JPH111583A - 高結晶性ポリプロピレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高い立体規則性を有するポリプロピレンが、剛
性と耐熱性が優れた高結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍ
ｍ）が０．９７以上であり且つ含有されるケイ素原子濃
度および塩素原子濃度がそれぞれ１０ｐｐｍ以下である
ポリプロピレン１００重量部に対して結晶核剤を０．０
１〜１重量部配合してなることを特徴とする高結晶性ポ
リプロピレン樹脂組成物であり、該特定の高結晶性ポリ
プロピレンは、特定の高活性触媒を使用し、固体チタン
化合物１ｇ当たりの重合量が５００００ｇ以上の重合条
件で重合し、必要により、洗浄することで得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な高結晶性ポ
リプロピレン樹脂組成物に関する。詳しくは、高い結晶
性に見合う高い剛性と耐熱性を発現し得る高結晶性ポリ
プロピレン樹脂組成物である。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは自動車部品、家電部品
等の構造材料をはじめ、シート、フィルム等の包装材料
として広く用いられている。近年、特に構造材料の分野
に於いては高い剛性と耐熱性が要求されるようになり、
この要求を満足するものとして高結晶性ポリプロピレン
のニーズが高まっている。

【０００３】従来、高結晶性ポリプロピレンに関して種
々の提案がなされている。例えば、特開平６−３２９７
２６号公報には、固体チタン化合物、有機アルミニウム
化合物、有機ケイ素化合物からなる触媒成分を用いるこ
とにより、ポリプロピレンの立体規則性、結晶化度を向
上し、剛性と耐熱性が改良されたポリプロピレンが提案
されている。

【０００４】また、特開平４−２０２５０５号公報に
は、固体チタン触媒成分を特定のα−オレフィンモノマ
ーと予備重合させた後に、有機アルミニウム化合物、特
定の有機ケイ素化合物の存在下にプロピレンの重合を行
うことで高い立体規則性と高い結晶化度を有するポリプ
ロピレンの製造方法が提案されている。

【０００５】このように従来技術に開示された高結晶性
のポリプロピレンの製造方法にあっては、固体チタン化
合物、有機アルミニウム化合物、更に電子供与体化合物
として有機ケイ素化合物を用いた高立体規則性の触媒系
が広く用いられている。

【０００６】一方、ポリプロピレンに結晶核剤を添加す
ることで、ポリプロピレンの結晶性を格段に向上させ、
剛性と耐熱性を大きく改良する方法も知られている。結
晶核剤としては、従来、無機系、有機系、高分子系の種
々の結晶核剤が知られており、中でも、特開昭５８−１
７３６号公報、特開昭５９−１８４２５２号公報等に提
案されている有機リン酸エステルの金属塩は、剛性と耐
熱性の向上効果が極めて大きいことが知られており、更
に、特開昭６３−３７１４８号公報、特開昭６３−３７
１５２号公報等には、これらの有機リン酸エステルの金
属塩を高い立体規則性を有するポリプロピレンに添加す
る方法も提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らが知る限り、高立体規則性のポリプロピレンと結晶
核剤からなる高結晶性のポリプロピレンについても、有
機ケイ素化合物が多量に残存する高立体規則性のポリプ
ロピレンに於いては、結晶核剤を添加しても該結晶性に
見合う十分に高い剛性と耐熱性が得られないという課題
があった。

【０００８】重合体中に残存した有機ケイ素化合物の影
響について、特開平８−１５１４０７号公報には、残存
した有機ケイ素化合物が、シロキサン化合物などを生成
することで製品の物性、特に剛性の面で悪影響を及ぼ
し、重合体が本来有する剛性に比べ約１０％程度低下す
ることが示されている。そして、上記方法においては、
上記有機ケイ素化合物の影響を防止するために、電子供
与体化合物として有機ケイ素化合物に代えて特定の含酸
素炭化水素化合物を用いることが示されている。

【０００９】かかる手段により有機ケイ素化合物の残存
によるポリプロピレンの剛性の低下は解決されている
が、得られる重合体の立体規則性をある程度犠牲にする
ものであり、ポリプロピレンの剛性と耐熱性に関して未
だ改良の余地があった。

【００１０】従って、本発明の目的は、高い立体規則性
を有するポリプロピレンに結晶核剤を添加することで、
その高い立体規則性と該立体規則性に見合う高い剛性と
耐熱性とを併せ有する高結晶性ポリプロピレン樹脂組成
物を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決すべく高結晶性ポリプロピレン樹脂組成物に
ついて鋭意検討を行った。その結果、電子供与体として
有機ケイ素化合物を使用した触媒系によって得られる高
結晶性ポリプロピレンにおいて、有機ケイ素化合物が多
少残存する状態でも、該有機ケイ素化合物の量を特定量
以下に減少させ、且つ該有機ケイ素化合物と共存する塩
素原子濃度を特定量以下に低減させることにより、有機
ケイ素化合物が、シロキサン化合物などを生成すること
によってポリプロピレンの物性、特に剛性の低下を引き
起こす現象を極めて効果的に防止し、更に該ポリプロピ
レンに結晶核剤を添加することにより、上記有機ケイ素
化合物に起因するケイ素原子濃度と塩素原子濃度の低減
との相乗的な効果により、高い剛性及び耐熱性を有する
高結晶性ポリプロピレン組成物となることを見い出し、
本発明を完成するに至った。

【００１２】即ち、本発明は、アイソタクチックペンタ
ッド分率（ｍｍｍｍ）が０．９７以上であり且つ含有さ
れるケイ素原子濃度および塩素原子濃度がそれぞれ１０
ｐｐｍ以下であるポリプロピレン１００重量部に対して
結晶核剤を０．０１〜１重量部配合してなることを特徴
とする高結晶性ポリプロピレン樹脂組成物である。

【００１３】本発明において、ポリプロピレンとは、プ
ロピレンの単独重合体及びプロピレンとプロピレン以外
のα−オレフィンが５ｍｏｌ％未満の共重合体を総称す
るものである。上記プロピレン以外のα−オレフィンと
しては、エチレン、１−ブテン、３−メチルブテン−
１、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１、１−オク
テン、ビニルシクロヘキセン等が挙げられる。

【００１４】本発明の高結晶性ポリプロピレンの立体規
則性は、¹³Ｃ−ＮＭＲによって求められたアイソタクチ
ックペンタッド分率の測定に於いて、０．９７以上であ
り、好ましくは、０．９８以上である。また、室温ｐ−
キシレン可溶分量の測定に於いては、その可溶分量が
１．０重量％以下、好ましくは、０．５重量％以下であ
る。

【００１５】また、本発明の高結晶性ポリプロピレンの
重合体中に含有されるケイ素原子濃度は、触媒成分とし
て用いられる有機ケイ素化合物の残存量に基づくもので
ある。

【００１６】本発明の高結晶性ポリプロピレンの本来の
性能を十分に発揮させるためには、重合体中に含有され
るケイ素原子濃度は１０ｐｐｍ以下であることが、後で
詳細に説明する塩素原子濃度との組み合わせにおいて重
要である。即ち、上記ケイ素原子濃度が１０ｐｐｍを越
える場合は、該塩素原子濃度を満足する場合でも、高結
晶性ＰＰの本来の性能、とりわけ剛性が十分に発揮され
ない。より好ましいケイ素原子濃度は、５ｐｐｍ以下で
ある。

【００１７】本発明の高結晶性ポリプロピレンの重合体
中に含有される塩素原子濃度は、触媒成分として用いら
れる固体チタン化合物中の四塩化チタン化合物、三塩化
チタン化合物中の塩素原子、または、下記に詳述するよ
うに担持型固体チタン化合物の担体として用いられる塩
化マグネシウムのような担体成分に基づく塩素原子、更
に、有機アルミニウム化合物として、塩素原子を含有す
るハロゲン化有機アルミニウム化合物成分に基づく塩素
原子が関与する。

【００１８】本発明に於ける高結晶性ポリプロピレンの
本来の性能を十分に発揮させるためには、重合体中に含
有される塩素原子濃度が１０ｐｐｍ以下である事が重要
である。即ち、重合体中に含有される塩素原子濃度が１
０ｐｐｍを越える場合は、重合体中に有機ケイ素化合物
がわずかに残存する場合でも塩素原子成分の存在下に、
加水分解反応が起こり、更に分子間縮合反応によるシロ
キサン化合物が形成されることにより、重合体の剛性が
低下し、同時に得られる重合体の剛性、例えば製品のロ
ット間での剛性にバラツキを生じ安定的な高剛性の再現
が困難となる。上記のことを勘案すると、より好ましい
塩素原子濃度は、５ｐｐｍ以下である。

【００１９】上記ポリプロピレン中の塩素原子が有機ケ
イ素化合物に影響を与えることは、本発明者らの知見に
より初めて明らかになったものであり、かかる構成によ
り、高結晶性を達成するために極めて効果的な有機ケイ
素化合物の使用が可能となり、ポリプロピレンの高結晶
性と共に、これに見合う高剛性と耐熱性の発現する高結
晶性ポリプロピレン樹脂組成物の製造を可能とした。

【００２０】本発明において、触媒成分に基づくその他
の原子の濃度については特に限定されないが、通常は、
チタン原子濃度が２ｐｐｍ以下、好ましくは、１ｐｐｍ
以下であり、また、マグネシウム原子は通常１０ｐｐｍ
以下、好ましくは８ｐｐｍ以下である。本発明に於ける
上記した重合体中の原子濃度の測定は、蛍光Ｘ線により
求められた値である。

【００２１】本発明において、高結晶性ポリプロピレン
のメルトフローレイトは、０．１〜３００ｇ／１０分の
範囲が好ましい。メルトフローレイトが０．１ｇ／１０
分未満、また、３００ｇ／１０分を越えた場合には、成
形性が困難となり、高結晶性ＰＰの本来の性能が達成さ
れない。本発明のメルトフローレイトの好ましい範囲
は、０．５〜２００ｇ／１０分の範囲である。

【００２２】本発明で使用されるポリプロピレンの製造
方法は特に制限されるものではなく、上記に示された特
定のアイソタクチックペンタッド分率及び重合体中に含
有されるケイ素原子と塩素原子の濃度をそれぞれ１０ｐ
ｐｍ以下に制御する方法であれば如何なる方法が採用で
きる。

【００２３】代表的な製造方法を例示すれば、下記の方
法が好適である。

【００２４】即ち、下記成分［Ａ］、［Ｂ］及び［Ｃ］
よりなる固体チタン化合物重合触媒の存在下にプロピレ
ンを重合し、得られるポリプロピレン中のケイ素原子濃
度と塩素原子濃度がそれぞれ１０ｐｐｍ以下となるよう
に、固体チタン化合物１ｇ当たりの重合量を制御するこ
とを特徴とする高結晶性ポリプロピレンの製造方法であ
る。

【００２５】［Ａ］マグネシウム、四価のチタン、ハロ
ゲン及び電子供与体を必須成分として含有する固体チタ
ン化合物 ［Ｂ］有機アルミニウム化合物 ［Ｃ］一般式〔I〕で示される有機ケイ素化合物 Ｒ¹Ｒ²Ｓｉ（ＯＲ³）₂ 〔I〕 （但し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ同種又は異種の
炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｒ¹及びＲ²の少な
くとも一方はケイ素原子に直接結合する原子が３級炭素
である鎖状炭化水素又は２級炭化水素である環状炭化水
素である。） 本発明において、上記の固体チタン化合物は、マグネシ
ウム、四価のチタン、ハロゲン、及び電子供与体を必須
成分として含有するものであれば、公知のものが特に制
限なく使用される。かかる固体チタン化合物の製法は、
これまでに数多くの提案がなされており、本発明におい
てはこれら公知の方法で得られた固体チタン化合物が何
ら制限なく使用される。例えば、テトラハロゲン化チタ
ン等のチタン化合物をマグネシウム化合物と共に電子供
与体の存在下に共粉砕する方法、又は、溶媒中でチタン
化合物、マグネシウム化合物及び電子供与体を接触させ
る方法等が挙げられる。

【００２６】これらの固体チタン化合物の調製方法は、
詳細には、特開昭５６−１５５２０６号公報、同５６−
１３６８０６、同５７−３４１０３、同５８−８７０
６、同５８−８３００６、同５８−１３８７０８、同５
８−１８３７０９、同５９−２０６４０８、同５９−２
１９３１１、同６０−８１２０８、同６０−８１２０
９、同６０−１８６５０８、同６０−１９２７０８、同
６１−２１１３０９、同６１−２７１３０４、同６２−
１５２０９、同６２−１１７０６、同６２−７２７０
２、同６２−１０４８１０等に開示されている。

【００２７】上記した固体チタン化合物の調製に用いら
れるチタン化合物は、４価のチタン化合物が用いられ
る。かかる４価のチタン化合物としては、テトラハロゲ
ン化チタン、テトラアルコキシチタン、トリハロゲン化
アルコキシチタン、ジハロゲン化ジアルコキシチタン及
びハロゲン化トリアルコキシチタン類等を用いることが
できる。このような化合物の具体的例としては、テトラ
クロロチタン、テトラブロムチタン、テトラヨードチタ
ン、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テ
トラ−ｎ−プロポキシチタン、テトラ−ｉ−プロポキシ
チタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラ−ｉ−ブ
トキシチタン、テトラ−ｎ−ヘキシルオキシチタン、テ
トラ−ｎ−オクチルオキシチタン、トリクロロエトキシ
チタン、ジクロロジエトキシチタン、トリエトキシクロ
ロチタン、トリクロロ−ｎ−ブトキシチタン、ジクロロ
ジ−ｎ−ブトキシチタン、トリ−ｎ−ブトキシクロロチ
タン等を用いることができる。

【００２８】また、上記した固体チタン化合物の調製に
用いられるマグネシウム化合物は、塩化マグネシウム等
のハロゲン化マグネシウム、マグネシウムジエトキシド
等のアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネシウム
ハライド、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、マ
グネシウムのカルボン酸塩類等を用いることができる。

【００２９】更に、該固体チタン化合物の調製に用いら
れる電子供与体は、アルコ−ル類、フェノ−ル類、ケト
ン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸ハライド、有機酸
または無機酸のエステル、エ−テル、酸アミド、酸無水
物、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアネ−ト等
を挙げることができる。

【００３０】これらの中でも有機酸エステルが好まし
く、更には分子内に２個以上のエステル結合を有する化
合物が特に好ましい。

【００３１】このような、分子内に２個以上のエステル
結合を有する化合物としては、具体的には、コハク酸ジ
エチル、コハク酸ジブチル、メチルコハク酸ジエチル、
α−メチルグルタル酸ジイソブチル、メチルマロン酸ジ
エチル、エチルマロン酸ジエチル、イソプロピルマロン
酸ジエチル、ブチルマロン酸ジエチル、フェニルマロン
酸ジエチル、ジエチルマロン酸ジエチル、ジブチルマロ
ン酸ジエチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸ジ
オクチル、マレイン酸ジブチル、ブチルマレイン酸ジブ
チル、ブチルマレイン酸ジエチル、β−メチルグルタル
酸ジイソプロピル、エチルコハク酸ジアルリル、フマル
酸ジ−２−エチルヘキシル、イタコン酸ジエチル、シト
ラコン酸ジオクチルなどの脂肪族ポリカルボン酸エステ
ル、１，２−シクロヘキサンカルボン酸ジエチル、１，
２−シクロヘキサンカルボン酸ジイソブチル、テトラヒ
ドロフタル酸ジエチル、ナジック酸ジエチルのような脂
環族ポリカルボン酸エステル、フタル酸モノエチル、フ
タル酸ジメチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸モノ
イソブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸エチルイソブ
チル、フタル酸ジ−ｎ−プロピル、フタル酸ジイソプロ
ピル、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジイソブチ
ル、フタル酸ジ−ｎ−ヘプチル、フタル酸ジ-２-エチル
ヘキシル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジネオ
ペンチル、フタル酸ジデシル、フタル酸ベンジルブチ
ル、フタル酸ジフェニル、ナフタリンジカルボン酸ジエ
チル、ナフタリンジカルボン酸ジブチル、トリメット酸
トリエチル、トリメット酸ジブチルなどの芳香族ポリカ
ルボン酸エステル等を挙げることができる。

【００３２】また、分子内に２個以上のエステル結合を
有する化合物の他の例としては、アジピン酸ジエチル、
アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、
セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジ−ｎ−オクチ
ル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル等の長鎖ジカル
ボン酸のエステルなどを挙げることができる。

【００３３】これらの中で、フタル酸エステル類を用い
ることが、本発明の効果において有効であるために好ま
しい。

【００３４】本発明において、プロピレン重合用触媒を
構成する有機アルミニウム化合物は、ハロゲン原子を実
質的に持たない有機アルミニウム化合物が高い重合活性
を達成するために好適に使用される。上記ハロゲン原子
を実質的に持たない有機アルミニウム化合物としては、
公知のものが使用される。例えば、下記一般式〔II〕で
示されるトリアルキルアルミニウムが挙げられる。

【００３５】Ｒ₃Ａｌ 〔II〕 （但し、Ｒは炭素数１〜１０の飽和炭化水素基であ
る。） 前記一般式〔II〕中、Ｒは炭素数１〜１０の飽和炭化水
素基である。炭素数１〜１０の飽和炭化水素基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の鎖
状アルキル基および環状アルキル基が挙げられる。

【００３６】そのうち、特に好適に使用できるトリアル
キルアルミニウム化合物を具体的に例示すると、例え
ば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチ
ルアルミニウム、トリ−ｉ−ブチルアルミニウム、トリ
−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアル
ミニウム、トリ−ｎ−デシルアルミニウム等が挙げられ
る。

【００３７】また、前記固体チタン触媒とハロゲン原子
を実質的に持たない有機アルミニウム化合物との使用割
合は特に制限されない。一般には、固体チタン触媒中の
Ｔｉ原子に対し該有機アルミニウム化合物中のＡｌ原子
がＡｌ／Ｔｉ（モル比）で１０〜１０００であることが
好ましく、特に、２０〜５００であることが好ましい。

【００３８】また、本発明のプロピレン重合触媒には、
その特性を著しく低下させない範囲で、他の成分を含有
することができる。例えば、後記の固体チタン触媒の調
製において不可避的に含有されるハロゲン化有機アルミ
ニウム化合物、固体チタン化合物の調製において生成し
た化合物等の成分が挙げられる。

【００３９】本発明で用いられる有機ケイ素化合物は、
下記の一般式〔Ｉ〕で示される化合物が何ら制限無く使
用される。

【００４０】Ｒ¹Ｒ²Ｓｉ（ＯＲ³）₂ 〔I〕 （但し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ同種又は異種の
炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｒ¹及びＲ²の少な
くとも一方はケイ素原子に直接結合する原子が３級炭素
である鎖状炭化水素又は２級炭化水素である環状炭化水
素である。） 上記の炭素数１〜２０の炭化水素基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、イ
ソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、および後述する
ようなシクロペンチル基、アルキル基置換シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、アルキル基置換シクロヘキシ
ル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基等が挙げられる。

【００４１】また、ケイ素原子に直結する原子が３級炭
素である鎖状炭化水素基としては、ｔ−ブチル基、ｔ−
アミル基などが挙げられる。また、ケイ素原子に直結す
る原子が２級炭素である環状炭化水素基としては、シク
ロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メチ
ルシクロペンチル基、２−エチルシクロペンチル基、２
−ｎ−ブチルシクロペンチル基、２，３−ジメチルシク
ロペンチル基、２，４−ジメチルシクロペンチル基、
２，５−ジメチルシクロペンチル基、２，３−ジエチル
シクロペンチル基、２，３，４−トリメチルシクロペン
チル基、２，３，５−トリメチルシクロペンチル基、
２，３，４−トリエチルシクロペンチル基、テトラメチ
ルシクロペンチル基、テトラエチルシクロペンチル基、
シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−
メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル
基、２−エチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシ
クロヘキシル基、２，４−ジメチルシクロヘキシル基、
２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチル
シクロヘキシル基、２，３−ジエチルシクロヘキシル
基、２，３，４−トリメチルシクロヘキシル基、２，
３，５−トリメチルシクロヘキシル基、２，３，６−ト
リメチルシクロヘキシル基、２，４，５−トリメチルシ
クロヘキシル基、２，４，６−トリメチルシクロヘキシ
ル基、２，３，４−トリエチルシクロヘキシル基、２，
３，４，５−テトラメチルシクロヘキシル基、２，３，
４，６−テトラメチルシクロヘキシル基、２，３，５，
６−テトラメチルシクロヘキシル基、２，３，４，５−
テトラエチルシクロヘキシル基、ペンタメチルシクロヘ
キシル基、ペンタエチルシクロヘキシル基等が挙げられ
る。

【００４２】上記有機ケイ素化合物を具体的に例示する
と次の通りである。例えば、ジｔ−ブチルジメトキシシ
ラン、ｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ジｔ−アミ
ルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラ
ン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジ（２−メチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（３−メチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２−エチルシ
クロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，３−ジメチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，４−ジ
メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，５
−ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ
（２，３−ジエチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（２，３，４−トリメチルシクロペンチル）ジメ
トキシシラン、ジ（２，３，５−トリメチルシクロペン
チル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，４−トリエチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２−メチルシ
クロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（３−メチルシク
ロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（４−メチルシクロ
ヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２−エチルシクロヘ
キシル）ジメトキシシラン、ジ（２，３−ジメチルシク
ロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，４−ジメチル
シクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，５−ジメ
チルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，６−
ジメチルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，
３−ジエチルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ
（２，３，４−トリメチルシクロヘキシル）ジメトキシ
シラン、ジ（２，３，５−トリメチルシクロヘキシル）
ジメトキシシラン、ジ（２，３，６−トリメチルシクロ
ヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，４，５−トリメ
チルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，４，
６−トリメチルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ
（２，３，４−トリエチルシクロヘキシル）ジメトキシ
シラン、ジ（２，３，４，５−テトラメチルシクロヘキ
シル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，４，６−テトラ
メチルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，
３，５，６−テトラメチルシクロヘキシル）ジメトキシ
シラン、ジ（２，３，４，５−テトラエチルシクロヘキ
シル）ジメトキシシラン、ジ（ペンタメチルシクロヘキ
シル）ジメトキシシラン、ジ（ペンタエチルシクロヘキ
シル）ジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメトキシ
シラン、ｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔ−アミ
ルメチルジメトキシシラン、シクロペンチルメチルジメ
トキシシラン、シクロペンチルエチルジメトキシシラ
ン、シクロペンチルイソブチルジメトキシシラン、シク
ロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエ
チルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソブチルジメ
トキシシランなどを挙げることができる。中でも、シク
ロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジシクロペンチル
ジメトキシシラン、ｔ−ブチルエチルジメトキシシラン
等が好ましい。

【００４３】また、該有機ケイ素化合物の使用量は特に
制限されるものではないが、固体チタン化合物中のＴｉ
原子に対し有機ケイ素化合物中のＳｉ原子がＳｉ／Ｔｉ
（モル比）で０．０１〜１００となる量で使用すること
が好ましく、さらに０．０５〜１０となる量で使用する
ことが好ましい。

【００４４】本発明では、上記の固体チタン化合物成分
を、後記する予備重合というマイルドな条件下で、有機
アルミニウム化合物、及び電子供与体化合物の存在下に
オレフィンの予備重合を行うことができる。

【００４５】オレフィンの予備重合条件は、上記の効果
が認められる限り、公知の条件が特に制限なく採用され
る。

【００４６】一般には、予備重合で使用される上記有機
アルミニウム化合物は、前記一般式〔II〕で示されるト
リアルキルアルミニウムを用いることができる。該有機
アルミニウム化合物の好ましい例としては、トリエチル
アルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、及びトリ
エチルアルミニウムまたはトリイソブチルアルミニウム
とジエチルアルミニウムクロライドまたはエチルアルミ
ニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムジクロラ
イドとを併用することが好ましい態様となる。

【００４７】また、上記予備重合で用いられる有機アル
ミニウム化合物の使用量は特に制限されるものではない
が、一般に固体チタン化合物成分中のＴｉ原子に対し有
機アルミニウム中のＡｌ原子がＡｌ／Ｔｉ（モル比）で
１〜１００であることが好ましく、さらに３〜１０であ
ることが好ましい。

【００４８】尚、上記予備重合においては、上記有機ア
ルミニウム化合物の作用を著しく阻害しない範囲で、ハ
ロゲン化有機アルミニウム化合物のような他の有機アル
ミニウム化合物が存在していても良い。

【００４９】また、上記予備重合においては、固体チタ
ン化合物成分及び有機アルミニウム化合物に加え、得ら
れる固体チタン触媒がポリオレフィンに与える立体規則
性を制御するために、必要に応じて、エーテル、アミ
ン、アミド、含硫黄化合物、ニトリル、カルボン酸、酸
アミド、酸無水物、酸エステル、有機ケイ素化合物など
の電子供与体を共存させることができる。中でも有機ケ
イ素化合物を用いることが好ましい。かかる有機ケイ素
化合物としては、上記一般式〔Ｉ〕で示された化合物と
同じものを使用することができるが、その他、ジメチル
ジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジプロ
ピルジメトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジ
アリルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ペンチルト
リエトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、
ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシ
ラン、ドデシルトリエトキシシラン、アリルトリエトキ
シシランなども使用することができる。また、上記化合
物の複数を同時に用いることもできる。

【００５０】予備重合で用いられる上記有機ケイ素化合
物の使用量は特に制限されるものではないが、一般には
固体チタン化合物成分中のＴｉ原子に対しＳｉ／Ｔｉ
（モル比）で０．１〜１０であることが好ましく、更に
０．５〜５であることが好ましい。

【００５１】また、予備重合でのオレフィンの重合量
は、固体チタン化合物成分１ｇ当り０．１〜１００ｇ、
好ましくは１〜１００ｇの範囲であり、工業的には２〜
５０ｇの範囲が好適である。予備重合で用いるオレフィ
ンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン等の直鎖状オレフィンが挙げら
れる。

【００５２】この場合、上記のオレフィンを２種類以上
同時に使用することも可能であり、予備重合を段階的に
行うことにより、各段階で異なるオレフィンを用いるこ
ともできる。得られる重合体の立体規則性の向上を勘案
すると、特定の一種のオレフィンを９０モル％以上用い
ることが好ましい。また、予備重合で水素を共存させる
ことも可能である。

【００５３】上記予備重合は、重合速度０．００１〜
１．０ｇ−ポリマー／ｇ−触媒・分の範囲で行うことが
好ましく、かかる重合速度を達成するために、通常、ス
ラリー重合が最も好適に採用される。この場合、溶媒と
して、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエンなどの飽和脂肪族炭化水素もしくは芳香族
炭化水素を単独で、又はこれらを併用して用いることが
できる。

【００５４】スラリー重合における温度は、一般に−２
０〜１００℃、特に０〜６０℃が好ましく、予備重合を
多段階に行う場合には各段で異なる温度の条件下で行っ
てもよい。また、重合時間は、重合温度及び重合量に応
じ適宜決定すればよい。更に、重合圧力は限定されるも
のではないが、一般に大気圧〜５ｋｇ／ｃｍ²程度であ
る。

【００５５】また、上記予備重合は、回分、半回分、連
続のいずれの方法で行ってもよい。

【００５６】以上スラリー重合による予備重合方法につ
いて説明したが、気相重合、無溶媒重合によって予備重
合を実施することも可能である。

【００５７】上記予備重合により固体チタン触媒を得た
後、該固体チタン触媒は、ヘキサン、ヘプタン、シクロ
ヘキサン、ベンゼン、トルエン等の飽和脂肪族炭化水素
もしくは芳香族炭化水素を単独で又は混合して使用して
洗浄することが、より高い重合活性を有するオレフィン
重合用触媒を得るために好ましい。かかる洗浄回数は通
常の場合５〜６回が好ましい。

【００５８】以上の方法によって得ることができる固体
チタン化合物と有機アルミニウム化合物と特定の有機ケ
イ素化合物よりなるプロピレン重合用触媒を使用してプ
ロピレンを重合（本重合）する条件は、公知の方法を採
用することができるが、一般的には次の条件が好まし
い。

【００５９】本重合における重合速度は、一般に、１０
〜１０００ｇ−ポリマー／ｇ−触媒・分、好ましくは、
５０〜７００ｇ−ポリマー／ｇ−触媒・分の範囲に調節
することが望ましい。

【００６０】また、本重合時の重合温度は、２０〜２０
０℃、好ましくは５０〜１５０℃であり、分子量調節剤
として水素を共存させることもできる。また、重合は、
スラリー重合、無溶媒重合、及び気相重合にも適用で
き、回分式、半回分式、連続式のいずれの方法でもよ
く、更に重合を条件の異なる２段以上に分けて行うこと
もできる。重合時間は、上記重合温度、重合様式を勘案
して適宜決定されればよいが、通常は、２時間から８時
間、好ましくは、３時間から６時間の範囲で設定されれ
ばよい。

【００６１】上記本重合において、得られる高結晶性ポ
リプロピレン中のケイ素原子濃度と塩素原子濃度がそれ
ぞれ１０ｐｐｍ以下となるように制御するには、触媒の
使用量にもよるが、一般に、重合量をチタン化合物１ｇ
当たり５００００ｇ以上、好ましくは、６００００ｇ以
上とすることが好ましい。

【００６２】また、本重合によって得られた高結晶性ポ
リプロピレン中に残存するケイ素原子濃度及び塩素原子
濃度は、更に減少することが好ましく、特に、ケイ素原
子濃度を減少させるために、次のような洗浄操作を施す
ことが好ましい。

【００６３】イ）重合終了後、重合槽中に新たな液体プ
ロピレンを追加し、十分攪拌した後静置し重合体粒子を
沈降させ、液体プロピレンを重合槽上部よりノズルで抜
き取る方法。

【００６４】ロ）重合体スラリーを液体サイクロンに通
し、有機ケイ素化合物を含む液体プロピレンの多くを重
合槽に再循環させ、重合体粒子が濃縮されたスラリーを
フラッシュタンク、蒸発槽に送って液体プロピレン及び
不活性炭化水素溶媒等を蒸発させる方法。

【００６５】ハ）重合体スラリーを向流洗浄塔の上部よ
り入れ、下部より新たな液体プロピレンまたは炭素数７
以下の比較的蒸発し易い不活性炭化水素を供給して、重
合体粒子を沈降させながら洗浄し分離する方法。

【００６６】ニ）重合体スラリーの全量を蒸発槽に送
り、フラッシュさせた後、炭素数７以下の不活性炭化水
素溶媒または液体プロピレンで洗浄した後、液体部分を
分離する方法。

【００６７】上記方法により、重合体中のケイ素原子濃
度を５ｐｐｍ以下にまで低減することが可能であり、本
発明の効果を一層向上せしめることができる。

【００６８】本発明に於いて、前記ケイ素原子濃度と塩
素原子濃度とが低減された特定のポリプロピレン１００
重量部に対して結晶核剤を０．０１〜１重量部が配合す
ることにより、結晶核剤をケイ素原子濃度と塩素原子濃
度が高い通常のポリプロピレンに添加する場合に比べ
て、該結晶核剤の添加による物性の向上効果を大幅に向
上することができる。

【００６９】本発明に於いて用いられる結晶核剤として
は、通常ポリプロピレンの剛性と耐熱性改善の目的で使
用される結晶核剤が何ら制限なく使用できる。例えば
（１）タルク、シリカ、ゼオライト、ハイドロタルサイ
ト等の無機系結晶核剤、（２）有機リン系化合物、ジベ
ンジリデンソルビトール系化合物、安息香酸金属塩等の
有機系結晶核剤、（２）ポリ−３−メチル−１−ブテ
ン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、ポリシクロペン
テン、ポリビニルシクロヘキセン等の高分子系結晶核剤
が等が挙げられ、中でも剛性と耐熱性を向上させるため
に、有機系結晶核剤が好ましい。有機系結晶核剤の中で
有機リン系化合物としては、例えば、ナトリウム−２，
２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン
−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェー
ト、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム−２，
２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスフェート、カルシウム−ビス−［２，２’−
メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スフェート］、マグネシウム−ビス−［２，２’−メチ
レン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ェート］、アルミニウム−トリス−［２，２’−メチレ
ン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェ
ート］、ビス（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル
−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，
２］ジオキサホスホシン−６−オキシド）水酸化アルミ
ニウム、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスフェート塩基性アルミニウム塩等が
挙げられる。

【００７０】ジベンジリデンソルビトール系化合物とし
ては、例えば、１・３，２・４−ジベンジリデンソルビ
トール、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、
ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、ジ（ジメ
チルベンジリデン）ソルビトール、モノ（ｐ−メチルベ
ンジリデン）ソルビトール、１・３−ｐ−クロルベンジ
リデン２・４−ｐ−メチルソルビトール等が挙げられ
る。

【００７１】安息香酸金属塩としては、例えば、ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸アルミニウム、安息香酸ナトリウム等
が挙げられる。

【００７２】これらの有機系結晶核剤の中でも、有機リ
ン系化合物が特に好ましく、中でも、ナトリウム−２，
２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスフェート、ビス（２，４，８，１０−テトラ−
ｔ−ブチル−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］
［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オキシド）水
酸化アルミニウムが更に好ましい。

【００７３】本発明で使用する結晶核剤の配合量は、ポ
リプロピレン１００重量部に対して０．０１〜１重量
部、好ましくは０．０３〜０．５重量部である。即ち、
この配合量が０．０１重量部未満の場合は剛性と耐熱性
の改良効果が十分でなく、また１重量部を越える場合
は、配合量に見合う物性の向上効果が十分に発揮されな
いために好ましくない。

【００７４】本発明に於いては、複数の結晶核剤を同時
に使用しても良い。

【００７５】その他、本発明の組成物には、必要に応じ
て他の添加剤、例えば熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤、滑剤、難燃剤、顔料、無機フィラー等が配合され
ても良い。

【００７６】

【発明の効果】以上の説明より理解されるように、本発
明によれば、高い立体規則性を有し且つ、重合体に含有
されるケイ素濃度と塩素原子濃度をそれぞれ１０ｐｐｍ
以下に制御した高結晶性ポリプロピレンに結晶核剤を配
合する事で、該ポリプロピレンの有する結晶性に見合う
高い剛性を有する高結晶性ポリプロピレン樹脂組成物が
提供される。本発明の高結晶性ポリプロピレンに結晶核
剤として特に高い効果を奏する有機リン系化合物を用い
た場合には、該高結晶性ポリプロピレン樹脂組成物の曲
げ弾性率を２３００ＭＰａ以上、また熱変形温度を１３
５℃以上とする事ができ、従来ポリプロピレンの範囲を
大幅に拡大する事ができる。また、本発明によれば、上
記高結晶性ポリプロピレン樹脂組成物を安定して製造す
ることが可能な製造方法をも提供される。

【００７７】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例を掲げて説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００７８】以下に実施例において用いた測定方法につ
いて説明する。

【００７９】（１）メルトインデックス（以下、ＭＩと
略す） ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠した。

【００８０】（２）重合体中に残存するケイ素原子濃度
と塩素原子濃度の測定 ポリマー約１０ｇを２３０℃でプレスを行い、円盤状の
シートを作成した後、理学電気社製全自動蛍光Ｘ線分析
装置システム３０８０を用い測定を行った。

【００８１】（３）ペンタッド分率 Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ等によってMacromolecules,6,925
(1973)に発表されている方法、すなわち¹³Ｃ−ＮＭＲを
用いポリマー分子鎖中の連続したモノマー５個のアイソ
タクチックに結合した分率を求めた。測定はＪＥＯＬ
ＧＳＸ−２７０を用いてパルス幅９０゜、パルス間隔１
５秒、積算１００００回で行った。ピークの帰属はMacl
omolecules,8,697(1975)に従って行った。

【００８２】（４）ｐ−キシレン可溶分 ポリマー１ｇをｐ−キシレン１００ｍｌに加え攪拌しな
がら１２０℃まで昇温した後、更に３０分攪拌を続け、
ポリマーを完全に溶かした後、ｐ−キシレン溶液を２３
℃、２４時間放置した。析出物は濾別し、ｐ−キシレン
溶液を完全に濃縮することで可溶分を得た。

【００８３】室温p-キシレン可溶分（％）＝（p-キシレン可溶分
(ｇ)／ホ゜リマー１ｇ）×１００ で表される。

【００８４】（５）曲げ弾性率（以下、Ｆｍと略す。） ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠した。

【００８５】（６）Ｆｍ変動係数 Ｆｍ平均値に対する標準偏差の百分率を示した。

【００８６】（７）Ｆｍ上昇値 結晶核剤を添加しなかった時のＦｍと結晶核剤を添加し
た時のＦｍの差を示した。

【００８７】（８）Ｆｍ上昇率 結晶核剤を添加しなかった時のＦｍと結晶核剤を添加し
た時のＦｍの差を、結晶核剤を添加しなかった時のＦｍ
に対する百分率で示した。

【００８８】（９）熱変形温度温度（以下、ＨＤＴと略
す。） ＪＩＳ Ｋ−７２０７に準拠した。

【００８９】（１０）ＨＤＴ変動係数 ＨＤＴ平均値に対する標準偏差の百分率を示した。

【００９０】（１１）ＨＤＴ上昇値 結晶核剤を添加しなかった時のＨＤＴと結晶核剤を添加
した時のＨＤＴの差を示した。

【００９１】（１２）ＨＤＴ上昇率 結晶核剤を添加しなかった時のＨＤＴと結晶核剤を添加
した時のＨＤＴの差を、結晶核剤を添加しなかった時の
ＨＤＴに対する百分率で示した。

【００９２】実施例１ 〔固体チタン化合物の調製〕固体チタン化合物の調製法
は、特開昭５８−８３００６号公報の実施例１の方法に
準じて行った。

【００９３】即ち、無水塩化マグネシウム０．９５ｇ
（１０ｍｍｏｌ）、デカン１０ｍｌ、及び２−エチルヘ
キシルアルコール４．７ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）を１２５
℃で２時間加熱攪拌した。この溶液中に無水フタル酸
０．５５ｇ（６．７５ｍｍｏｌ）を添加し、１２５℃に
て更に１時間攪拌混合を行い均一溶液とした。室温まで
冷却した後、−２０℃に保持された四塩化チタン４０ｍ
ｌ（０．３６ｍｏｌ）中に１時間にわたって全量滴下装
入した。その後、この混合溶液の温度を２時間かけて１
１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでジイソブチ
ルフタレート０．５４ｍｌを添加し、これより２時間１
１０℃にて攪拌下に保持した。２時間の反応終了後、濾
過し固体部を採取し、この固体部を２００ｍｌのＴｉＣ
ｌ4にて再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間の加熱
反応を行った。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採
取し、デカン及びヘキサンにて、洗液中に遊離のチタン
化合物が検出されなくなるまで十分洗浄した。固体チタ
ン化合物の組成はチタン２．１重量％、塩素５７重量
％、マグネシウム１８．０％、及びジイソブチルフタレ
ート２１．９重量％であった。

【００９４】〔予備重合〕Ｎ₂置換を施した内容積１ｌ
のオートクレーブに、精製ｎ−ヘキサン２００ｍｌ、ト
リエチルアルミニウム５０ｍｍｏｌ、ジシクロペンチル
ジメトキシシラン１０ｍｍｏｌ及び固体チタン化合物成
分をＴｉ原子換算で５ｍｍｏｌ装入した後、プロピレン
を固体チタン触媒成分１ｇに対し約２ｇとなるように３
０分間連続的にオートクレーブに導入した。なお、この
間の温度は１０℃に保持した。３０分後に反応を停止
し、オートクレーブ内をＮ₂で充分に置換した。得られ
たスラリーの固体部分を精製ｎ−ヘキサンで４回洗浄
し、固体チタン触媒を得た。該固体チタン触媒を分析し
た結果、固体チタン化合物成分１ｇに対し２．１ｇのプ
ロピレンが重合されていた。

【００９５】〔本重合〕Ｎ₂置換を施した内容積４００
ｌの重合槽に、プロピレンを１００Ｋｇを加え、トリエ
チルアルミニウム７５ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメ
トキシシラン３７．５ｍｍｏｌ、更に水素ガスを装入し
た後、重合槽の内温を６５℃に昇温し、上記予備重合で
得られた固体チタン触媒をＴｉ原子として０．２５ｍｍ
ｏｌ装入した。続いて重合槽の内温を７０℃まで昇温し
６時間の重合を行った。重合終了後、重合停止剤として
メタノール５０ｍｌを加え反応を停止させ、次いで、重
合槽中に液体プロピレンを３０Ｋｇ追加し、１時間攪拌
した後、静置し重合体粒子を沈降させ、液体プロピレン
部分を重合槽上部より取り付けられた抜き出しノズルで
抜き取った。重合槽中の重合体スラリーはフラッシュタ
ンクへ送り、未反応プロピレンと分離させ、白色顆粒状
の重合体を得た。上記重合体に酸化防止剤と結晶核剤を
添加し、十分混合した後造粒機によりペレット状とし
た。なお、本実施例では、本重合の操作を５回実施し、
５ロットについての物性の評価を行った。結果を表１に
示した。

【００９６】実施例２〜６ 造粒時に添加する結晶核剤の量と種類を変更した以外
は、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示し
た。

【００９７】実施例７ 実施例１の本重合で用いたジシクロペンチルジメトキシ
シランの代わりにｔ−ブチルエチルジメトキシシランを
用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表
１に示した。

【００９８】実施例８ 〔固体チタン化合物の調製〕固体チタン化合物の調製法
は、特開平７−２９２０２９号公報の実施例１の方法に
準じて行った。

【００９９】即ち、窒素ガスで十分に置換され、攪拌機
を具備した容量２００ｍｌの丸底フラスコにジエトキシ
マグネシウム１０ｇおよびトルエン８０ｍｌを装入し、
懸濁状態とした。次いで該懸濁溶液に四塩化チタン２０
ｍｌを加えて、昇温し、８０℃に達した時点で、フタル
酸ジ−ｎ−ブチル２．７ｍｌを加え、さらに昇温して１
１０℃とした。その後１１０℃の温度を保持した状態
で、２時間攪拌しながら反応させた。反応終了後、９０
℃のトルエン１００ｍｌで２回洗浄し、新たに四塩化チ
タン２０ｍｌおよびトルエン８０ｍｌを加え、１００℃
に昇温し、２時間攪拌しながら反応させた。反応終了
後、４０℃のｎ−ヘプタン１００ｍｌで１０回洗浄し
て、固体チタン化合物を得た。なお、この固体チタン化
合物中の固液を分離して、固体分中のチタン含有率を測
定したところ２．９１重量％であった。

【０１００】次いで実施例１と同様にして予備重合、本
重合、プロピレン洗浄及び造粒を行った。結果を表１に
示した。

【０１０１】実施例９ 実施例１の本重合後のプロピレン洗浄を行わなかった以
外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示し
た。

【０１０２】比較例１ 実施例１の造粒時に結晶核剤を添加しなかった以外は実
施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示した。

【０１０３】比較例２ 実施例１の本重合で用いたジシクロペンチルジメトキシ
シランの代わりジフェニルジメトキシシランを使用した
以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示
した。

【０１０４】比較例３ 実施例１の本重合時間を１時間とした以外は実施例１と
同様の操作を行った。結果を表１に示した。

【０１０５】比較例４〜８ 実施例１の本重合時間を１時間とし、本重合後のプロピ
レン洗浄を行わなかった以外は実施例１と同様の操作を
行った。結果を表１に示した。

【０１０６】

【表１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍ
   ｍｍ）が０．９７以上であり且つ含有されるケイ素原子
   濃度および塩素原子濃度がそれぞれ１０ｐｐｍ以下であ
   るポリプロピレン１００重量部に対して結晶核剤を０．
   ０１〜１重量部配合してなることを特徴とする高結晶性
   ポリプロピレン樹脂組成物。