加した後、反応混合物を６０℃に２時間保っ
た。ついで混合物を室温まで冷却し、室温で１８時間撹
拌し、温度を１５℃以下に保ちながら氷水２リットル中
にゆっくりと注いだ。得られたスラリ−を１時間撹拌
し、ついで固体を濾過により単離し、水洗した。湿った
プレスケ−キを水で再スラリ−化し、６０℃まで加熱
し、ついで固体を濾過により再び単離し、水洗した。こ
の湿ったプレスケ−キを６０℃の炉で乾燥し、２−チオ
フェンカルボキサミドメチルキナクリドン３９．３ｇを
得た。

【００６０】実施例１〜１２実施例１〜１２は顔料組成物の製造及び試験例を示す。

【００６１】実施例で製造した顔料に対する色合い及び
色度の相違は、アプライド・カラ−・システム・スペク
トラル・センサ−（ＡｐｐｌｉｅｄＣｏｌｏｒＳｙ
ｓｔｅｍＳｐｅｃｔｒａｌＳｅｎｓｏｒ）［フント
・アソシエイテッド研究所（ＨｕｎｔＡｓｓｏｃｉａ
ｔｅｄＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｆａｉｒｆａｘ，
Ｖｉｒｇｉｎｉａ）］を用いて測定した。

【００６２】水に基づく塗料の試験水由来ベ−スコ−ト／溶媒由来クリアコ−ト系を用いて
水に基づく塗料の試験を行った。水性分散液は、アロロ
ン（ＡＲＯＬＯＮ^R）５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂
［ライヒホ−ルド・ケミカルズ（Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）］１２．４％、ソルス
パ−ス（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ^R）２７０００ハイパ−デ
イスパ−サント（ｈｙｐｅｒｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ）
［ゼネカ（Ｚｅｎｅｃａ，Ｉｎｃ．）］３．２％、２−
アミノ−２−メチル−１−プロパノ−ル［アングス・ケ
ミカル（ＡｎｇｕｓＣｈｅｍｉｃａｌ）］１．６％、
及び顔料１８％の混合物を用いて製造した。これは顔料
対結合剤比１８：１２及び全固体含量３０％を与えた。
ついで更にアロロン５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂
（全量２５％）及びサイメル（ＣＹＭＥＬ^R）３２５メ
ラミン／ホルムアルデヒド樹脂［サイテック・インダス
トリ−ズ（ＣｙｔｅｃＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）］２５
％を添加して、顔料対結合剤比を１０：４０まで減じ、
全固体含量を５０％にした。マスト−ン（ｍａｓｓｔｏ
ｎｅ）及び透明性の測定は、それぞれ湿ったフィルムを
厚さ７６及び３８μｍで適用し且つ室温に１５分間及び
１００℃に５分間放置して作成したフィルムを用いて行
った。ついでアロプラズ（ＡＰＯＰＬＡＺ^R）１４５３
−Ｘ−５０アルキッド樹脂８０％及びサイメエル３２５
メラミン／ホルムアルデヒド樹脂２０％の混合物を全固
体量５７％で含むクリアコ−トを、湿ったフィルムの厚
さ７６μｍで適用し且つ室温に１５分間及び１２１℃に
１５分間放置して、ベ−スコ−ト上に適用した。

【００６３】薄い色合いの塗料は、顔料対結合剤比を１
０：４０を有する上述の減じた水性分散液から、更にア
ロロン５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂、サイメル３２
５メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、及びテイント−Ａ
ＹＤ（ＴＩＮＴ−ＡＹＤ^R）ＣＷ−５００３ホワイト分
散液［ダニエル・プロダクツ（ＤａｎｉｅｌＰｒｏｄ
ｕｃｔｓＣｏ．）］３５％を添加することにより製造
した。これは、顔料対結合剤比１：１．１、全固体含量
５５％，及びＴｉＯ_２対顔料比９０：１０を与えた。色
の測定は、湿ったフィルムの厚さ３８μｍで適用し且つ
室温に１５分間及び１００℃に５分間放置して作成した
フィルムを用いて行った。ついでクリアコ−トを適用
し、上述したように焼き付けた。

【００６４】メタリック塗料は、顔料対結合剤比１８：
１２を有する上述した分散液から、水に分散できるアル
ミニウム顔料［シルバ−ライン・マヌファクチュアリン
グ（ＳｉｌｂｅｒｌｉｎｅＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎ
ｇＣｏ．，Ｉｎｃ．）からのハイドロペ−スト（ＨＹ
ＤＲＯＰＡＳＴＥ^R）］、アロロン５５９−Ｇ４−７０
アクリル樹脂、及びサイメル３２５メラミン／ホルムア
ルデヒド樹脂を、顔料対結合剤比１：２，アルミニウム
対顔料比２０：８０、及び全固体含量４３％を与える量
で使用して製造した。色の測定は、湿ったフィルムの厚
さ３８μｍで適用し且つ上述のように処理したフィルム
を用いて行った。ついでクリアコ−トを適用し、上述し
たように焼き付けた。

【００６５】実施例１（対照例）本発明によるヘテロアリ−ルアミドメチルまたはヘテロ
アリ−ルチオアミドメチル顔料誘導体の不存在下に顔料
２、９−ジメチルキナクリドンを製造した。

【００６６】８８℃に加熱したポリ燐酸（燐酸１１２
％）３００ｇに、温度を添加速度の調節で１２０℃以下
に保ちながら３５分間に亘り、２、５−ジ（４−メチル
アニリノ）テレフタル酸６８．２ｇを添加した。反応混
合物を１２３℃に２時間加熱した。この溶融物を９３℃
まで冷却し、ついで温度を外部冷却と添加速度の調節で
６４℃以下に保ちながらメタノ−ル４９４ｇ中へゆっく
りと注いだ。得られたスラリ−を還流下に１時間加熱
し、６０℃以下まで冷却し、水で希釈し、濾過により集
め、酸がなくなるまで水洗した。ついでプレスケ−キを
水で再スラリ−化した。ｐＨを７以上に調整した後、５
０％水酸化ナトリウム５．５ｇを添加し、得られたスラ
リ−を９０℃に１時間加熱した。このスラリ−を冷却
し、濾過し、そしてアルカリがなくなるまで水洗し、再
び水にスラリ−化した。ｐＨを９．５に調整した後、ス
ラリ−を密閉系（例えば加圧反応器）で１４３℃に２時
間加熱し、そして４０℃まで冷却した。このスラリ−を
ｐＨ３．３の酸性にした後、アニオン性界面活性剤２．
２ｇ、石油留分３０ｇ、及び水８０ｇの乳化液を添加
し、そしてスラリ−を３時間撹拌した。湿ったケ−キを
６０℃の炉で乾燥し、２、９−ジメチルキナクリドン約
６０ｇをマジェンタ色の顔料として得た。

【００６７】実施例２対照実施例１の方法で製造した２、９−ジメチルキナク
リドンを、ニコチンアミドメチルキナクリドン１０重量
％と乾式混合した。上述したように製造した水に基づく
塗料は、実施例１の２、９−ジメチルキナクリドン対照
顔料を用いて製造した塗料と比べて、減少した粘度と青
色の色合いを示した。

【００６８】実施例３（対照例）フタリドメチルキナクリドン１０重量％を用いる以外、
実施例２を繰り返した。上述のように製造した水に基づ
く塗料は、本発明の実施例２の顔料を用いて製造した塗
料と比べて、僅かに明るいマスト−ン及び僅かに低下し
た金属様明色性を示した。

【００６９】実施例４対照実施例１の方法による２、９−ジメチルキナクリド
ンを、ジ（ニコチンアミドメチル）キナクリドン１０重
量％と乾式混合した。上述したように製造した水に基づ
く塗料は、実施例１の２、９−ジメチルキナクリドン対
照顔料を用いて製造した塗料と比べて、増大した金属様
青と明色度を示した。

【００７０】実施例５対照実施例１の方法による２、９−ジメチルキナクリド
ンを、チオニコチンアミドメチルキナクリドン１０重量
％と乾式混合した。上述したように製造した水に基づく
塗料は、実施例１の２、９−ジメチルキナクリドン対照
顔料を用いて製造した塗料と比べて、減少した粘度を示
した。

【００７１】実施例６チオニコチンアミドメチルキナクリドン５重量％を用い
る以外、実施例５を繰り返した。上述したように製造し
た水に基づく塗料は、実施例１の２、９−ジメチルキナ
クリドン対照顔料を用いて製造した塗料と対比しうる粘
度及び着色性を示した。

【００７２】実施例７対照実施例１の方法による２、９−ジメチルキナクリド
ンを、２−フラミドメチルキナクリドン１０重量％と乾
式混合した。上述したように製造した水に基づく塗料
は、実施例１の２、９−ジメチルキナクリドン対照顔料
を用いて製造した塗料と比べて、減少した粘度を示し
た。

【００７３】実施例８２−フラミドメチルキナクリドン５重量％を用いる以外
実施例７を繰り返した。上述したように製造した水に基
づく塗料は、実施例１の２、９−ジメチルキナクリドン
対照顔料を用いて製造した塗料と比べて、減少した粘度
を示した。

【００７４】実施例９閉環反応に２−フラミドメチルキナクリドン（２、５−
ジ（４−メチルアニリノ）−テレエフタル酸に対して５
重量％）を共存させる以外、正確に対照実施例１に従っ
て、顔料２、９−ジメチルキナクリドンを製造した。上
述したように製造した水に基づく塗料は、実施例１の
２、９−ジメチルキナクリドン対照顔料を用いて製造し
た塗料と比べて、より深い、より明るい、より透明なマ
スト−ン並びに増大した金属様青と明色性を示した。

【００７５】実施例１０（対照例）フタリドメチルキナクリドン１０重量％を用いる以外、
実施例９を繰り返した。上述したように製造した水に基
づく塗料は、本発明の実施例９顔料を用いて製造した塗
料と比べて、より明るいマスト−ン並びに劇的に低下し
た色合い及び金属様明色性を示した。

【００７６】実施例１１対照実施例１の方法による２、９−ジメチルキナクリド
ンを、２−チオフェンカルボキサミドメチルキナクリド
ン１０重量％と乾式混合した。上述したように製造した
水に基づく塗料は、実施例１の２、９−ジメチルキナク
リドン対照顔料を用いて製造した塗料と比べて、減少し
た粘度を示した。

【００７７】実施例１２２−チオフェンカルボキサミドメチルキナクリドン５重
量％を用いる以外、実施例１１を繰り返した。上述した
ように製造した水に基づく塗料は、本発明の実施例９顔
料を用いて製造した塗料と比べて、低下した粘度を示し
た。

【００７８】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る。

【００７９】１．有機顔料に基づいて約０．１〜約２０
重量％の式

【００８０】

【化１１】

【００８１】［式中、Ｑは有機顔料部分を表し、ＸはＯ
またはＳであり、Ｈｅｔは環炭素原子において（チオ）
アミドメチル−ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＸ−連結基結合するヘ
テロ芳香族基を表し、そしてｎは１〜４である］を有す
る顔料誘導体で処理した有機顔料を含んでなる顔料組成
物。

【００８２】２．有機顔料を顔料誘導体１〜１０重量％
で処理する、上記１の顔料組成物。

【００８３】３．Ｈｅｔが、１つまたはそれ以上の環原
子がＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₅〜Ｃ₇
シクロアルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルコキシ、Ｃ₆〜Ｃ
₁₀アリ−ル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリ−ロキシ、Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラル
キル、Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲ
ン、ニトリル、カルボキシルまたはそのアミド、スルホ
ニル、或いはそれらの組み合わせ基で置換されているピ
ロ−ル、イミダゾ−ル、ピラゾ−ル、ピリジン、ピラジ
ン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、フラン、チ
オフェン、イソキサゾ−ル、イソチアゾ−ル、またはフ
ラザン、或いはそれらの誘導体である、上記１の顔料組
成物。

【００８４】４．顔料誘導体が（ａ）式

【００８５】

【化１２】

【００８６】［式中、ＸはＯまたはＳであり、そしてｎ
は１または２である］を有するニコチンアミドメチルキ
ナクリドン又はチオニコチンアミドメチルキナクリド
ン、（ｂ）式

【００８７】

【化１３】

【００８８】を有する２−フラミドメチル−置換キナク
リドン、または（ｃ）式

【００８９】

【化１４】

【００９０】を有する２−チオフェンカルボキサミドメ
チルキナクリドン、である、上記１の顔料組成物。

【００９１】５．有機顔料がキナクリドンである、上記
４の顔料組成物。

【００９２】６．有機顔料を、（ａ）粗有機顔料を、強
鉱酸中においてヘテロアリ−ルアミドメチル及び／また
はヘテロアリ−ルチオアミドメチル顔料誘導体と混合す
る、（ｂ）粗製のまたは精製有機顔料をヘテロアリ−ル
アミドメチル及び／またはヘテロアリ−ルチオアミドメ
チル顔料誘導体と湿式または乾式混合する、（ｃ）ヘテ
ロアリ−ルアミドメチル及び／またはヘテロアリ−ルチ
オアミドメチル顔料誘導体を、該有機顔料の合成中に添
加する、（ｄ）該有機顔料を、ヘテロアリ−ルアミドメ
チル及び／またはヘテロアリ−ルチオアミドメチル顔料
誘導体の存在下に調整する、或いは（ｅ）方法（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）の１つまたはそれ以上を組
み合わせる、ことにより処理する、上記１の顔料組成
物。

【００９３】７．請求項１の顔料組成物を含む顔料で着
色した塗料。

【００９４】８．請求項１の顔料組成物を含む顔料で着
色したプラスチック。

【００９５】９．請求項１の顔料組成物を含む顔料で着
色したインキ。

【００９６】１０．請求項１の顔料組成物を含む顔料で
着色したトナ−。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）粗有機顔料を、強鉱酸中におい
て、ヘテロアリ−ルアミドメチル及び／またはヘテロア
リ−ルチオアミドメチル顔料誘導体と混合する、（ｂ）
粗製のまたは精製（ｆｉｎｉｓｈｅｄ）有機顔料を、ヘ
テロアリ−ルアミドメチル及び／またはヘテロアリ−ル
チオアミドメチル顔料誘導体と湿式または乾式混合す
る、（ｃ）有機顔料の製造中に、ヘテロアリ−ルアミド
メチル及び／またはヘテロアリ−ルチオアミドメチル顔
料誘導体を添加する、（ｄ）有機顔料を、ヘテロアリ−
ルアミドメチル及び／またはヘテロアリ−ルチオアミド
メチル顔料誘導体の存在下に調整する、或いは（ｅ）方
法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）の１つまたはそ
れ以上を組み合わせる、ことによって処理した該有機顔
料を含んでなる顔料組成物。
【請求項２】請求項１の顔料組成物を含む顔料で着色
した塗料。
【請求項３】請求項１の顔料組成物を含む顔料で着色
したプラスチック。
【請求項４】請求項１の顔料組成物を含む顔料で着色
したインキ。
【請求項５】請求項１の顔料組成物を含む顔料で着色
したトナー。