JPH10182937A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH10182937A JPH10182937A JP34389696A JP34389696A JPH10182937A JP H10182937 A JPH10182937 A JP H10182937A JP 34389696 A JP34389696 A JP 34389696A JP 34389696 A JP34389696 A JP 34389696A JP H10182937 A JPH10182937 A JP H10182937A
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- JP
- Japan
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- epoxy resin
- weight
- molecule
- component
- rubber
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形材料、粉体塗料、積層板等の用途に有用
な、流動性が良好で且つ強靱なエポキシ樹脂組成物を提
供する。 【解決手段】 エポキシ樹脂（ａ）、分子内に不飽和二
重結合を２つ以上有する液状ゴム（ｂ）、分子内にハイ
ドロシリル基を２つ以上有するシリコーン化合物
（ｃ）、ハイドロシリル化触媒（ｄ）から成る混合物を
動的に熱処理することにより、成形材料、粉体塗料、積
層板等の用途に有用な、流動性が良好で且つ強靭なエポ
キシ樹脂組成物が得られる。
な、流動性が良好で且つ強靱なエポキシ樹脂組成物を提
供する。 【解決手段】 エポキシ樹脂（ａ）、分子内に不飽和二
重結合を２つ以上有する液状ゴム（ｂ）、分子内にハイ
ドロシリル基を２つ以上有するシリコーン化合物
（ｃ）、ハイドロシリル化触媒（ｄ）から成る混合物を
動的に熱処理することにより、成形材料、粉体塗料、積
層板等の用途に有用な、流動性が良好で且つ強靭なエポ
キシ樹脂組成物が得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ樹脂成形
材料、エポキシ樹脂粉体塗料、エポキシ樹脂積層板のベ
ース樹脂として好適に用いられる強靭なエポキシ樹脂組
成物に関する。
材料、エポキシ樹脂粉体塗料、エポキシ樹脂積層板のベ
ース樹脂として好適に用いられる強靭なエポキシ樹脂組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂は、電気絶縁性が良好であ
る、十分な機械強度がある、耐熱性がよい、熱膨張係数
が低い、難燃性である、安価である等の利点から、電気
部品あるいは、機械部品に広く用いられている。その一
方で熱硬化性樹脂共通の欠点でもある靭性の低さは、エ
ポキシ樹脂の最大の欠点でもあり、様々な観点より種々
の検討がなされてきた。
る、十分な機械強度がある、耐熱性がよい、熱膨張係数
が低い、難燃性である、安価である等の利点から、電気
部品あるいは、機械部品に広く用いられている。その一
方で熱硬化性樹脂共通の欠点でもある靭性の低さは、エ
ポキシ樹脂の最大の欠点でもあり、様々な観点より種々
の検討がなされてきた。
【０００３】例えば、特開平５−７０６６４号公報にお
いては特定のジエン系エラストマーとポリカーボネート
によるエポキシ樹脂の強靭化が検討されているが、これ
らの物は強靭化の改良が不十分であり、流動性が低下す
る等極めて不満足な物であった。又、特公昭５８−２５
３９１号公報では、アミノ基又はカルボキシル基含有Ｎ
ＢＲによるエポキシ樹脂の強靱化等も検討されている
が、この方法では、樹脂の強靱化は図れるものの、強靱
化に効果が出る程度までゴムを添加すると、流動性が極
端に低下するあるいは変性したエポキシ樹脂を硬化させ
る際、相分離により生成するゴム相の大きさがが硬化条
件によって異なり、硬化物の物性も硬化条件等によって
大きく変わってしまうという問題があった。
いては特定のジエン系エラストマーとポリカーボネート
によるエポキシ樹脂の強靭化が検討されているが、これ
らの物は強靭化の改良が不十分であり、流動性が低下す
る等極めて不満足な物であった。又、特公昭５８−２５
３９１号公報では、アミノ基又はカルボキシル基含有Ｎ
ＢＲによるエポキシ樹脂の強靱化等も検討されている
が、この方法では、樹脂の強靱化は図れるものの、強靱
化に効果が出る程度までゴムを添加すると、流動性が極
端に低下するあるいは変性したエポキシ樹脂を硬化させ
る際、相分離により生成するゴム相の大きさがが硬化条
件によって異なり、硬化物の物性も硬化条件等によって
大きく変わってしまうという問題があった。
【０００４】この問題点を改良するため、架橋ゴム粒子
をエポキシ樹脂中に分散させる方法が特公昭６１−４２
９４１号公報や特開平２−１１７９４８号公報で開示さ
れているが、これらの方法でも架橋ゴム粒子が凝集する
ため、強靱化と流動性を両立させることは困難であっ
た。また、エポキシ樹脂中で末端に官能基を持つ液状ゴ
ムを動的に架橋することも行われてはいるが、使用でき
る液状ゴムが限定される上、エポキシ基と反応性のある
官能基を有する液状ゴムでは、架橋に伴いエポキシ樹脂
の粘度が増加するため、強靱化と流動性を両立させるこ
とは困難であった。
をエポキシ樹脂中に分散させる方法が特公昭６１−４２
９４１号公報や特開平２−１１７９４８号公報で開示さ
れているが、これらの方法でも架橋ゴム粒子が凝集する
ため、強靱化と流動性を両立させることは困難であっ
た。また、エポキシ樹脂中で末端に官能基を持つ液状ゴ
ムを動的に架橋することも行われてはいるが、使用でき
る液状ゴムが限定される上、エポキシ基と反応性のある
官能基を有する液状ゴムでは、架橋に伴いエポキシ樹脂
の粘度が増加するため、強靱化と流動性を両立させるこ
とは困難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術では得られていない成形材料、粉体塗料、積層板等
の用途に有用な、流動性が良好で且つ強靭なエポキシ樹
脂組成物を提供することにある。
技術では得られていない成形材料、粉体塗料、積層板等
の用途に有用な、流動性が良好で且つ強靭なエポキシ樹
脂組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これら従
来技術での問題点を解消するため、種々検討した結果、
エポキシ樹脂（ａ）、分子内に不飽和二重結合を２つ以
上有する液状ゴム（ｂ）、分子内にハイドロシリル基を
２つ以上有するシリコーン化合物（ｃ）、ハイドロシリ
ル化触媒（ｄ）から成る混合物を動的に熱処理すること
により、成形材料、粉体塗料、積層板等の用途に有用
な、流動性が良好で且つ強靭なエポキシ樹脂組成物が得
られることを見いだし本発明を完成するに到った。
来技術での問題点を解消するため、種々検討した結果、
エポキシ樹脂（ａ）、分子内に不飽和二重結合を２つ以
上有する液状ゴム（ｂ）、分子内にハイドロシリル基を
２つ以上有するシリコーン化合物（ｃ）、ハイドロシリ
ル化触媒（ｄ）から成る混合物を動的に熱処理すること
により、成形材料、粉体塗料、積層板等の用途に有用
な、流動性が良好で且つ強靭なエポキシ樹脂組成物が得
られることを見いだし本発明を完成するに到った。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の原料として用いられるエ
ポキシ樹脂（ａ）は、特に限定されるものではなく、分
子内にエポキシ基を２つ以上有する化合物やオリゴマー
を用いることができる。具体的には、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリ
フェニルメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェ
ニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性
エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂などが挙げられる。
これらのエポキシ樹脂は、単独でも二種以上混合して用
いてもよい。
ポキシ樹脂（ａ）は、特に限定されるものではなく、分
子内にエポキシ基を２つ以上有する化合物やオリゴマー
を用いることができる。具体的には、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリ
フェニルメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェ
ニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性
エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂などが挙げられる。
これらのエポキシ樹脂は、単独でも二種以上混合して用
いてもよい。
【０００８】本発明の原料として用いられる分子内に不
飽和二重結合を２つ以上有する液状ゴム（ｂ）は、特に
限定されるものではなく、一般に市販されている主鎖及
び／又は側鎖に不飽和二重結合を含む液状ゴム全般を示
す。具体的には、平均分子量が５００〜５００００のポ
リブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ブ
タジエン−イソプレン共重合体、ブタジエン−スチレン
共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、或
いは天然ゴムから選ばれた少なくとも１種以上からなる
重合体、又はその部分水添物等が例示される。
飽和二重結合を２つ以上有する液状ゴム（ｂ）は、特に
限定されるものではなく、一般に市販されている主鎖及
び／又は側鎖に不飽和二重結合を含む液状ゴム全般を示
す。具体的には、平均分子量が５００〜５００００のポ
リブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ブ
タジエン−イソプレン共重合体、ブタジエン−スチレン
共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、或
いは天然ゴムから選ばれた少なくとも１種以上からなる
重合体、又はその部分水添物等が例示される。
【０００９】液状ゴムの不飽和二重結合の構造は、特に
限定されるものではなく、側鎖型の化学式（１）で示さ
れるビニル基、化学式（２）で示されるアルケニル基、
さらには化学式（３）〜（５）で示される主鎖に含まれ
る不飽和二重結合でもよい。 CH2=CH- （１） CH2=C(R)- （２） Ra-CH=CH-Rb （３） Ra-CH=C(Rb)-Rc （４） Ra-C(Rb)=C(Rc)-Rd （５）
限定されるものではなく、側鎖型の化学式（１）で示さ
れるビニル基、化学式（２）で示されるアルケニル基、
さらには化学式（３）〜（５）で示される主鎖に含まれ
る不飽和二重結合でもよい。 CH2=CH- （１） CH2=C(R)- （２） Ra-CH=CH-Rb （３） Ra-CH=C(Rb)-Rc （４） Ra-C(Rb)=C(Rc)-Rd （５）
【００１０】これら液状ゴムは、官能基の有無や種類に
よって限定されるものではなく、分子の末端又は／及び
側鎖にエポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ
基、アクリロイル基、メタクリロイル基等の官能基を有
しても良い。これらの液状ゴムは、単独でも二種以上混
合して用いてもよい。
よって限定されるものではなく、分子の末端又は／及び
側鎖にエポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ
基、アクリロイル基、メタクリロイル基等の官能基を有
しても良い。これらの液状ゴムは、単独でも二種以上混
合して用いてもよい。
【００１１】本発明で用いられる、分子内にハイドロシ
リル基を２つ以上有するシリコン系架橋剤(ゴム架橋剤)
及びハイドロシリル化触媒(ゴム架橋触媒)は、ゴム成分
を架橋しゴム弾性を発現させるために添加する。架橋触
媒は、ゴム架橋剤が架橋反応を起こすために用いられる
触媒、あるいは架橋反応を助ける架橋助剤である。架橋
触媒を用いることにより、実用的な速度で架橋反応が進
行する。
リル基を２つ以上有するシリコン系架橋剤(ゴム架橋剤)
及びハイドロシリル化触媒(ゴム架橋触媒)は、ゴム成分
を架橋しゴム弾性を発現させるために添加する。架橋触
媒は、ゴム架橋剤が架橋反応を起こすために用いられる
触媒、あるいは架橋反応を助ける架橋助剤である。架橋
触媒を用いることにより、実用的な速度で架橋反応が進
行する。
【００１２】分子内にハイドロシリル基を２つ以上有す
るシリコン系架橋剤による架橋とは、化学式（６）に示
すように、ハイドロシリル基がゴム成分中の不飽和二重
結合へ選択的に付加すること(ハイドロシリル化反応)を
利用したものである。 ≡Si-H + CH2=CH-R → ≡Si-CH2-CH2-R （６）
るシリコン系架橋剤による架橋とは、化学式（６）に示
すように、ハイドロシリル基がゴム成分中の不飽和二重
結合へ選択的に付加すること(ハイドロシリル化反応)を
利用したものである。 ≡Si-H + CH2=CH-R → ≡Si-CH2-CH2-R （６）
【００１３】ここで用いられる架橋剤は、２分子以上の
ゴムに対して付加するため、架橋剤１分子中に２つ以上
のハイドロシリル基を有する必要がある。このようなシ
リコン系架橋剤の好ましい例としては、下記の環状オル
ガノハイドロジェンシロキサン(Ｉ)、線状オルガノハイ
ドロジェンシロキサン(II)及び四面体オルガノハイドロ
ジェンシロキサン(III)などのオルガノシロキサン構造
を有する化合物及びこれらより誘導された化合物が挙げ
られる。ゴムの架橋密度を上げるにはシリコン系架橋剤
のハイドロシリル基が多いほど好ましい。これらシリコ
ン系架橋剤のうちでも分子内に５個以上のハイドロシリ
ル基を有する線状ポリオルガノハイドロジェンシロキサ
ンII−又は／及びII−が特に好ましい。
ゴムに対して付加するため、架橋剤１分子中に２つ以上
のハイドロシリル基を有する必要がある。このようなシ
リコン系架橋剤の好ましい例としては、下記の環状オル
ガノハイドロジェンシロキサン(Ｉ)、線状オルガノハイ
ドロジェンシロキサン(II)及び四面体オルガノハイドロ
ジェンシロキサン(III)などのオルガノシロキサン構造
を有する化合物及びこれらより誘導された化合物が挙げ
られる。ゴムの架橋密度を上げるにはシリコン系架橋剤
のハイドロシリル基が多いほど好ましい。これらシリコ
ン系架橋剤のうちでも分子内に５個以上のハイドロシリ
ル基を有する線状ポリオルガノハイドロジェンシロキサ
ンII−又は／及びII−が特に好ましい。
【００１４】
【化１】
【００１５】
【化２】
【００１６】
【化３】
【００１７】［式中、Ｒ（Ｒ’)はそれぞれ独立に炭素
数１から２４のアルキル基及びアルコキシル基；フェニ
ル基、アリール基並びにアリールオキシ基の中から選ば
れた１種または２種以上の置換基であり、好ましくはメ
チル基である。ｎは２から１００、好ましくは５から８
０、ｍは１から１００、ｓは０から２の整数である。各
々の置換基のＲは同じものであっても異なっていてもよ
い。］
数１から２４のアルキル基及びアルコキシル基；フェニ
ル基、アリール基並びにアリールオキシ基の中から選ば
れた１種または２種以上の置換基であり、好ましくはメ
チル基である。ｎは２から１００、好ましくは５から８
０、ｍは１から１００、ｓは０から２の整数である。各
々の置換基のＲは同じものであっても異なっていてもよ
い。］
【００１８】本発明に使用されるハイドロシリル化触媒
（ｄ）は、ハイドロシリル化反応を促進する触媒全般を
指し、代表的な触媒としては、白金、ロジウム、パラジ
ウムなどの第VIII族遷移金属、およびこれらの化合物や
錯体などが挙げられる。具体的には、塩化白金酸、アル
コール変性塩化白金酸、白金とオレフィンとの錯体、白
金のジケトン錯体、白金のビニルシロキサン錯体、白金
のホスフィン錯体、ロジウムのホスフィン錯体などが好
ましい。
（ｄ）は、ハイドロシリル化反応を促進する触媒全般を
指し、代表的な触媒としては、白金、ロジウム、パラジ
ウムなどの第VIII族遷移金属、およびこれらの化合物や
錯体などが挙げられる。具体的には、塩化白金酸、アル
コール変性塩化白金酸、白金とオレフィンとの錯体、白
金のジケトン錯体、白金のビニルシロキサン錯体、白金
のホスフィン錯体、ロジウムのホスフィン錯体などが好
ましい。
【００１９】本発明のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ
樹脂（ａ）、分子内に不飽和二重結合を少なくとも２つ
以上有する液状ゴム（ｂ）、分子内にハイドロシリル基
を２つ以上有するシリコーン化合物（ｃ）、ハイドロシ
リル化触媒（ｄ）からなる原料を配合し、加圧ニーダ
ー、二軸混練機等で溶融混合する事により、ゴム部分が
動的に架橋されたことを特徴とする。分子内に不飽和二
重結合を少なくとも２つ以上有する液状ゴム（ｂ）の好
適な配合範囲としては、エポキシ樹脂（ａ）１００重量
部に対して、１〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量
部の範囲である。液状ゴムの配合割合が１重量部を下回
ると、曲げ強度、耐衝撃性などの特性の改善効果が不十
分となる傾向があり、５０重量部を上回ると、流動性が
低下する傾向がある。
樹脂（ａ）、分子内に不飽和二重結合を少なくとも２つ
以上有する液状ゴム（ｂ）、分子内にハイドロシリル基
を２つ以上有するシリコーン化合物（ｃ）、ハイドロシ
リル化触媒（ｄ）からなる原料を配合し、加圧ニーダ
ー、二軸混練機等で溶融混合する事により、ゴム部分が
動的に架橋されたことを特徴とする。分子内に不飽和二
重結合を少なくとも２つ以上有する液状ゴム（ｂ）の好
適な配合範囲としては、エポキシ樹脂（ａ）１００重量
部に対して、１〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量
部の範囲である。液状ゴムの配合割合が１重量部を下回
ると、曲げ強度、耐衝撃性などの特性の改善効果が不十
分となる傾向があり、５０重量部を上回ると、流動性が
低下する傾向がある。
【００２０】分子内にハイドロシリル基を２つ以上有す
るシリコーン化合物（ｃ）の好適な配合割合は、液状ゴ
ム（ｂ）１００重量部に対して、０．０５〜５０重量
部、好ましくは０．１〜２０重量部であり、ハイドロシ
リル化触媒（ｄ）は０．００１〜２重量部、好ましくは
０．００２〜０．５重量部の範囲である。シリコーン化
合物（ｃ）の配合割合が、液状ゴム（ｂ）１００重量部
に対して、０．０５重量部を下回ると架橋効果が不十分
となるために曲げ強度、耐衝撃性などの特性改善効果が
不十分となる傾向にあり、一方、５０重量部を越える
と、過剰に架橋された構造の剛直化が脆化を招いて、期
待する様なゴムの効果が得られなくなる傾向がある。
るシリコーン化合物（ｃ）の好適な配合割合は、液状ゴ
ム（ｂ）１００重量部に対して、０．０５〜５０重量
部、好ましくは０．１〜２０重量部であり、ハイドロシ
リル化触媒（ｄ）は０．００１〜２重量部、好ましくは
０．００２〜０．５重量部の範囲である。シリコーン化
合物（ｃ）の配合割合が、液状ゴム（ｂ）１００重量部
に対して、０．０５重量部を下回ると架橋効果が不十分
となるために曲げ強度、耐衝撃性などの特性改善効果が
不十分となる傾向にあり、一方、５０重量部を越える
と、過剰に架橋された構造の剛直化が脆化を招いて、期
待する様なゴムの効果が得られなくなる傾向がある。
【００２１】
【発明の実施の形態】エポキシ樹脂（ａ）に対し、液状
ゴム（ｂ）、分子内にハイドロシリル基を２つ以上有す
るシリコーン化合物（ｃ）、ハイドロシリル化触媒
（ｄ）を配合し、加圧ニーダーや二軸混練機などの混練
機で溶融混練することにより、動的に架橋されたゴム粒
子が分散しているエポキシ樹脂組成物を得る事ができ
る。このエポキシ樹脂組成物を、成形材料や積層板に用
いると、流動性が良好でかつ強靱な特性が得られる。以
下、実施例により本発明を説明する。
ゴム（ｂ）、分子内にハイドロシリル基を２つ以上有す
るシリコーン化合物（ｃ）、ハイドロシリル化触媒
（ｄ）を配合し、加圧ニーダーや二軸混練機などの混練
機で溶融混練することにより、動的に架橋されたゴム粒
子が分散しているエポキシ樹脂組成物を得る事ができ
る。このエポキシ樹脂組成物を、成形材料や積層板に用
いると、流動性が良好でかつ強靱な特性が得られる。以
下、実施例により本発明を説明する。
【００２２】
《実施例１》クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（日
本化薬（株）製ＥＯＣＮ１０２０）８０重量部、液状エ
ポキシ化ポリブタジエン（日本石油化学（株）製、Ｅ−
１０００−３．５［数平均分子量１０００]）２０重量
部、塩化白金酸６水和物（H2PtCl2・6H2O）の１％イソプ
ロパノール溶液０．４重量部、ポリメチルハイドロジェ
ンシロキサン（東レダウコーニングジリコーン（株）製
ＳＨ１１０７）２重量部を加圧ニーダーにより、混練樹
脂温度が１５０℃以上になるような条件で溶融混練し、
液状ゴムを動的に架橋させた変性エポキシ樹脂Ａを得
た。このようにして得られた変性エポキシ樹脂Ａ３０重
量％、ノボラック型フェノール樹脂１５重量％、補強材
として溶融シリカ５０重量％、硬化促進剤、シランカッ
プリング剤、離型剤等その他添加剤５重量％を配合した
後十分に混合し、さらに９５〜１００℃で混練し、冷却
した後粉砕することにより、成形材料を得た。 この成
形材料をトランスファー成型機（成形条件１７５℃、硬
化時間２分間）で成形を行い、その後１７５℃で８時間
後硬化し、評価用サンプルを作成した。成型物につい
て、曲げ強度、曲げ強さ、ヒートサイクルの評価を行っ
た。その結果を表１に示す。
本化薬（株）製ＥＯＣＮ１０２０）８０重量部、液状エ
ポキシ化ポリブタジエン（日本石油化学（株）製、Ｅ−
１０００−３．５［数平均分子量１０００]）２０重量
部、塩化白金酸６水和物（H2PtCl2・6H2O）の１％イソプ
ロパノール溶液０．４重量部、ポリメチルハイドロジェ
ンシロキサン（東レダウコーニングジリコーン（株）製
ＳＨ１１０７）２重量部を加圧ニーダーにより、混練樹
脂温度が１５０℃以上になるような条件で溶融混練し、
液状ゴムを動的に架橋させた変性エポキシ樹脂Ａを得
た。このようにして得られた変性エポキシ樹脂Ａ３０重
量％、ノボラック型フェノール樹脂１５重量％、補強材
として溶融シリカ５０重量％、硬化促進剤、シランカッ
プリング剤、離型剤等その他添加剤５重量％を配合した
後十分に混合し、さらに９５〜１００℃で混練し、冷却
した後粉砕することにより、成形材料を得た。 この成
形材料をトランスファー成型機（成形条件１７５℃、硬
化時間２分間）で成形を行い、その後１７５℃で８時間
後硬化し、評価用サンプルを作成した。成型物につい
て、曲げ強度、曲げ強さ、ヒートサイクルの評価を行っ
た。その結果を表１に示す。
【００２３】《実施例２》クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂（日本化薬（株）製ＥＯＣＮ１０２０）８０重
量部、液状１，４−ポリブタジエン（日本ゼオン（株）
製、Ｐｏｌｙｏｉｌ １３０［数平均分子量３００
０]）２０重量部、塩化白金酸６水和物（H2PtCl2・6H
2O）の１％イソプロパノール溶液０．４重量部、ポリメ
チルハイドロジェンシロキサン（東レダウコーニングジ
リコーン（株）製ＳＨ１１０７）１重量部を加圧ニーダ
ーにより、混練樹脂温度が１５０℃以上になるような条
件で溶融混練し、液状ゴムを動的に架橋させた変性エポ
キシ樹脂Ｂを得た。このようにして得られた変性エポキ
シ樹脂Ｂ３０重量％、ノボラック型フェノール樹脂１５
重量％、補強材として溶融シリカ５０重量％、硬化促進
剤、シランカップリング剤、離型剤等その他添加剤５重
量％を配合した後十分に混合し、さらに９５〜１００℃
で混練し、冷却した後粉砕することにより、成形材料を
得た。 この成形材料をトランスファー成型機（成形条
件１７５℃、硬化時間２分間）で成形を行い、その後１
７５℃で８時間後硬化し、評価用サンプルを作成した。
成型物について、曲げ強度、曲げ強さ、ヒートサイクル
の評価を行った。その結果を表１に示す。
キシ樹脂（日本化薬（株）製ＥＯＣＮ１０２０）８０重
量部、液状１，４−ポリブタジエン（日本ゼオン（株）
製、Ｐｏｌｙｏｉｌ １３０［数平均分子量３００
０]）２０重量部、塩化白金酸６水和物（H2PtCl2・6H
2O）の１％イソプロパノール溶液０．４重量部、ポリメ
チルハイドロジェンシロキサン（東レダウコーニングジ
リコーン（株）製ＳＨ１１０７）１重量部を加圧ニーダ
ーにより、混練樹脂温度が１５０℃以上になるような条
件で溶融混練し、液状ゴムを動的に架橋させた変性エポ
キシ樹脂Ｂを得た。このようにして得られた変性エポキ
シ樹脂Ｂ３０重量％、ノボラック型フェノール樹脂１５
重量％、補強材として溶融シリカ５０重量％、硬化促進
剤、シランカップリング剤、離型剤等その他添加剤５重
量％を配合した後十分に混合し、さらに９５〜１００℃
で混練し、冷却した後粉砕することにより、成形材料を
得た。 この成形材料をトランスファー成型機（成形条
件１７５℃、硬化時間２分間）で成形を行い、その後１
７５℃で８時間後硬化し、評価用サンプルを作成した。
成型物について、曲げ強度、曲げ強さ、ヒートサイクル
の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００２４】《実施例３》クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂（日本化薬（株）製ＥＯＣＮ１０２０）８０重
量部、液状ポリイソプレン（クラレ（株）製、ＬＩＲ−
３０［数平均分子量３００００]）２０重量部、塩化白
金酸６水和物（H2PtCl2・6H2O）の１％イソプロパノール
溶液０．４重量部、ポリメチルハイドロジェンシロキサ
ン（東レダウコーニングジリコーン（株）製ＳＨ１１０
７）０．４重量部を加圧ニーダーにより、混練樹脂温度
が１５０℃以上になるような条件で溶融混練し、液状ゴ
ムを動的に架橋させた変性エポキシ樹脂Ｃを得た。この
ようにして得られた変性エポキシ樹脂Ｃ３０重量％、ノ
ボラック型フェノール樹脂１５重量％、補強材として溶
融シリカ５０重量％、硬化促進剤、シランカップリング
剤、離型剤等その他添加剤５重量％を配合した後十分に
混合し、さらに９５〜１００℃で混練し、冷却した後粉
砕することにより、成形材料を得た。 この成形材料を
トランスファー成型機（成形条件１７５℃、硬化時間２
分間）で成形を行い、その後１７５℃で８時間後硬化
し、評価用サンプルを作成した。成型物について、曲げ
強度、曲げ強さ、ヒートサイクルの評価を行った。その
結果を表１に示す。
キシ樹脂（日本化薬（株）製ＥＯＣＮ１０２０）８０重
量部、液状ポリイソプレン（クラレ（株）製、ＬＩＲ−
３０［数平均分子量３００００]）２０重量部、塩化白
金酸６水和物（H2PtCl2・6H2O）の１％イソプロパノール
溶液０．４重量部、ポリメチルハイドロジェンシロキサ
ン（東レダウコーニングジリコーン（株）製ＳＨ１１０
７）０．４重量部を加圧ニーダーにより、混練樹脂温度
が１５０℃以上になるような条件で溶融混練し、液状ゴ
ムを動的に架橋させた変性エポキシ樹脂Ｃを得た。この
ようにして得られた変性エポキシ樹脂Ｃ３０重量％、ノ
ボラック型フェノール樹脂１５重量％、補強材として溶
融シリカ５０重量％、硬化促進剤、シランカップリング
剤、離型剤等その他添加剤５重量％を配合した後十分に
混合し、さらに９５〜１００℃で混練し、冷却した後粉
砕することにより、成形材料を得た。 この成形材料を
トランスファー成型機（成形条件１７５℃、硬化時間２
分間）で成形を行い、その後１７５℃で８時間後硬化
し、評価用サンプルを作成した。成型物について、曲げ
強度、曲げ強さ、ヒートサイクルの評価を行った。その
結果を表１に示す。
【００２５】《比較例１》クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂（日本化薬（株）製ＥＯＣＮ１０２０）３０重
量％、ノボラック型フェノール樹脂１５重量％、補強材
として溶融シリカ５０重量％、硬化促進剤、シランカッ
プリング剤、離型剤等その他添加剤５重量％を配合した
後十分に混合し、さらに９５〜１００℃で混練し、冷却
した後粉砕することにより、成形材料を得た。 この成
形材料をトランスファー成型機（成形条件１７５℃、硬
化時間２分間）で成形を行い、その後１７５℃で８時間
後硬化し、評価用サンプルを作成した。成型物につい
て、曲げ強度、曲げ強さ、ヒートサイクルの評価を行っ
た。その結果を表１に示す。
キシ樹脂（日本化薬（株）製ＥＯＣＮ１０２０）３０重
量％、ノボラック型フェノール樹脂１５重量％、補強材
として溶融シリカ５０重量％、硬化促進剤、シランカッ
プリング剤、離型剤等その他添加剤５重量％を配合した
後十分に混合し、さらに９５〜１００℃で混練し、冷却
した後粉砕することにより、成形材料を得た。 この成
形材料をトランスファー成型機（成形条件１７５℃、硬
化時間２分間）で成形を行い、その後１７５℃で８時間
後硬化し、評価用サンプルを作成した。成型物につい
て、曲げ強度、曲げ強さ、ヒートサイクルの評価を行っ
た。その結果を表１に示す。
【００２６】《比較例２》クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂（日本化薬（株）製ＥＯＣＮ１０２０）８０重
量部、カルボキシル基変性ＮＢＲ（宇部興産製ＨＹＣＡ
Ｒ ＲＬＰ ＣＴＢＮ１３００Ｘ８［平均分子量３５０
０］）２０重量部を加圧ニーダーにより、混練樹脂温度
が１５０℃以上になるような条件で溶融混練し、変性エ
ポキシ樹脂Ｄを得た。このようにして得られた変性エポ
キシ樹脂Ｄ３０重量％、ノボラック型フェノール樹脂１
５重量％、補強材として溶融シリカ５０重量％、硬化促
進剤、シランカップリング剤、離型剤等その他添加剤５
重量％を配合した後十分に混合し、さらに９５〜１００
℃で混練し、冷却した後粉砕することにより成形材料を
得た。この成形材料をトランスファー成型機（成形条件
１７５℃、硬化時間２分間）で成形を行い、その後１７
５℃で８時間後硬化し、評価用サンプルを作成した。成
型物について、曲げ強度、曲げ強さ、ヒートサイクルの
評価を行った。その結果を表１に示す。
キシ樹脂（日本化薬（株）製ＥＯＣＮ１０２０）８０重
量部、カルボキシル基変性ＮＢＲ（宇部興産製ＨＹＣＡ
Ｒ ＲＬＰ ＣＴＢＮ１３００Ｘ８［平均分子量３５０
０］）２０重量部を加圧ニーダーにより、混練樹脂温度
が１５０℃以上になるような条件で溶融混練し、変性エ
ポキシ樹脂Ｄを得た。このようにして得られた変性エポ
キシ樹脂Ｄ３０重量％、ノボラック型フェノール樹脂１
５重量％、補強材として溶融シリカ５０重量％、硬化促
進剤、シランカップリング剤、離型剤等その他添加剤５
重量％を配合した後十分に混合し、さらに９５〜１００
℃で混練し、冷却した後粉砕することにより成形材料を
得た。この成形材料をトランスファー成型機（成形条件
１７５℃、硬化時間２分間）で成形を行い、その後１７
５℃で８時間後硬化し、評価用サンプルを作成した。成
型物について、曲げ強度、曲げ強さ、ヒートサイクルの
評価を行った。その結果を表１に示す。
【００２７】《比較例３》スチレン・ブタジエン共重合
体ゴム（日本合成ゴム（株）製 ＪＳＲ ＳＬ５５６
［スチレン含量２４重量％］）２０重量部を、架橋剤と
してジクミルパーオキサイト（日本油脂製：パークミル
Ｄ）０．５重量部と配合して、ロールによ混練した後、
シートのまま、１７５℃で加熱処理して、架橋ゴムを調
製した。この架橋ゴムを冷凍粉砕法によって粉砕し、１
６メッシュパスの粉末ゴムを得た。この粉末ゴム２０重
量部をクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬
（株）製ＥＯＣＮ１０２０）８０重量部と十分ドライブ
レンドした後、加圧ニーダーにより、混練樹脂温度が８
０〜１２０℃になるような条件で溶融混練し、変性エポ
キシ樹脂Ｅを得た。このようにして得られた変性エポキ
シ樹脂Ｅ３０重量％、ノボラック型フェノール樹脂１５
重量％、補強材として溶融シリカ５０重量％、硬化促進
剤、シランカップリング剤、離型剤等その他添加剤５重
量％を配合した後十分に混合し、さらに９５〜１００℃
で混練し、冷却した後粉砕することにより、成形材料を
得た。 この成形材料をトランスファー成型機（成形条
件１７５℃、硬化時間２分間）で成形を行い、その後１
７５℃で８時間後硬化し、評価用サンプルを作成した。
成型物について、曲げ強度、曲げ強さ、ヒートサイクル
の評価を行った。その結果を表１に示す。
体ゴム（日本合成ゴム（株）製 ＪＳＲ ＳＬ５５６
［スチレン含量２４重量％］）２０重量部を、架橋剤と
してジクミルパーオキサイト（日本油脂製：パークミル
Ｄ）０．５重量部と配合して、ロールによ混練した後、
シートのまま、１７５℃で加熱処理して、架橋ゴムを調
製した。この架橋ゴムを冷凍粉砕法によって粉砕し、１
６メッシュパスの粉末ゴムを得た。この粉末ゴム２０重
量部をクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬
（株）製ＥＯＣＮ１０２０）８０重量部と十分ドライブ
レンドした後、加圧ニーダーにより、混練樹脂温度が８
０〜１２０℃になるような条件で溶融混練し、変性エポ
キシ樹脂Ｅを得た。このようにして得られた変性エポキ
シ樹脂Ｅ３０重量％、ノボラック型フェノール樹脂１５
重量％、補強材として溶融シリカ５０重量％、硬化促進
剤、シランカップリング剤、離型剤等その他添加剤５重
量％を配合した後十分に混合し、さらに９５〜１００℃
で混練し、冷却した後粉砕することにより、成形材料を
得た。 この成形材料をトランスファー成型機（成形条
件１７５℃、硬化時間２分間）で成形を行い、その後１
７５℃で８時間後硬化し、評価用サンプルを作成した。
成型物について、曲げ強度、曲げ強さ、ヒートサイクル
の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】＊１ スパイラルフロー：ＥＭＭＩ法 ＊２ ヒートサイクル：３０Ｘ２５Ｘ５ｍｍの成型品の
底面に２５Ｘ２５Ｘ３ｍｍの銅板を埋め込み、−４０℃
と＋２００℃の高温槽に各３０分ずつ入れ、１００サイ
クル繰り返した後の２０ヶの成型品の樹脂クラック数を
調べた。 ＊３ 曲げ強度及び曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ６９１１に
準じて測定した。 ＊３ シャルピー衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ６９１１に準じ
て測定した。
底面に２５Ｘ２５Ｘ３ｍｍの銅板を埋め込み、−４０℃
と＋２００℃の高温槽に各３０分ずつ入れ、１００サイ
クル繰り返した後の２０ヶの成型品の樹脂クラック数を
調べた。 ＊３ 曲げ強度及び曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ６９１１に
準じて測定した。 ＊３ シャルピー衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ６９１１に準じ
て測定した。
【００３０】
【発明の効果】表１から明らかなように、本発明の変性
エポキシ樹脂をエポキシ樹脂成形材料のベース樹脂とし
て用いると、成形性を損なわないで、曲げ特性や衝撃値
の向上した、強靱な特性を有する組成物が得らる。
エポキシ樹脂をエポキシ樹脂成形材料のベース樹脂とし
て用いると、成形性を損なわないで、曲げ特性や衝撃値
の向上した、強靱な特性を有する組成物が得らる。
Claims (3)
- 【請求項１】 エポキシ樹脂（ａ）、分子内に不飽和二
重結合を２つ以上有する液状ゴム（ｂ）、分子内にハイ
ドロシリル基を２つ以上有するシリコーン化合物
（ｃ）、ハイドロシリル化触媒（ｄ）から成る混合物を
動的に熱処理して得られたエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項２】 分子内に不飽和二重結合を２つ以上有す
る液状ゴム（ｂ）が、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ポリイソブテン、ポリクロロプレン、ブタジエン−
イソプレン共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、またはこれら
の部分水添物から選ばれた少なくとも１種以上からなる
重合体である請求項１記載のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項３】 ハイドロシリル基を有するシリコーン化
合物（ｃ）が、分子内に２つ以上のハイドロシリル基を
有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンである請
求項１又は２記載のエポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34389696A JPH10182937A (ja) | 1996-12-24 | 1996-12-24 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34389696A JPH10182937A (ja) | 1996-12-24 | 1996-12-24 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10182937A true JPH10182937A (ja) | 1998-07-07 |
Family
ID=18365083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34389696A Pending JPH10182937A (ja) | 1996-12-24 | 1996-12-24 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10182937A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005015563A (ja) * | 2003-06-24 | 2005-01-20 | Three M Innovative Properties Co | 電動パワーステアリング装置のためのエポキシ系接着剤組成物、接着構造体及び電動パワーステアリング装置 |
-
1996
- 1996-12-24 JP JP34389696A patent/JPH10182937A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005015563A (ja) * | 2003-06-24 | 2005-01-20 | Three M Innovative Properties Co | 電動パワーステアリング装置のためのエポキシ系接着剤組成物、接着構造体及び電動パワーステアリング装置 |
| JP4557509B2 (ja) * | 2003-06-24 | 2010-10-06 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 電動パワーステアリング装置のためのエポキシ系接着剤組成物、接着構造体及び電動パワーステアリング装置 |
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