JPH10182764A

JPH10182764A - プロピレン−エチレンブロック共重合体

Info

Publication number: JPH10182764A
Application number: JP8343940A
Authority: JP
Inventors: Junichi Fujii; 純一藤井; Yoshiyuki Kitajima; 佳幸北島
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1996-12-24
Filing date: 1996-12-24
Publication date: 1998-07-07
Anticipated expiration: 2016-12-24
Also published as: JP3657071B2

Abstract

(57)【要約】【課題】剛性、耐熱性、耐衝撃性に優れたプロピレン−
エチレンブロック共重合体を得る。【解決手段】プロピレン−エチレンブロック共重合体中
のポリプロピレン成分が０．９７以上の高いアイソタク
チックペンタッド分率を有し、且つブロック共重合体中
に含有されるケイ素原子濃度と塩素原子濃度がそれぞれ
１０ｐｐｍ以下、特にケイ素原子濃度に関しては５ｐｐ
ｍ以下であるプロピレン−エチレンブロック共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なプロピレン
−エチレンブロック共重合体に関する。詳しくは、ブロ
ック共重合体中のポリプロピレン成分の高い結晶性に基
づく高い剛性、耐熱性を有し、且つ耐衝撃性に優れるプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは自動車部品、家電部品
等の構造材料をはじめ、シート、フィルム等の包装材料
として広く用いられている。近年、特に構造材料の分野
に於いては高い剛性、耐熱性、耐衝撃性が要求されるよ
うになり、この要求を満足するポリプロピレンのニーズ
が高まっている。

【０００３】ポリプロピレンの剛性、耐熱性、及び耐衝
撃性等を改良する方法としては、ポリプロピレン成分に
加えプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合成分を
多段重合により製造したプロピレンブロック共重合体を
用いる方法が知られており、従来多くの提案がなされて
いる。例えば、特公昭３６−１５２８４公報、特公昭３
８−１４８３４公報、特開昭５３−３５７８８公報、特
開昭５３−３５７８９公報、特開昭５６−３５７８９公
報等が挙げられる。これによりポリプロピレンの耐衝撃
性はある程度改善されるものの、反面、剛性および耐熱
性の低下が著しく、剛性、耐熱性、及び耐衝撃性を同時
に満足するには達していなかった。

【０００４】一方、高い剛性と高い衝撃性を兼ね備えた
プロピレンブロック共重合体についても種々の提案がな
されている。例えば、特開昭６１−２５２２１８号公報
には、固体チタン化合物、有機アルミニウム化合物、有
機ケイ素化合物からなる触媒成分を用いることにより、
重合の第一工程に於いてプロピレンの単独重合を施し、
次いで第二工程に於いてプロピレンとエチレンの共重合
を行って得られたブロック共重合体が優れた剛性と耐熱
性及び耐衝撃性を示すことが開示されている。

【０００５】更に、特開平４−２０２５０６号公報には
特定のモノマーを用いて予備重合された固体チタン化合
物と有機アルミニウム化合物及び特定の有機ケイ素化合
物からなる触媒の存在下に、重合の第一工程に於いてプ
ロピレンの単独重合を施し、次いで第二工程に於いてプ
ロピレンとエチレンの共重合を行うことで、上記の課題
を解決できることが示されている。

【０００６】このように従来技術に開示された高剛性、
高衝撃強度のプロピレンブロック共重合体の製造方法に
あっては、固体チタン化合物、有機アルミニウム化合
物、更に電子供与体化合物として有機ケイ素化合物を用
いた高立体規則性の触媒系が広く用いられている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、プロピ
レンブロック共重合体の剛性を十分に高めるためには電
子供与体化合物である有機ケイ素化合物が比較的多量に
用いられ、このために重合活性が低下するばかりか、重
合体中に該有機ケイ素化合物が多量に残存していた。

【０００８】かかる重合体中に残存した有機ケイ素化合
物の影響について、特開平８−１５１４０７号公報に
は、残存した有機ケイ素化合物が、シロキサン化合物な
どを生成することで製品の物性、特に剛性の面で悪影響
を及ぼし、重合体が本来有する剛性に比べ約１０％程度
低下することが示されている。そして、上記方法におい
ては、上記有機ケイ素化合物の影響を防止するために、
電子供与体化合物として有機ケイ素化合物に代えて特定
の含酸素炭化水素化合物を用いることが示されている。

【０００９】かかる手段により有機ケイ素化合物の残存
によるポリプロピレンの剛性の低下は解決されている
が、得られる重合体の立体規則性をある程度犠牲にする
ものであり、ポリプロピレンの立体規則性に関して未だ
改良の余地があった。

【００１０】従って、本発明の目的は、ポリプロピレン
成分の高い立体規則性と該立体規則性に見合う高い剛性
と耐衝撃性を併せ有し、且つ耐衝撃性のバランスに優れ
るプロピレン−エチレンブロック共重合体を提供するこ
とにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決すべくプロピレン−エチレンブロック共重合
体について鋭意検討を行った。その結果、電子供与体と
して有機ケイ素化合物を使用した触媒系によって得られ
るプロピレン−エチレンブロック共重合体において、有
機ケイ素化合物が多少残存する状態でも、該有機ケイ素
化合物の量を特定量以下に減少させ、且つ該有機ケイ素
化合物と共存する塩素濃度を特定量以下に低減させるこ
とにより、有機ケイ素化合物が、シロキサン化合物など
を生成することによって製品の物性、特に剛性の低下を
引き起こす現象を極めて効果的に防止し得ることを見い
出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】即ち、本発明は、アイソタクチックペンタ
ッド分率が０．９７以上であるポリプロピレン成分７０
〜９５重量％、及びエチレン含量が２０〜８０モル(mo
l)％であるプロピレンとエチレンの共重合成分３０〜５
重量％からなるプロピレン−エチレンブロック共重合体
であって、該プロピレン−エチレンブロック共重合体中
に含有されるケイ素原子濃度と塩素原子濃度がそれぞれ
１０ｐｐｍ以下であることを特徴とするプロピレン−エ
チレンブロック共重合体である。

【００１３】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体は、ポリプロピレン成分とプロピレンとエチレン
の共重合体成分より構成される。

【００１４】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体中のポリプロピレン成分とは、プロピレンの単独
重合体及びプロピレンとプロピレン以外のα−オレフィ
ンが５ｍｏｌ％未満の共重合体を総称するものである。
上記プロピレン以外のα−オレフィンとしては、エチレ
ン、１−ブテン、３−メチルブテン−１、１−ヘキセ
ン、４−メチルペンテン−１、１−オクテン、ビニルシ
クロヘキセン等が挙げられる。

【００１５】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体中のポリプロピレン成分の立体規則性は、¹³Ｃ−
ＮＭＲによって求められたアイソタクチックペンタッド
分率の測定に於いて、０．９７以上であり、好ましく
は、０．９８以上である。また、室温ｐ−キシレン可溶
分量の測定に於いては、その可溶分量が１．０重量％以
下、好ましくは、０．５重量％以下である。ポリプロピ
レン成分のアイソタクチックペンタッド分率が０．９７
未満の場合は得られるプロピレン−エチレンブロック共
重合体の物性、特に剛性、耐熱性が不十分となる。

【００１６】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体中の共重合成分とはエチレン含量が２０〜８０ｍ
ｏｌ％であるプロピレンとエチレンとの共重合体であ
る。共重合体成分のエチレン含量が２０ｍｏｌ％未満及
び８０ｍｏｌ％を越える場合は、得られるプロピレン−
エチレン共重合体の物性、特に耐衝撃性が不十分とな
る。本発明の共重合体成分中の好ましいエチレン含量は
２５〜７５ｍｏｌ％である。

【００１７】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体の上記ポリプロピレン成分と共重合成分の割合は
それぞれ７０〜９５重量％、３０〜５重量％の範囲であ
る。ポリプロピレン成分が７０重量％未満の場合は、得
られるプロピレン−エチレン共重合体の物性、特に剛
性、耐熱性が不十分となり、一方、９５重量％を超える
場合は耐衝撃性が不十分となる。本発明の好ましいポリ
プロピレン成分の割合は８０〜９５重量％の範囲であ
る。

【００１８】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体中に含有されるケイ素原子濃度は、触媒成分とし
て用いられる有機ケイ素化合物の残存量に基づくもので
ある。

【００１９】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体の本来の性能を十分に発揮させるためには、重合
体中に含有されるケイ素原子濃度は１０ｐｐｍ以下であ
ることが、後で詳細に説明する塩素原子濃度との組み合
わせにおいて重要である。

【００２０】即ち、上記ケイ素原子濃度が１０ｐｐｍを
越える場合は、該塩素原子濃度を満足する場合でも、プ
ロピレン−エチレンブロック共重合体の本来の性能、と
りわけ剛性が十分に発揮されない。より好ましいケイ素
原子濃度は、５ｐｐｍ以下である。

【００２１】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合中に含有される塩素原子濃度は、触媒成分として用
いられる固体チタン化合物中の四塩化チタン化合物、三
塩化チタン化合物中の塩素原子、または、下記に詳述す
るように担持型固体チタン化合物の担体として用いられ
る塩化マグネシウムのような担体成分に基づく塩素原
子、更に、有機アルミニウム化合物として、塩素原子を
含有するハロゲン化有機アルミニウム化合物成分に基づ
く塩素原子が関与する。

【００２２】本発明におけるプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体の本来の性能を十分に発揮させるために
は、重合体中に含有される塩素原子濃度が１０ｐｐｍ以
下である事が重要である。即ち、重合体中に含有される
塩素原子濃度が１０ｐｐｍを越える場合は、重合体中に
有機ケイ素化合物がわずかに残存する場合でも塩素原子
成分の存在下に、加水分解反応が起こり、更に分子間縮
合反応によるシロキサン化合物が形成されることによ
り、重合体の剛性が低下し、同時に得られる重合体の剛
性、例えば製品のロット間での剛性にバラツキを生じ安
定的な高剛性の再現が困難となる。上記のことを勘案す
ると、より好ましい塩素原子濃度は、５ｐｐｍ以下であ
る。

【００２３】上記重合体中の塩素原子が有機ケイ素化合
物に影響を与えることは、本発明者らの知見により初め
て明らかになったものであり、かかる構成により、高剛
性を達成するために極めて効果的な有機ケイ素化合物の
使用が可能となり、ポリプロピレン成分の高結晶性と共
に、これに見合う高剛性の発現を可能とした。

【００２４】本発明において、触媒成分に基づくその他
の原子の濃度については特に限定されないが、通常は、
チタン原子濃度が２ｐｐｍ以下、好ましくは、１ｐｐｍ
以下であり、また、マグネシウム原子は通常１０ｐｐｍ
以下、好ましくは８ｐｐｍ以下である。本発明に於ける
上記した重合体中の原子濃度の測定は、蛍光Ｘ線により
求められた値である。

【００２５】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体は、より高い剛性を発揮させるために、種々の結
晶核剤、または無機フィラー等の添加剤を配合すること
もできる。

【００２６】また、本発明のプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体のメルトフローレイトは、一般に、０．１
〜３００ｇ／１０分の範囲である。０．１ｇ／１０分未
満、また、３００ｇ／１０分を越えた場合には、成形性
が困難となり、プロピレン−エチレンブロック共重合体
の本来の性能が達成されない。本発明のメルトフローレ
イトの好ましい範囲は、０．５〜２００ｇ／１０分の範
囲である。

【００２７】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体の製造方法は特に制限されるものではなく、共重
合体中のポリプロピレン成分が上記に示された特定のア
イソタクチックペンタッド分率を有し、共重合体中に含
有されるケイ素原子と塩素原子の濃度をそれぞれ１０ｐ
ｐｍ以下に制御する方法であれば如何なる方法が採用で
きる。

【００２８】代表的な製造方法を例示すれば、下記の方
法が好適である。

【００２９】即ち、下記成分［Ａ］、［Ｂ］及び［Ｃ］
よりなる固体チタン化合物重合触媒の存在下に重合の第
一工程でポリプロピレン成分を重合し、次いで重合の第
二工程でプロピレンとエチレンとの共重合成分を重合
し、得られる共重合体中のケイ素原子濃度と塩素原子濃
度がそれぞれ１０ｐｐｍ以下となるように、固体チタン
化合物１ｇ当たりの重合量を制御するプロピレン−エチ
レンブロック共重合体の製造方法である。

【００３０】［Ａ］マグネシウム、四価のチタン、ハロ
ゲン及び電子供与体を必須成分として含有する固体チタ
ン化合物［Ｂ］有機アルミニウム化合物［Ｃ］一般式〔Ｉ〕で示される有機ケイ素化合物Ｒ¹Ｒ²Ｓｉ（ＯＲ³）₂ 〔I〕（但し、Ｒ¹Ｒ²及びＲ³は、それぞれ同種又は異種の炭
素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｒ¹及びＲ²の少なく
とも一方はケイ素原子に直接結合する原子が３級炭素で
ある鎖状炭化水素又は２級炭化水素である環状炭化水素
である。）本発明において、上記の固体チタン化合物は、マグネシ
ウム、四価のチタン、ハロゲン、及び電子供与体を必須
成分として含有するものであれば、公知のものが特に制
限なく使用される。かかる固体チタン化合物の製法は、
これまでに数多くの提案がなされており、本発明におい
てはこれら公知の方法で得られた固体チタン化合物が何
ら制限なく使用される。例えば、テトラハロゲン化チタ
ン等のチタン化合物をマグネシウム化合物と共に電子供
与体の存在下に共粉砕する方法、又は、溶媒中でチタン
化合物、マグネシウム化合物及び電子供与体を接触させ
る方法等が挙げられる。

【００３１】これらの固体チタン化合物の調製方法は、
詳細には、特開昭５６−１５５２０６号公報、同５６−
１３６８０６、同５７−３４１０３、同５８−８７０
６、同５８−８３００６、同５８−１３８７０８、同５
８−１８３７０９、同５９−２０６４０８、同５９−２
１９３１１、同６０−８１２０８、同６０−８１２０
９、同６０−１８６５０８、同６０−１９２７０８、同
６１−２１１３０９、同６１−２７１３０４、同６２−
１５２０９、同６２−１１７０６、同６２−７２７０
２、同６２−１０４８１０等に開示されている。

【００３２】上記した固体チタン化合物の調製に用いら
れるチタン化合物は、４価のチタン化合物が用いられ
る。かかる４価のチタン化合物としては、テトラハロゲ
ン化チタン、テトラアルコキシチタン、トリハロゲン化
アルコキシチタン、ジハロゲン化ジアルコキシチタン及
びハロゲン化トリアルコキシチタン類等を用いることが
できる。このような化合物の具体的例としては、テトラ
クロロチタン、テトラブロムチタン、テトラヨードチタ
ン、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テ
トラｎ−プロポキシチタン、テトラｉ−プロポキシチタ
ン、テトラｎ−ブトキシチタン、テトラｉ−ブトキシチ
タン、テトラｎ−ヘキシルオキシチタン、テトラｎ−オ
クチルオキシチタン、トリクロロエトキシチタン、ジク
ロロジエトキシチタン、トリエトキシクロロチタン、ト
リクロロｎ−ブトキシチタン、ジクロロジｎ−ブトキシ
チタン、トリｎ−ブトキシクロロチタン等を用いること
ができる。

【００３３】また、上記した固体チタン化合物の調製に
用いられるマグネシウム化合物は、塩化マグネシウム等
のハロゲン化マグネシウム、マグネシウムジエトキシド
等のアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネシウム
ハライド、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、マ
グネシウムのカルボン酸塩類等を用いることができる。

【００３４】更に、該固体チタン化合物の調製に用いら
れる電子供与体は、アルコ−ル類、フェノ−ル類、ケト
ン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸ハライド、有機酸
または無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無水
物、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアネート等
を挙げることができる。

【００３５】これらの中でも有機酸エステルが好まし
く、更には分子内に２個以上のエステル結合を有する化
合物が特に好ましい。

【００３６】このような、分子内に２個以上のエステル
結合を有する化合物としては、具体的には、コハク酸ジ
エチル、コハク酸ジブチル、メチルコハク酸ジエチル、
α−メチルグルタル酸ジイソブチル、メチルマロン酸ジ
エチル、エチルマロン酸ジエチル、イソプロピルマロン
酸ジエチル、ブチルマロン酸ジエチル、フェニルマロン
酸ジエチル、ジエチルマロン酸ジエチル、ジブチルマロ
ン酸ジエチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸ジ
オクチル、マレイン酸ジブチル、ブチルマレイン酸ジブ
チル、ブチルマレイン酸ジエチル、β−メチルグルタル
酸ジイソプロピル、エチルコハク酸ジアルリル、フマル
酸ジ-２-エチルヘキシル、イタコン酸ジエチル、シトラ
コン酸ジオクチルなどの脂肪族ポリカルボン酸エステ
ル、１、２−シクロヘキサンカルボン酸ジエチル、１、
２−シクロヘキサンカルボン酸ジイソブチル、テトラヒ
ドロフタル酸ジエチル、ナジック酸ジエチルのような脂
環族ポリカルボン酸エステル、フタル酸モノエチル、フ
タル酸ジメチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸モノ
イソブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸エチルイソブ
チル、フタル酸ジｎ−プロピル、フタル酸ジイソプロピ
ル、フタル酸ジｎ−ブチル、フタル酸ジイソブチル、フ
タル酸ジｎ−ヘプチル、フタル酸ジ-２-エチルヘキシ
ル、フタル酸ジｎ−オクチル、フタル酸ジネオペンチ
ル、フタル酸ジデシル、フタル酸ベンジルブチル、フタ
ル酸ジフェニル、ナフタリンジカルボン酸ジエチル、ナ
フタリンジカルボン酸ジブチル、トリメット酸トリエチ
ル、トリメット酸ジブチルなどの芳香族ポリカルボン酸
エステル等を挙げることができる。

【００３７】また、分子内に２個以上のエステル結合を
有する化合物の他の例としては、アジピン酸ジエチル、
アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、
セバシン酸ジｎ−ブチル、セバシン酸ジｎ−オクチル、
セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル等の長鎖ジカルボン
酸のエステルなどを挙げることができる。

【００３８】これらの中で、フタル酸エステル類を用い
ることが、本発明の効果において有効であるために好ま
しい。

【００３９】本発明において、固体チタン化合物重合触
媒を構成する有機アルミニウム化合物は、ハロゲン原子
を実質的に持たない有機アルミニウム化合物が高い重合
活性を達成するために好適に使用される。上記ハロゲン
原子を実質的に持たない有機アルミニウム化合物として
は、公知のものが使用される。例えば、下記一般式〔I
I〕で示されるトリアルキルアルミニウムが挙げられ
る。

【００４０】Ｒ₃Ａｌ〔II〕（但し、Ｒは炭素数１〜１０の飽和炭化水素基であ
る。）前記一般式〔II〕中、Ｒは炭素数１〜１０の飽和炭化水
素基である。炭素数１〜１０の飽和炭化水素基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の鎖
状アルキル基および環状アルキル基が挙げられる。

【００４１】そのうち、特に好適に使用できるトリアル
キルアルミニウム化合物を具体的に例示すると、例え
ば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリ−ｎプロピルアルミニウム、トリ−ｎブチルア
ルミニウム、トリ−ｉブチルアルミニウム、トリ−ｎヘ
キシルアルミニウム、トリ−ｎオクチルアルミニウム、
トリ−ｎデシルアルミニウム等が挙げられる。

【００４２】また、前記固体チタン触媒とハロゲン原子
を実質的に持たない有機アルミニウム化合物との使用割
合は特に制限されない。一般には、固体チタン触媒中の
Ｔｉ原子に対し該有機アルミニウム化合物中のＡｌ原子
がＡｌ／Ｔｉ（モル比）で１０〜１０００であることが
好ましく、特に、２０〜５００であることが好ましい。

【００４３】また、本発明の固体チタン化合物重合触媒
には、その特性を著しく低下させない範囲で、他の成分
を含有することができる。例えば、後記の固体チタン触
媒の調製において不可避的に含有されるハロゲン化有機
アルミニウム化合物、固体チタン化合物の調製において
生成した化合物等の成分が挙げられる。

【００４４】本発明で用いられる有機ケイ素化合物は、
下記の一般式〔Ｉ〕で示される化合物が何ら制限無く使
用される。

【００４５】Ｒ¹Ｒ²Ｓｉ（ＯＲ³）₂ 〔Ｉ〕（但し、Ｒ¹Ｒ²及びＲ³は、それぞれ同種又は異種の炭
素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｒ¹及びＲ²の少なく
とも一方はケイ素原子に直接結合する原子が３級炭素で
ある鎖状炭化水素又は２級炭化水素である環状炭化水素
である。）上記の炭素数１〜２０の炭化水素基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、イ
ソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、および後述する
ようなシクロペンチル基、アルキル基置換シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、アルキル基置換シクロヘキシ
ル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基等が挙げられる。

【００４６】また、ケイ素原子に直結する原子が３級炭
素である鎖状炭化水素基としては、ｔ−ブチル基、ｔ−
アミル基などが挙げられる。また、ケイ素原子に直結す
る原子が２級炭素である環状炭化水素基としては、シク
ロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メチ
ルシクロペンチル基、２−エチルシクロペンチル基、２
−ｎ−ブチルシクロペンチル基、２，３−ジメチルシク
ロペンチル基、２，４−ジメチルシクロペンチル基、
２，５−ジメチルシクロペンチル基、２，３−ジエチル
シクロペンチル基、２，３，４−トリメチルシクロペン
チル基、２，３，５−トリメチルシクロペンチル基、
２，３，４−トリエチルシクロペンチル基、テトラメチ
ルシクロペンチル基、テトラエチルシクロペンチル基、
シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−
メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル
基、２−エチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシ
クロヘキシル基、２，４−ジメチルシクロヘキシル基、
２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチル
シクロヘキシル基、２，３−ジエチルシクロヘキシル
基、２，３，４−トリメチルシクロヘキシル基、２，
３，５−トリメチルシクロヘキシル基、２，３，６−ト
リメチルシクロヘキシル基、２，４，５−トリメチルシ
クロヘキシル基、２，４，６−トリメチルシクロヘキシ
ル基、２，３，４−トリエチルシクロヘキシル基、２，
３，４，５−テトラメチルシクロヘキシル基、２，３，
４，６−テトラメチルシクロヘキシル基、２，３，５，
６−テトラメチルシクロヘキシル基、２，３，４，５−
テトラエチルシクロヘキシル基、ペンタメチルシクロヘ
キシル基、ペンタエチルシクロヘキシル基等が挙げられ
る。

【００４７】上記有機ケイ素化合物を具体的に例示する
と次の通りである。例えば、ジｔ−ブチルジメトキシシ
ラン、ｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ジｔ−アミ
ルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラ
ン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジ（２−メチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（３−メチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２−エチルシ
クロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，３−ジメチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，４−ジ
メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，５
−ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ
（２，３−ジエチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（２，３，４−トリメチルシクロペンチル）ジメ
トキシシラン、ジ（２，３，５−トリメチルシクロペン
チル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，４−トリエチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２−メチルシ
クロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（３−メチルシク
ロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（４−メチルシクロ
ヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２−エチルシクロヘ
キシル）ジメトキシシラン、ジ（２，３−ジメチルシク
ロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，４−ジメチル
シクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，５−ジメ
チルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，６−
ジメチルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，
３−ジエチルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ
（２，３，４−トリメチルシクロヘキシル）ジメトキシ
シラン、ジ（２，３，５−トリメチルシクロヘキシル）
ジメトキシシラン、ジ（２，３，６−トリメチルシクロ
ヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，４，５−トリメ
チルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，４，
６−トリメチルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ
（２，３，４−トリエチルシクロヘキシル）ジメトキシ
シラン、ジ（２，３，４，５−テトラメチルシクロヘキ
シル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，４，６−テトラ
メチルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，
３，５，６−テトラメチルシクロヘキシル）ジメトキシ
シラン、ジ（２，３，４，５−テトラエチルシクロヘキ
シル）ジメトキシシラン、ジ（ペンタメチルシクロヘキ
シル）ジメトキシシラン、ジ（ペンタエチルシクロヘキ
シル）ジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメトキシ
シラン、ｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔ−アミ
ルメチルジメトキシシラン、シクロペンチルメチルジメ
トキシシラン、シクロペンチルエチルジメトキシシラ
ン、シクロペンチルイソブチルジメトキシシラン、シク
ロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエ
チルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソブチルジメ
トキシシランなどを挙げることができる。中でも、シク
ロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジシクロペンチル
ジメトキシシラン、ｔ−ブチルエチルジメトキシシラン
等が好ましい。

【００４８】また、該有機ケイ素化合物の使用量は特に
制限されるものではないが、固体チタン化合物中のＴｉ
原子に対し有機ケイ素化合物中のＳｉ原子がＳｉ／Ｔｉ
（モル比）で０．０１〜１００となる量で使用すること
が好ましく、さらに０．０５〜１０となる量で使用する
ことが好ましい。

【００４９】本発明では、上記の固体チタン化合物成分
を、後記する予備重合というマイルドな条件下で、有機
アルミニウム化合物、及び電子供与体化合物の存在下に
オレフィンの予備重合を行うことができる。

【００５０】オレフィンの予備重合条件は、上記の効果
が認められる限り、公知の条件が特に制限なく採用され
る。

【００５１】一般には、予備重合で使用される上記有機
アルミニウム化合物は、前記一般式〔II〕で示されるト
リアルキルアルミニウムを何等制限なく用いることがで
きる。また、上記予備重合で用いられる有機アルミニ
ウム化合物の使用量は特に制限されるものではないが、
一般に固体チタン化合物成分中のＴｉ原子に対し有機ア
ルミニウム中のＡｌ原子がＡｌ／Ｔｉ（モル比）で１〜
１００であることが好ましく、さらに３〜１０であるこ
とが好ましい。

【００５２】尚、上記予備重合においては、上記有機ア
ルミニウム化合物の作用を著しく阻害しない範囲で、ハ
ロゲン化有機アルミニウム化合物のような他の有機アル
ミニウム化合物が存在していても良い。

【００５３】また、上記予備重合においては、固体チタ
ン化合物成分及び有機アルミニウム化合物に加え、得ら
れる固体チタン触媒がポリプロピレン成分に与える立体
規則性を制御するために、必要に応じて、エーテル、ア
ミン、アミド、含硫黄化合物、ニトリル、カルボン酸、
酸アミド、酸無水物、酸エステル、有機ケイ素化合物な
どの電子供与体を共存させることができる。中でも有機
ケイ素化合物を用いることが好ましい。かかる有機ケイ
素化合物としては、前記一般式〔Ｉ〕で示された化合物
と同じものを使用することができるが、その他、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジプ
ロピルジメトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、
ジアリルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ペンチルト
リエトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、
ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシ
ラン、ドデシルトリエトキシシラン、アリルトリエトキ
シシランなども使用することができる。また、上記化合
物の複数を同時に用いることもできる。

【００５４】予備重合で用いられる上記有機ケイ素化合
物の使用量は特に制限されるものではないが、一般には
固体チタン化合物成分中のＴｉ原子に対しＳｉ／Ｔｉ
（モル比）で０．１〜１０であることが好ましく、更に
０．５〜５であることが好ましい。

【００５５】また、予備重合でのオレフィンの重合量
は、固体チタン化合物成分１ｇ当り０．１〜１００ｇ、
好ましくは１〜１００ｇの範囲であり、工業的には２〜
５０ｇの範囲が好適である。予備重合で用いるオレフィ
ンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン等の直鎖状オレフィンが挙げら
れる。

【００５６】この場合、上記のオレフィンを２種類以上
同時に使用することも可能であり、予備重合を段階的に
行うことにより、各段階で異なるオレフィンを用いるこ
ともできる。得られる重合体の立体規則性の向上を勘案
すると、特定の一種のオレフィンを９０モル％以上用い
ることが好ましい。また、予備重合で水素を共存させる
ことも可能である。

【００５７】上記予備重合は、重合速度０．００１〜
１．０ｇ−ポリマー／ｇ−触媒・分の範囲で行うことが
好ましく、かかる重合速度を達成するために、通常、ス
ラリー重合が最も好適に採用される。この場合、溶媒と
して、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエンなどの飽和脂肪族炭化水素もしくは芳香族
炭化水素を単独で、又はこれらを併用して用いることが
できる。

【００５８】スラリー重合における温度は、一般に−２
０〜１００℃、特に０〜６０℃が好ましく、予備重合を
多段階に行う場合には各段で異なる温度の条件下で行っ
てもよい。また、重合時間は、重合温度及び重合量に応
じ適宜決定すればよい。更に、重合圧力は限定されるも
のではないが、一般に大気圧〜５ｋｇ／ｃｍ²程度であ
る。

【００５９】また、上記予備重合は、回分、半回分、連
続のいずれの方法で行ってもよい。

【００６０】以上スラリー重合による予備重合方法につ
いて説明したが、気相重合、無溶媒重合によって予備重
合を実施することも可能である。

【００６１】上記予備重合により固体チタン触媒を得た
後、該固体チタン触媒は、ヘキサン、ヘプタン、シクロ
ヘキサン、ベンゼン、トルエン等の飽和脂肪族炭化水素
もしくは芳香族炭化水素を単独で又は混合して使用して
洗浄することが、より高い重合活性を有するオレフィン
重合用触媒を得るために好ましい。かかる洗浄回数は通
常の場合５〜６回が好ましい。

【００６２】以上の方法によって得ることができる固体
チタン化合物と有機アルミニウム化合物と特定の有機ケ
イ素化合物よりなる固体チタン化合物重合触媒を使用し
てポリプロピレン成分、及びプロピレンとエチレンとの
共重合成分を重合（本重合）する条件は、公知の方法を
採用することができるが、一般的には次の条件が好まし
い。

【００６３】本発明のプロピレンブロック共重合体の製
造においては、第一工程でポリプピレン成分を重合し、
第二工程でプロピレンとエチレンとの共重合成分を重合
することが好ましい。更に第一工程及び第二工程の重合
をそれぞれ条件の異なる二段以上に分けて行うこともで
きる。

【００６４】本重合の第一工程における重合速度は、一
般に、１０〜１０００ｇ−ポリマー／ｇ−触媒・分、好
ましくは、５０〜７００ｇ−ポリマー／ｇ−触媒・分の
範囲に調節することが望ましい。

【００６５】本重合の第一工程、第二工程の重合温度
は、それぞれ２０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０
℃であり、分子量調節剤として水素を共存させることも
できる。本重合は、第一工程、第二工程でそれぞれスラ
リー重合、無溶媒重合、及び気相重合が適用でき、回分
式、半回分式、連続式のいずれの方法でもよく、更に重
合の第一工程、第二工程のそれぞれを条件の異なる２段
以上に分けて行うこともできる。

【００６６】重合時間は、上記重合温度、重合様式を勘
案して適宜決定されればよいが、通常は、２時間から８
時間、好ましくは、３時間から６時間の範囲で設定され
ればよく、第一工程と第二工程の時間割合は、本発明の
プロピレン−エチレンブロック共重合体のポリプロピレ
ン成分と共重合成分の構成割合を満足させる範囲で適宜
決定することができる。また、本重合の第二工程ではエ
チレンの供給量を適宜決定することができるが、通常は
プロピレンとエチレンの比率がモル比で９０／１０〜３
０／７０の範囲に設定されることが好ましい。

【００６７】上記の本重合において、得られるプロピレ
ン−エチレンブロック共重合体中のケイ素原子濃度と塩
素原子濃度がそれぞれ１０ｐｐｍ以下となるように制御
するには、触媒の使用量にもよるが、一般に、重合量を
チタン化合物１ｇ当たり５００００ｇ以上、好ましく
は、６００００ｇ以上とすることが好ましい。

【００６８】また、本重合によって得られたプロピレン
−エチレンブロック共重合体中に残存するケイ素原子濃
度及び塩素原子濃度は、更に減少することが好ましく、
特に、ケイ素原子濃度を減少させるために、次のような
洗浄操作を施すことが好ましい。

【００６９】例えば、イ）重合終了後、重合槽中に新たな液体プロピレンを追
加し、十分攪拌した後静置し重合体粒子を沈降させ、液
体プロピレンを重合槽上部よりノズルで抜き取る方法。

【００７０】ロ）重合体スラリーを液体サイクロンに通
し、有機ケイ素化合物を含む液体プロピレンの多くを重
合槽に再循環させ、重合体粒子が濃縮されたスラリーを
フラッシュタンク、蒸発槽に送って液体プロピレン及び
不活性炭化水素溶媒等を蒸発させる方法。

【００７１】ハ）重合体スラリーを向流洗浄塔の上部よ
り入れ、下部より新たな液体プロピレンまたは炭素数７
以下の比較的蒸発し易い不活性炭化水素を供給して、重
合体粒子を沈降させながら洗浄し分離する方法。

【００７２】ニ）重合体スラリーの全量を蒸発槽に送
り、フラッシュさせた後、炭素数７以下の不活性炭化水
素溶媒または液体プロピレンで洗浄した後、液体部分を
分離する方法。

【００７３】上記方法により、重合体中のケイ素原子濃
度を５ｐｐｍ以下にまで低減することが可能であり、か
かる範囲に調整することにより、本発明の効果を一層向
上せしめることができる。

【００７４】

【発明の効果】以上の説明より理解されるように、本発
明によれば、プロピレン−エチレンブロック共重合体中
のポリプロピレン成分が高い立体規則性を有し、高い結
晶性に見合う高い剛性と耐熱性を有し、且つ耐衝撃性に
優れるプロピレン−エチレンブロック共重合体が提供さ
れる。また、本発明によれば、上記特性を有するプロピ
レン−エチレンブロック共重合体を安定して製造するこ
とが可能な製造方法をも提供される。

【００７５】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例を掲げて説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。以下の実施例において用いた測定方法について
説明する。

【００７６】（１）メルトインデックス（以下、ＭＩと
略す）ＡＳＴＭＤ−１２３８に準拠した。

【００７７】（２）重合体中に残存するケイ素原子濃度
と塩素原子濃度の測定ポリマー約１０ｇを２３０℃でプレスを行い、円盤状の
シートを作成した後、理学電気社製全自動蛍光Ｘ線分析
装置システム３０８０を用い測定を行った。

【００７８】（３）ペンタッド分率Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ等によってMacromolecules,6,925
(1973)に発表されている方法、すなわち¹³Ｃ−ＮＭＲを
用いポリマー分子鎖中の連続したモノマー５個のアイソ
タクチックに結合した分率を求めた。測定はＪＥＯＬ
ＧＳＸ−２７０を用いてパルス幅９０゜、パルス間隔１
５秒、積算１００００回で行った。ピークの帰属はMacl
omolecules,8,697(1975)に従って行った。

【００７９】（４）ｐ−キシレン可溶分ポリマー１ｇをｐ−キシレン１００ｍｌに加え攪拌しな
がら１２０℃まで昇温した後、更に３０分攪拌を続け、
ポリマーを完全に溶かした後、ｐ−キシレン溶液を２３
℃、２４時間放置した。析出物は濾別し、ｐ−キシレン
溶液を完全に濃縮することで可溶分を得た。

【００８０】室温p-キシレン可溶分（％）＝（p-キシレン可溶分
(ｇ)／ホ゜リマー１ｇ）×１００で表される。

【００８１】（５）曲げ弾性率（以下、Ｆｍと略す。）ＡＳＴＭＤ７９０に準拠した。

【００８２】（６）荷重たわみ温度ＪＩＳＫ７２０７に準拠した。

【００８３】（７）アイゾット衝撃強度ＪＩＳＫ７２０３に準拠し、ノッチ付きで測定した。

【００８４】（６）変動係数Ｆｍ、荷重たわみ温度、アイゾット衝撃強度についてそ
れぞれの平均値に対する標準偏差の百分率を示した。

【００８５】実施例１〔固体チタン化合物の調製〕固体チタン化合物の調製法
は、特開昭５８−８３００６号公報の実施例１の方法に
準じて行った。

【００８６】即ち、無水塩化マグネシウム０．９５ｇ
（１０ｍｍｏｌ）、デカン１０ｍｌ、及び２−エチルヘ
キシルアルコール４．７ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）を１２５
℃で２時間加熱攪拌した。この溶液中に無水フタル酸
０．５５ｇ（６．７５ｍｍｏｌ）を添加し、１２５℃に
て更に１時間攪拌混合を行い均一溶液とした。室温まで
冷却した後、−２０℃に保持された四塩化チタン４０ｍ
ｌ（０．３６ｍｏｌ）中に１時間にわたって全量滴下装
入した。その後、この混合溶液の温度を２時間かけて１
１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでジイソブチ
ルフタレート０．５４ｍｌを添加し、これより２時間１
１０℃にて攪拌下に保持した。２時間の反応終了後、濾
過し固体部を採取し、この固体部を２００ｍｌのＴｉＣ
ｌ4にて再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間の加熱
反応を行った。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採
取し、デカン及びヘキサンにて、洗液中に遊離のチタン
化合物が検出されなくなるまで十分洗浄した。固体チタ
ン化合物の組成はチタン２．１重量％、塩素５７重量
％、マグネシウム１８．０％、及びジイソブチルフタレ
ート２１．９重量％であった。

【００８７】〔予備重合〕Ｎ₂置換を施した内容積１ｌ
のオートクレーブに、精製ｎ−ヘキサン２００ｍｌ、ト
リエチルアルミニウム５０ｍｍｏｌ、ジシクロペンチル
ジメトキシシラン１０ｍｍｏｌ及び固体チタン化合物成
分をＴｉ原子換算で５ｍｍｏｌ装入した後、プロピレン
を固体チタン触媒成分１ｇに対し約２ｇとなるように３
０分間連続的にオートクレーブに導入した。なお、この
間の温度は１０℃に保持した。３０分後に反応を停止
し、オートクレーブ内をＮ₂で充分に置換した。得られ
たスラリーの固体部分を精製ｎ−ヘキサンで４回洗浄
し、固体チタン触媒を得た。該固体チタン触媒を分析し
た結果、固体チタン化合物成分１ｇに対し２．１ｇのプ
ロピレンが重合されていた。

【００８８】〔本重合〕（１）ポリプロピレン成分の重合Ｎ₂置換を施した内容積４００ｌの重合槽に、プロピレ
ンを１００Ｋｇを加え、トリエチルアルミニウム７５ｍ
ｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン３７．５ｍ
ｍｏｌ、更に水素ガスを装入した後、重合槽の内温を６
５℃に昇温し、上記予備重合で得られた固体チタン触媒
をＴｉ原子として０．２５ｍｍｏｌ装入した。続いて重
合槽の内温を７０℃まで昇温し４時間の重合を行った。
重合終了後、未反応プロピレンガスを除去し、ポリプロ
ピレン成分を得た。この段階の収量は３４．２ｋｇであ
った。得られたポリプロピレン成分は、ペンタッド分率
を測定した。

【００８９】結果を表１に示した。

【００９０】（２）プロピレンーエチレン共重合成分の
重合上記のポリプロピレン成分を１５ｋｇ計量し、Ｎ₂置換
を施した内容積４４０ｌの気相用重合槽に移送した。重
合槽内の温度を７０℃に昇温し、重合槽内にエチレンと
プロピレンガスを気相中のガス濃度が３５／６５（モル
比）となるように連続的に供給した。また同時に水素ガ
スを供給した。７０℃で２時間の重合を行った。重合終
了後、重合停止剤としてメタノール５０ｍｌを加え反応
を停止させ未反応のモノマーガスを除去した。得られた
プロピレン−エチレンブロック共重合体の収量は、１
７．６ｋｇであり、即ち、全重合体に占めるプロピレン
−エチレン共重合体成分の割合は、１５ｗｔ％であっ
た。従って、全重合体の重合倍率は、６７０００ｋｇ−
ＰＰ／ｇ−ｃａｔである。また、プロピレン−エチレン
共重合体成分中のエチレン含量は、該重合割合と得られ
たプロピレン−エチレンブロック共重合体のエチレン含
量の測定から計算により求めた。次いで、得られたプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体のポリマーを洗浄槽
に移送し、液体プロピレンを５０ｋｇ加え、１時間攪拌
した後、静置し重合体粒子を沈降させ、液体プロピレン
部分を槽上部より取り付けられた抜き出しノズルで抜き
取った。槽中の重合体スラリーはフラッシュタンクへ送
り、液体プロピレンと分離させ、白色顆粒状の重合体を
得た。上記重合体に酸化防止剤を添加し、十分混合した
後造粒機によりペレット状とした。なお、本実施例で
は、本重合の操作を５回実施し、５ロットについての物
性の評価を行った。結果を表１、表２に示した。

【００９１】実施例２実施例１の本重合で用いたジシクロペンチルジメトキシ
シランの代わりにｔ−ブチルエチルジメトキシシランを
用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表
１、表２に示した。

【００９２】実施例３実施例１の予備重合で用いたジシクロペンチルジメトキ
シシランの代わりにｔ−ブチルエチルジメトキシシラン
を２５ｍｍｏｌ用いた以外は実施例１と同様の操作を行
った。結果を表１、表２に示した。

【００９３】実施例４〔固体チタン化合物の調製〕固体チタン化合物の調製法
は、特開平７−２９２０２９号公報の実施例１の方法に
準じて行った。

【００９４】即ち、窒素ガスで十分に置換され、攪拌機
を具備した容量２００ｍｌの丸底フラスコにジエトキシ
マグネシウム１０ｇおよびトルエン８０ｍｌを装入し、
懸濁状態とした。次いで該懸濁溶液に四塩化チタン２０
ｍｌを加えて、昇温し、８０℃に達した時点で、フタル
酸ジ−ｎ−ブチル２．７ｍｌを加え、さらに昇温して１
１０℃とした。その後１１０℃の温度を保持した状態
で、２時間攪拌しながら反応させた。反応終了後、９０
℃のトルエン１００ｍｌで２回洗浄し、新たに四塩化チ
タン２０ｍｌおよびトルエン８０ｍｌを加え、１００℃
に昇温し、２時間攪拌しながら反応させた。反応終了
後、４０℃のｎ−ヘプタン１００ｍｌで１０回洗浄し
て、固体チタン化合物を得た。なお、この固体チタン化
合物中の固液を分離して、固体分中のチタン含有率を測
定したところ２．９１重量％であった。

【００９５】次いで実施例１と同様にして予備重合およ
び本重合を行った。結果を表１、表２に示した。

【００９６】実施例５〜６実施例１の本重合においてプロピレン成分の重合時間を
３時間とした（実施例５）、また３．５時間とした（実
施例６）以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を
表１、表２に示した。

【００９７】実施例７〜８実施例１のプロピレン−エチレン共重合成分の重合にお
いて供給するエチレン／プロピレンのガスをモル比で４
０／６０とした（実施例７）、また４５／５５とした
（実施例８）以外は実施例１と同様の操作を行った。結
果を表１、表２に示した。

【００９８】実施例９実施例１の本重合後のプロピレン洗浄を行わなかった以
外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１、表２
に示した。

【００９９】比較例１〜２実施例１の本重合で用いたジシクロペンチルジメトキシ
シランの代わりにケイ酸エチルを使用し（比較例１）、
またジフェニルジメトキシシランを使用した（比較例
２）以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表
１、表２に示した。

【０１００】比較例３実施例１の本重合においてプロピレン成分の重合時間を
１時間としプロピレン−エチレン共重合成分の重合時間
を３０分とした以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表１、表２に示した。

【０１０１】比較例４実施例１の本重合においてプロピレン成分の重合時間を
１時間としプロピレン−エチレン共重合成分の重合時間
を３０分とし、本重合後のプロピレン洗浄を行わなかっ
た以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１、
表２に示した。

【０１０２】比較例５実施例１の本重合においてプロピレン成分の重合時間を
１時間とした以外は実施例１と同様の操作を行った。結
果を表１、表２に示した。

【０１０３】比較例６実施例１の本重合においてプロピレン−エチレン共重合
成分の重合時間を１０分とした以外は実施例１と同様の
操作を行った。結果を表１、表２に示した。

【０１０４】比較例７実施例１のプロピレン−エチレン共重合成分の重合にお
いて供給するエチレン／プロピレンのガスをモル比で１
０／９０とした以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表１、表２に示した。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】

【表２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アイソタクチックペンタッド分率が０．
９７以上であるポリプロピレン成分７０〜９５重量％、
及びエチレン含量が２０〜８０モル％であるプロピレン
とエチレンとの共重合成分３０〜５重量％からなるプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体であって、該プロピ
レン−エチレンブロック共重合体中に含有されるケイ素
原子濃度と塩素原子濃度がそれぞれ１０ｐｐｍ以下であ
ることを特徴とするプロピレン−エチレンブロック共重
合体。
【請求項２】固体チタン化合物、有機アルミニウム化
合物及び有機ケイ素化合物を触媒として使用することに
よりアイソタクチックペンタッド分率を０．９７以上と
した請求項１記載のプロピレン−エチレンブロック共重
合体。
【請求項３】下記成分［Ａ］、［Ｂ］及び［Ｃ］より
なる固体チタン化合物重合触媒の存在下に重合の第一工
程でポリプロピレン成分を重合し、次いで重合の第二工
程でプロピレンとエチレンとの共重合成分を重合し、得
られるプロピレン−エチレンブロック共重合体中のケイ
素原子濃度と塩素原子濃度がそれぞれ１０ｐｐｍ以下と
なるように、固体チタン化合物１ｇ当たりの重合量を制
御することを特徴とするプロピレン−エチレンブロック
共重合体の製造方法。［Ａ］マグネシウム、四価のチタン、ハロゲン及び電子
供与体を必須成分として含有する固体チタン化合物［Ｂ］有機アルミニウム化合物［Ｃ］一般式〔Ｉ〕で示される有機ケイ素化合物Ｒ¹Ｒ²Ｓｉ（ＯＲ³）₂ 〔I〕（但し、Ｒ¹Ｒ²及びＲ³は、それぞれ同種又は異種の炭
素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｒ¹及びＲ²の少なく
とも一方はケイ素原子に直接結合する原子が３級炭素で
ある鎖状炭化水素又は２級炭化水素である環状炭化水素
である。）【請求項３】固体チタン化合物１ｇ当たりの重合量が
５００００ｇ以上である請求項２記載のプロピレン−エ
チレンブロック共重合体の製造方法。
【請求項４】得られた重合体を炭化水素系媒体で洗浄
することにより、得られるプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体中のケイ素原子濃度を５ｐｐｍ以下とする請
求項２又は３記載のプロピレン−エチレンブロック共重
合体の製造方法。