JPH10181222A

JPH10181222A - 感熱転写シート

Info

Publication number: JPH10181222A
Application number: JP8341477A
Authority: JP
Inventors: Takashi Morishima; 高志森嶋; Daisuke Kanazawa; 大輔金沢
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-12-20
Filing date: 1996-12-20
Publication date: 1998-07-07

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】印刷用シアン色に近く、濃い色が得られ、濃
度による色相の変化が少なく、さらに耐光性に優れた感
熱転写シートを提供する。【解決手段】基材の少なくとも一方の面に色材層を設
けた感熱転写シートにおいて、前記色材層が複数のイン
ドアニリン系色素を含有し、その少なくともひとつが下
記一般式（１）で示される色素であり、少なくともひと
つが下記一般式（２）で示される色素である感熱転写シ
ート。（式中、−Ａ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−、Ｒ₁は置
換されていてもよいアルキル基等、Ｒ₂及びＲ₃は置換
されていてもよい低級アルキル基、Ｘはメチル基または
エチル基、Ｙは水素原子またはハロゲン原子を表す。）（式中、−Ｂ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ
₄は置換されていてもよいアルキル基等、Ｒ₅及びＲ₆
は置換されていてもよい低級アルキル基、Ｚはメチル基
またはエチル基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、いわゆる熱転写記
録方式によるカラーハードコピーに使用される転写シー
トに関するものであり、特に昇華転写記録方式に使用さ
れる感熱転写シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオ画像等の電気信号によるカ
ラー画像をカラーハードコピーに変換するための技術が
進歩してきており、例えば、電子写真、インクジェッ
ト、感熱転写等の方式が検討されている。これらのなか
でも、特に感熱転写方式は、装置の保守や操作の容易な
点、装置の小型化の可能な点等から有利である。

【０００３】感熱転写方式には、基材上の色材層を加熱
によって溶融させ、それを被記録材に転写する溶融転写
方式と、色材層中の色素のみを被記録材に移行させるい
わゆる昇華転写方式とが知られている。昇華転写方式
は、移行する色素の量を加熱の程度で制御することがで
きることから、濃度階調性の有る表現が可能であり、フ
ルカラープリントをはじめ、精細な画像を得ることに適
している。

【０００４】通常のカラープリントは、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの３原色によって表現され、昇華転写方式
に用いられる転写シートもイエロー、マゼンタ、シアン
の３色の色材層が基材上に順に配置されている。転写シ
ートのイエロー、マゼンタ、シアンの色については、よ
り広い色再現範囲を得るための理想の３原色にできるだ
け近い色にする考え方がある。また、印刷のプロセスイ
ンキの３原色の色にできるだけ近づけて、印刷インキで
の再現に近いものにしようとする考え方もある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】より広い色再現範囲を
得るためには、鮮明な３原色を得る必要があり、さらに
３原色にふさわしい理想の色がある。インドアニリン系
色素は、シアン色色素として数多く検討されているが、
構造によっては、色相が緑味に偏りすぎて、そのままで
は３原色用の色素として好ましくないものがあり、一方
かなり色相が赤みで、同じ様に好ましくないものもあ
る。

【０００６】また、印刷用に用いられるプロセスカラー
の３原色の色は、印刷インク中の色材である顔料が副吸
収を持つため、理想の３原色となっていないことが知ら
れており、シアン色では、理想の色よりやや赤いシアン
色になっていることが知られている。これについては、
例えば「色彩化学ハンドブック」（日本色彩学会編、東
京大学出版会、１９８９年第２回改訂版発行）の第２５
章「色彩印刷」中の印刷インキの項（ｐ１０１４以下）
に記載されている。そのため、印刷インキのプロセスカ
ラーのシアン色に近い色を得るためには、理想の三原色
よりさらに赤い色を得る必要がある。下記一般式（１）

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、−Ａ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ
−を表し、Ｒ₁は置換されていてもよいアルキル基、置
換されていてもよい低級アルケニル基、置換されていて
もよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基
または、アルキル基またはハロゲン原子で置換されてい
てもよい複素環を表し、Ｒ₂及びＲ₃は置換されていて
もよい低級アルキル基を表し、Ｘはメチル基またはエチ
ル基を表し、Ｙは水素原子またはハロゲン原子表す。）
で示されるインドアニリン系色素は、耐候性に優れ、感
度が高く鮮明な色彩が得られるなど、優れた色素である
が、その色は一般に緑味が強く、この色素単独では、理
想の３原色のシアンとしては使用できても、印刷インキ
の３原色のシアン色にするにはやや問題が有ると判明し
た。また溶解度が一般に低く、単独で用いると添加量に
限界が有ることがわかった。ことに、一般式（１）にお
ける置換基Ｙがハロゲン原子の場合、色相が緑味の傾向
が強く、溶解度も低い傾向が有ることがわかった。色相
を目的に合わせるために、他の色相の色と混合すること
は良く知られている。例えば、特開昭６３−２８８７８
１号公報、特開平２−１６４５８９号公報を挙げること
ができる。一般式（１）で示されるインドアニリン系色
素も赤味のシアン色素、青色色素等の混合によって、印
刷インキの３原色のシアン色に近い色相を得ることが可
能と考えられる。

【０００９】しかしながら、濃度によって色相が変化し
ないように感度のそろった色素を選ぶ必要があり、耐光
性が配合によって悪くならない組み合わせを選択する必
要があり、配合によって得られた色の鮮明性が損なわれ
ない様にする必要がある等の課題があり、適当な色素を
選び出す事は困難であった。一方、下記一般式（２）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、−Ｂ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ
−を表し、Ｒ₄は置換されていてもよいアルキル基、置
換されていてもよい低級アルケニル基、置換されていて
もよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基
または、アルキル基またはハロゲン原子で置換されてい
てもよい複素環を表し、Ｒ₅及びＲ₆は置換されていて
もよい低級アルキル基を表し、Ｚはメチル基またはエチ
ル基を表す。）で示されるインドアニリン系色素は、耐
候性に優れ、感度が高く鮮明な色彩が得られるなど、優
れた色素であるが、その色は一般に赤味が強く、この色
素単独では、印刷インキの３原色のシアン色にするには
緑味が不足していて問題が有ることがわかった。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決すべく鋭意検討の結果、感熱転写記録方式に用
いる転写シートの色材層に、インドアニリン系色素を複
数添加させ、その少なくともひとつが、前記一般式
（１）で示される色素であり、さらに、その少なくとも
ひとつが前記一般式（２）で示される色素を用いること
により、印刷の３原色のシアンに近い色が得られ、高い
シアン濃度が達成され、かつ高い耐光性の感熱転写記録
が可能になることを見出した。

【００１３】即ち本発明の要旨は、基材の少なくとも一
方の面に色材層を設けた感熱転写シートを用い、加熱手
段によって色材層中の色素を被記録体に転写して記録を
得る感熱転写記録方式に使用される感熱転写シートにお
いて、前記色材層がインドアニリン系色素を複数含有
し、その少なくともひとつが下記一般式（１）で示され
る色素であり、その少なくともひとつが下記一般式
（２）で示される色素であることを特徴とする感熱転写
シート、に存する。

【００１４】

【化５】

【００１５】（式中、−Ａ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ
−を表し、Ｒ₁は置換されていてもよいアルキル基、置
換されていてもよい低級アルケニル基、置換されていて
もよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基
または、アルキル基またはハロゲン原子で置換されてい
てもよい複素環を表し、Ｒ₂及びＲ₃は置換されていて
もよい低級アルキル基を表し、Ｘはメチル基またはエチ
ル基を表し、Ｙは水素原子またはハロゲン原子表す。）

【００１６】

【化６】

【００１７】（式中、−Ｂ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ
−を表し、Ｒ₄は置換されていてもよいアルキル基、置
換されていてもよい低級アルケニル基、置換されていて
もよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基
または、アルキル基またはハロゲン原子で置換されてい
てもよい複素環を表し、Ｒ₅及びＲ₆は置換されていて
もよい低級アルキル基を表し、Ｚはメチル基またはエチ
ル基を表す。）

【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
感熱転写シートは、基本的には、基材と基材の一方の面
に設けられた色材層と他方の面に設けられた耐熱層を有
する。本発明に用いる基材としては、薄葉状フィルムが
用いられ、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ
エチレンナフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、
ポリアラミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィル
ム、ポリスルホンフィルム、セロファン、トリアセテー
トフィルム、ポリプロピレンフィルムなどが挙げられ
る。中でもポリエチレンテレフタレートフィルムは、機
械的強度、寸法安定性、耐熱性、価格などの面から好ま
しく、特に２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィル
ムが好ましく、これらの基材の厚さは、通常、１〜３０
μｍ、好ましくは２〜１０μｍである。

【００１９】基材には、色材層との接着性を向上させる
ために、ベースフィルムの表面にコロナ処理を行った
り、あるいはポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、
ポリビニルアルコール系樹脂、ウレタン樹脂、ポリ塩化
ビニリデン系樹脂などによるアンカーコートを設けても
良い。本発明の色材層は、主として色素とバインダー樹
脂から構成される。基材面に色材層を形成するのは通常
の方法で行うことができる。例えば、色素と耐熱性の良
好なバインダー樹脂を、適当な溶媒に溶解あるいは分散
させてインキを調製し、このインキをベースフィルムに
塗布し、乾燥すれば良い。本発明の色材層に含有される
色素は、少なくとも一般式（１）で示されるインドアニ
リン系色素と、一般式（２）で示されるインドアニリン
系色素の組み合わせであれば、どの様な組み合わせで有
っても良い。

【００２０】一般式（１）で示されるインドアニリン系
色素の置換基において、低級とは炭素数１〜８を意味す
る。また、アリール基、アラルキル基としては炭素数６
〜１０のものが通常用いられる。一般式（１）の置換基
は、−Ａ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表す。Ｒ₁は
水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換され
ていてもよい低級アルケニル基、置換されていてもよい
アリール基、置換されていてもよいアラルキル基また
は、アルキル基またはハロゲン原子で置換されていても
よい複素環を表し、Ｒ₂は置換されていても良い低級ア
ルキル基を表し、Ｒ₃は置換されていてもよいアルキル
基を表し、Ｘはメチル基またはエチル基を表し、Ｙは水
素原子またはハロゲン原子を表す。

【００２１】好ましくは、Ｒ₁はアルキル基、低級アル
ケニル基、アラルキル基、アリール基、ハロゲノ低級ア
ルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シアノ低級アル
キル基、エーテル結合を有するアルキル基、複素環で置
換されたアルキル基、複素環を表し、Ｒ₂は低級アルキ
ル基を表し、Ｒ₃は低級アルキル基、ハロゲノ低級アル
キル基、ヒドロキシ低級アルキル基、アミノ低級アルキ
ル基、エーテル結合を有するアルキル基、アミド結合を
有するアルキル基、スルフォニルアミノ結合を有するア
ルキル基を表し、Ｘはメチル基またはエチル基を表し、
Ｙは水素原子、塩素原子、臭素原子を表す。

【００２２】より好ましくは、Ｒ₁は低級アルキル基、
低級アルケニル基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭
素数６〜１０のアリール基、クロロエチル基、低級アル
コキシアルキル基、テトラヒドロフルフリル基、炭素数
９〜１２のアラルキルオキシエチル基、炭素数８〜１２
のアリールオキシエチル基、低級アルケニルオキシエチ
ル基、またはヘテロ原子としてＯ、ＮあるいはＳを含ん
でいる複素環を表し、Ｒ₂はメチル基またはエチル基を
表し、Ｒ₃は低級アルキル基、クロルエチル基、ヒドロ
キシエチル基、低級アルコキシエチル基、炭素数９〜１
２のアラルキルオキシエチル基、炭素数８〜１２のアリ
ールオキシエチル基を表し、Ｘはメチル基またはエチル
基を表し、Ｙは水素原子または塩素原子を表す。

【００２３】さらに好ましくは、Ｒ₁は低級アルキル
基、低級アルケニル基、フェニル基、トルイル基、ベン
ジル基、テトラヒドロフルフリル基、低級アルコキシ低
級アルキル基、フラン、ピリジン、チオフェンを表し、
Ｒ₂、Ｒ₃はエチル基を表し、Ｘはメチル基またはエチ
ル基を表し、Ｙは塩素原子を表す。

【００２４】これらの場合、Ｙが水素原子のときは、Ｒ
₁は炭素数４以上であると画像保存性が良好であるので
好ましい。また、Ｙが塩素原子の場合には、Ｒ₁は炭素
数２以上であると色素の溶解度が向上するので好まし
い。

【００２５】一般式（２）で示されるインドアニリン系
色素の置換基において、低級とは炭素数１〜８を意味す
る。また、アリール基、アラルキル基としては炭素数６
〜１０のものが通常用いられる。さらに一般式（２）の
置換基は、−Ｂ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表す。
Ｒ₄は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置
換されていてもよい低級アルケニル基、置換されていて
もよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基
または、アルキル基またはハロゲン原子で置換されてい
てもよい複素環を表し、Ｒ₅、Ｒ₆は置換されていても
よいアルキル基を表し、Ｚはメチル基またはエチル基を
表す。

【００２６】好ましくは、Ｒ₄はアルキル基、低級アル
ケニル基、アラルキル基、アリール基、ハロゲノ低級ア
ルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シアノ低級アル
キル基、エーテル結合を有するアルキル基、複素環で置
換されたアルキル基、複素環を表し、Ｒ₅は低級アルキ
ル基を表し、Ｒ₆は低級アルキル基、ハロゲノ低級アル
キル基、ヒドロキシ低級アルキル基、アミノ低級アルキ
ル基、エーテル結合を有するアルキル基、アミド結合を
有するアルキル基、スルフォニルアミノ結合を有するア
ルキル基を表し、Ｚはメチル基またはエチル基を表す。

【００２７】より好ましくは、Ｒ₄は低級アルキル基、
低級アルケニル基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭
素数６〜１０のアリール基、クロロエチル基、低級アル
コキシアルキル基、テトラヒドロフルフリル基、炭素数
９〜１２のアラルキルオキシエチル基、炭素数８〜１２
のアリールオキシエチル基、低級アルケニルオキシエチ
ル基、テトラヒドロフルフリルオキシエチル基、または
ヘテロ原子としてＯ、ＮあるいはＳを含んでいる複素環
を表し、Ｒ₅はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ₆は
低級アルキル基、クロルエチル基、ヒドロキシエチル
基、低級アルコキシエチル基、炭素数９〜１２のアラル
キルオキシエチル基、炭素数８〜１２のアリールオキシ
エチル基を表し、Ｚはメチル基またはエチル基を表す。
さらに好ましくは、Ｒ₄は低級アルキル基、低級アルケ
ニル基、フェニル基、トルイル基、ベンジル基、テトラ
ヒドロフルフリル基、低級アルコキシ低級アルキル基、
フラン、ピリジン、チオフェンを表し、Ｒ₅、Ｒ₆はエ
チル基を表し、Ｚはメチル基を表す。

【００２８】本発明の一般式（１）、一般式（２）で示
されるインドアニリン系色素の一部は、既に特開昭６１
−３１２９２号公報、特開昭６１−３５９９４号公報等
によって感熱転写に使用することが公知であるが、両者
を配合して用いることは知られていない。本発明は、こ
れらの単独での特性を生かしつつ、配合によってより良
い成果を得ようとするものである。

【００２９】その際、それぞれの単独での転写感度を考
慮し、得られるシアンの色相が安定したものになるよう
に配合することが重要である。印刷の３原色のシアン色
に合わせるため、色材層に色材層に一般式（１）のイン
ドアニリン系色素と一般式（２）のインドアニリン系色
素が重量比で１：０．２〜０．２：１の比率で含有され
ることが好ましい。

【００３０】さらに好ましい比率は、一般式（１）に於
いてＹが塩素原子であるときは、色材層に一般式（１）
のインドアニリン系色素と一般式（２）のインドアニリ
ン系色素が重量比で１：０．７〜０．２：１の比率で、
より好ましくは、１：１〜０．３：１の比率である。ま
た、一般式（１）に於いてＹが水素原子であるとき、色
材層に一般式（１）のインドアニリン系色素と一般式
（２）のインドアニリン系色素が重量比で１：０．２〜
０．７：１の比率で、より好ましくは、１：０．３〜
１：１の比率である。これら配合比率は、それぞれ１種
類の色素で対応する必要はなく、例えば一般式（１）及
び（２）のそれぞれに該当する色素をそれぞれ２種以上
使用してもよい。

【００３１】この様な配合比率で配合された色素を用い
てのシアン色は、印刷のプロセスカラーのシアン色に近
くなり、具体的にはマンセル表色系における７．５Ｇ付
近の色にすることができる。その色相は濃度が変化して
も、印刷のプロセスカラーのシアン色の色相とほぼ同じ
であり、具体的には、ＣＩＥＬＡＢ表色系で表したａ ^*
ｂ^*平面上において、種々の網点面積率を持つシアン色
印刷物のａ^*ｂ^*値を直線近似したときの、その直線か
らの距離が５以内である。

【００３２】その耐光性は極めて良好であり、通常の室
内ではほとんど変色、退色が無く、キセノンフェドメー
ターを用いての促進試験においても、６０時間の試験で
その変化したＣＩＥＬＡＢ色差（△Ｅ^* _ab)は、１３以
下、好ましくは１０以下になる。このシアン色は、適切
なイエロー（例えばキノフタロン系色素、ピリドン系色
素）、マゼンタ（例えば、イミダゾールアゾ系色素、ア
ントラキノン系色素）との組み合わせによって、広い色
再現範囲を得ることが可能になる。

【００３３】色材層に用いられるバインダー樹脂として
は、十分な耐熱性が得られれば特に制限はないが、ポリ
カーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリアラミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポ
リエーテルイミド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニ
トリルースチレン樹脂およびアセチルセルロース、メチ
ルセルロース、エチルセルロースなどのようなセルロー
ス系樹脂が例として挙げられる。

【００３４】これらのバインダー樹脂は、感熱転写シー
トの保存性を考慮して、ガラス転移点が５０℃以上、で
きれば６０℃以上であることが好ましい。また、基材上
にインクとして塗工することを考慮し、溶剤に対する溶
解度が高い樹脂が好ましい。バインダー樹脂中の色素の
比率は、高い方が一般に転写感度や最高到達濃度が高
く、色素の比率が低いと感度、到達濃度が低くなる。し
かし、色素の比率が極端に高くなると、高温下、高湿度
下、あるいは長期保存下で色素がバインダー中から析出
してくることになり、転写画像に悪影響をもたらす。従
って、転写シートの保存安定性と転写性とのかねあいか
ら、バインダーと色素の混合比は、重量比で、１：２〜
２．５：１の範囲が適当であり、より好ましくは、１：
１．５〜２：１の範囲であり、さらに好ましくは１：
１．２〜１．５：１の範囲である。

【００３５】色素のバインダーからの析出を避けるため
に、最初から色素をバインダーに均一に分散させた色材
層を形成する事が考えられるが、色素の溶解に熱エネル
ギーが必要なため、低エネルギーでの転写濃度が低いこ
とが知られており、その点で色素が溶解した色材層の方
が好ましい。また、前述した問題は、バインダーに対す
る溶解度の低い色素で問題となりやすいことから、バイ
ンダーに対する溶解性の高い色素を用いることが有利で
ある。バインダーに対する溶解性は、溶剤に対する溶解
性と相関があるので、インクに用いる溶剤に対する色素
の溶解性が目安となる。本発明においては、一般式
（１）記載のインドアニリン系色素と一般式（２）記載
のインドアニリン系色素が重量比で１：０．２〜０．
２：１の比率で含有されることが好ましいから、多く含
まれることになる方のインドアニリン系色素は、メチル
エチルケトン、トルエン等の溶剤に対し５％以上、好ま
しくは１０％以上の溶解度を持つことが好ましい。

【００３６】色素とバインダーの色材層形成用の色剤イ
ンクに使用される溶剤としては、トルエン、キシレンな
どの芳香族系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；酢
酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤；イソプロ
パノール、ブタノール、メチルセロソルブなどのアルコ
ール系溶剤；ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル系溶剤；ジメチルホルムアミド、Ｎーメチルピロ
リドンなどのアミド系溶剤などを挙げることができる。

【００３７】上記のインキの中には色素、バインダー樹
脂、溶剤の他に、必要に応じて有機または無機の非昇華
性粒子、分散剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、消
泡剤、酸化防止剤、粘度調節剤などの添加剤を添加する
ことが出来る。また、レーザー光を用いる昇華転写方式
に用いるために赤外線吸収剤やカーボンブラックを添加
することもできる。

【００３８】これらのインキを塗布して色材層を設ける
方法に特に制限はないが、例えば、グラビアコーター、
リバースロールコーター等を用いることができ、例え
ば、「印刷インキハンドブック」（印刷インキ工業連合
会編集・発行、１９７８年）に記載の方法を参考にする
ことができる。塗布膜厚は乾燥膜厚で０．１〜５μｍが
適当であり、より好ましくは、０．５〜２μｍである。

【００３９】感熱転写シートの色材層とは反対の面に必
要に応じて耐熱層を設けても良い。耐熱層としては特に
制限は無いが、例えば紫外線硬化樹脂等の硬化樹脂を用
いたものやＴｇの高い熱可塑性樹脂を用いたものが知ら
れている。耐熱層は、サーマルヘッドの熱に対する耐熱
性の他に、サーマルヘッドに対する滑り性が必要とされ
ることから、シリコーンオイルの様な滑剤が添加されて
いることが一般的である。さらに真球状の耐熱性粒子を
添加すると、サーマルヘッドに対する滑り性確保と、サ
ーマルヘッドと耐熱層との融着防止に効果があり、有効
である。

【００４０】感熱転写記録を行うには、感熱転写シート
の色材面と、基材の片面に受像層を設けた被記録材の受
像面とを向かい合うように重ね合わせ、感熱転写シート
の色材面とは反対側からライン型サーマルヘッド等の熱
源を用いて、画像信号に応じた熱を加え、色材層中の色
素を受像層に移行させるのが一般的である。その際、加
えられる熱量に応じて、移行する色素量が変更出来るこ
とから、濃淡の表現が可能であり、精細な画像を得るこ
とが可能である。イエロー、マゼンタ、シアンの三色、
または、黒を加えた４色について同様の操作を繰り返す
ことで、フルカラーの画像を得ることができる。

【００４１】色素を移行させるための熱源としては、ラ
イン型サーマルヘッドが一般的であるが、レーザー光線
を使用することも知られている。その際には、レーザー
光を熱に変換するための、光熱変換材を使用する必要が
あり、赤外線吸収剤やカーボンブラックを感熱転写シー
トの色材層中あるいは、色材層と基材との間、色材層と
反対面に添加させることが知られている。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。なお、以下において特に明
記しない限り、「％」、「部数」は重量換算で示す。

【００４３】実施例１（ａ）感熱転写シートの作製一般式（１）に於いて、−Ａ−が−ＣＯＯ−、Ｒ₁、Ｒ
₂、Ｒ₃がエチル基、Ｘがメチル基、Ｙが塩素原子であ
る色素１−１を３５部、一般式（２）に於いて、−Ｂ−
が−ＣＯ−、Ｒ₁がヘキシル基、Ｒ₂、Ｒ₃がエチル
基、Ｚがメチル基である色素２−１を６５部、ＡＳ樹脂
（商品名：サンレックスＳＡＮ−Ａ、モンサント化成
（株）製）１２５部、メチルエチルケトン１２５部、お
よびトルエン７５０部とを混合撹拌して得られたインク
を６μｍのポリエステルフィルムにバーコーターを用い
て乾燥膜厚が１μｍになるように塗工乾燥した。

【００４４】その背面にアクリル樹脂（商品名：ＢＲ−
８０、三菱レイヨン（株）製）１０重量部、アミノ変性
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３、信越化学
（株）製）１重量部、およびトルエン８９重量部を混合
した液をバーコーターを用いて乾燥厚みが１μｍになる
ように塗工乾燥し、耐熱層を設けた。

【００４５】（ｂ）受像体の作製ポリビニルフェニルアセタール樹脂７０部、塩化ビニル
／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合樹脂（商品名：
エスレックＡ、積水化学（株）製）３０部、変性用シリ
コーンワニス（商品名：ＴＳＲ−１６０、固形分濃度６
０％、東芝シリコーン（株）製）５０部、アミノ変性シ
リコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３、信越化学工業
（株）製）２．５部、ヘキサメチレンジイソシアネート
系多官能イソシアネート化合物（商品名：マイテックＮ
Ｙ−７１０Ａ、固形分濃度７５％、三菱化学（株）製）
１５部、メチルエチルケトン６００部、トルエン６００
部を混合攪拌して得られた液を、厚み１５０μｍのポリ
プロピレン製合成紙（商品名：ユポＦＰＧ１５０、王子
油化合成紙（株）製）にワイヤーバーで塗布、乾燥し
（乾燥膜厚約５μｍ）、さらにオーブン中で８０℃で１
２時間熱処理することにより受像体を作製した。

【００４６】上記のポリビニルフェニルアセタール樹脂
はポリビニルアルコール（鹸化度９９モル％、重合度１
７００）をフェニルアセトアルデヒドでアセタール化す
ることにより得たものであり、下記の構成単位と構成比
率を有するものであった。

【００４７】

【化７】

【００４８】（ｃ）印字記録上記（ａ）のようにして作製された感熱転写シートの色
材層面と、上記（ｂ）のようにして作成された受像体の
樹脂塗布面を重ね、５．６ドット／ｍｍの発熱抵抗体密
度を有する部分グレース型ラインサーマルヘッドを使用
して、送り方向に６ライン（ドット）／ｍｍで、１６．
６ｍｓ／ラインの速度で、印加電力０．２０Ｗ／ドット
で印字を行った。１ライン当たりのヘッドに印加する時
間をそれぞれ１４ｍｓ、及び、７ｍｓにすることでそれ
ぞれ濃色、及び、淡色の印字を得た。

【００４９】（ｄ）濃度、色の測定上記（ｃ）の様にして印字された印字物の濃色の濃度を
反射濃度計（商品名：マクベスＲＤ−９２０型、ＳＰＩ
分光感度特性を有するフィルター内蔵、マクベス社製）
で測定した。その結果、濃度は１．７５であった。さら
に淡色と濃色のそれぞれの色をＪＩＳＺ−８７２２に
準拠する光学系を有する色差計（商品名：分光色差計Ｓ
Ｚ−Σ８０、日本電色工業（株）製）を用いて、Ｃ光
源、視野角２度で測定し、ＣＩＥＬＡＢ表色系で表記し
た。

【００５０】さらに、標準の印刷用シアン色の見本とし
て、米国Ｐａｎｔｏｎｅ社製のプロセスカラーシステム
ガイド（ＳＷＯＰ版）におけるシアンの種々の網点面積
率（１００％、８５％、７０％、６０％、５０％、４０
％、２５％、１５％、３％、０％）の印刷見本片を前記
分光色差計で測定し、色質を示すａ^*ｂ^*値をプロット
すると、良好な直線関係が得られた。このａ^*ｂ^*値を
直線と仮定し、その関係式を最小２乗誤差法を用いて算
出すると、

【００５１】

【数１】ｂ^*＝２．４２×ａ^*＋２．４１

【００５２】であった。この関係式で表される直線へ
の、（ｃ）で印字した試験片のａ^*ｂ^*値からの距離
は、

【００５３】

【数２】Ｄ＝｜２．４２×ａ^*＋２．４１−ｂ^*｜／
（１＋２．４２×２．４２）^0.5

【００５４】で算出することができ、その値が、試験片
のａ^*ｂ^*値が印刷用シアンからどの程度ずれているか
を示すので、その値を算出した。その結果、濃色では、
ａ^*＝−１５．３、ｂ^*＝−４１．９、淡色では、ａ^*
＝−８．８、ｂ^*＝−１４．５であり、［数２］で算出
される距離Ｄ値は、それぞれ２．８、１．７であり、印
刷のプロセスカラーのシアン色に近かった。

【００５５】（ｅ）耐光性試験上記（ｃ）の様にして印字された転写物の濃色のサンプ
ルを、キセノンランプを用いた耐光性試験機（商品名：
キセノンフェードメーターＦＡＬ−２５ＡＸ、スガ試験
機（株）製）を用いて、６０時間耐光性試験を行い、試
験前の印字物と試験後のそれとを、（ｄ）と同条件で測
定した。そのＣＩＥＬＡＢ色差（△Ｅ^* _a _b) は、７．５
と小さかった。

【００５６】実施例２〜７下記の表−１に示した色素と量を用いた他は、実施例１
と同様にして試験を行なった。その結果を表−２に示し
た。

【００５７】

【表１】

【００５８】色素１−２：一般式（１）に於いて、−Ａ
−が−ＣＯＯ−、Ｒ₁がペンチル基、Ｒ₂、Ｒ₃がエチ
ル基、Ｘがメチル基、Ｙが塩素原子である。色素１−３：一般式（１）に於いて、−Ａ−が−ＣＯ
−、Ｒ₁がフラン基、Ｒ₂、Ｒ₃がエチル基、Ｘがエチ
ル基、Ｙが塩素原子である。色素１−４：一般式（１）に於いて、−Ａ−が−ＣＯ
−、Ｒ₁がシクロヘキシル基、Ｒ₂、Ｒ₃がエチル基、
Ｘがメチル基、Ｙが塩素原子である。色素１−５：一般式（１）に於いて、−Ａ−が−ＣＯ
−、Ｒ₁がフェニル基、Ｒ ₂、Ｒ₃がエチル基、Ｘがメ
チル基、Ｙが水素原子である。色素１−６：一般式（１）に於いて、−Ａ−が−ＣＯＯ
−、Ｒ₁がべンチル基、Ｒ₂、Ｒ₃がエチル基、Ｘがメ
チル基、Ｙが水素原子である。色素１−７：一般式（１）に於いて、−Ａ−が−ＣＯ
−、Ｒ₁がメチル基、Ｒ₂、Ｒ₃がエチル基、Ｘがメチ
ル基、Ｙが水素原子である。

【００５９】色素２−２：一般式（２）に於いて、−Ｂ
−が−ＣＯ−、Ｒ₁がベンジル基、Ｒ ₂、Ｒ₃がエチル
基、Ｚがメチル基である。色素２−３：一般式（２）に於いて、−Ｂ−が−ＣＯ
−、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃がエチル基、Ｚがメチル基であ
る。色素２−４：一般式（２）に於いて、−Ｂ−が−ＣＯ
−、Ｒ₁が２−エチルヘキシル基、Ｒ₂、Ｒ₃がエチル
基、Ｚがメチル基である。色素２−５：一般式（２）に於いて、−Ｂ−が−ＣＯ
−、Ｒ₁がエトキシエチル基、Ｒ₂、Ｒ₃がエチル基、
Ｚがメチル基である。色素２−６：一般式（２）に於いて、−Ｂ−が−ＣＯ
−、Ｒ₁がブチル基、Ｒ₂、Ｒ₃がエチル基、Ｚがメチ
ル基である。色素２−７：一般式（２）に於いて、−Ｂ−が−ＣＯ
−、Ｒ₁がネオペンチル基、Ｒ₂、Ｒ₃がエチル基、Ｚ
がメチル基である。

【００６０】比較例１色素１−１を１００部、色素２−１を０部用いた他は、
実施例１と同様にして試験を行なった。濃度は、１．８
０と高い結果が得られた。耐光性は色差が４．０と十分
なものであった。しかし、色は印刷インキのシアン色と
はかけ離れたものであった。その結果を表−２に示し
た。

【００６１】比較例２色素１−２を０部、色素２−２を１００部用いた他は、
実施例２と同様にして試験を行なった。濃度は、１．７
０とやや低い結果が得られた。色相は、印刷インキのシ
アン色とは大きくかけ離れたものであった。その結果を
表−２に示した。

【００６２】比較例３色素１−１を３０部、下記構造式で示した色素３を７０
部用いた他は、実施例１同様にして試験を行った。濃度
は、１．５０と低い結果が得られた。色相は、印刷イン
キのシアン色に近似していたが、耐光性は色差が１３．
５と劣るものであった。その結果を表−２に示した。

【００６３】

【化８】

【００６４】比較例４一般式（１）に於いて、−Ａ−が−ＣＯ−、Ｒ₁がメチ
ル基、Ｒ₂、Ｒ₃がエチル基、Ｘが水素原子、Ｙが水素
原子である色素４を５０部、一般式（２）に於いて、−
Ｂ−が−ＣＯ−、Ｒ₁がブチル基、Ｒ₂、Ｒ₃がエチル
基、Ｚが水素原子である色素５を５０部用いた他は、実
施例１と同様にして試験を行った。濃度は、１．９０と
高い結果が得られたが、色相は、印刷インキのシアン色
とかけ離れたものであり、耐光性は色差が１９．０と劣
るものであった。その結果を表−２に示した。

【００６５】

【表２】

【００６６】

【発明の効果】本発明の感熱転写シートを用いれば、印
刷用シアン色に近く、濃い色が得られ、濃度による色相
の変化が少なく、さらに耐光性に優れた記録物を得るこ
とができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材の少なくとも一方の面に色材層を設
けた感熱転写シートを用いて、加熱手段によって色材層
中の色素を被記録体に転写して記録を得る感熱転写記録
方式に使用される感熱転写シートにおいて、前記色材層
が複数のインドアニリン系色素を含有し、その少なくと
もひとつが下記一般式（１）で示される色素であり、少
なくともひとつが下記一般式（２）で示される色素であ
ることを特徴とする感熱転写シート。【化１】（式中、−Ａ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ
₁は置換されていてもよいアルキル基、置換されていて
もよい低級アルケニル基、置換されていてもよいアリー
ル基、置換されていてもよいアラルキル基または、アル
キル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい複素
環を表し、Ｒ₂及びＲ₃は置換されていてもよい低級ア
ルキル基を表し、Ｘはメチル基またはエチル基を表し、
Ｙは水素原子またはハロゲン原子表す。）【化２】（式中、−Ｂ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ
₄は置換されていてもよいアルキル基、置換されていて
もよい低級アルケニル基、置換されていてもよいアリー
ル基、置換されていてもよいアラルキル基または、アル
キル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい複素
環を表し、Ｒ₅及びＲ₆は置換されていてもよい低級ア
ルキル基を表し、Ｚはメチル基またはエチル基を表
す。）
【請求項２】前記一般式（１）で示される色素におい
て、−Ａ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₁は
置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよ
い低級アルケニル基、置換されていてもよいアリール
基、置換されていてもよいアラルキル基または、アルキ
ル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい複素環
を表し、Ｒ₂は低級アルキル基を表し、Ｒ₃は置換され
ていてもよい低級アルキル基を表し、Ｘはメチル基また
はエチル基を表し、Ｙは水素原子またはハロゲン原子で
表される色素であることを特徴とする請求項１記載の感
熱転写シート。
【請求項３】前記一般式（１）で示される色素におい
て、−Ａ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ
₁は、アルキル基、低級アルケニル基、アラルキル基、
アリール基、ハロゲノ低級アルキル基、ヒドロキシ低級
アルキル基、シアノ低級アルキル基、エーテル結合を有
するアルキル基、複素環で置換されたアルキル基、複素
環を表し、Ｒ₂はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ₃
は低級アルキル基、ハロゲノ低級アルキル基、ヒドロキ
シ低級アルキル基、アミノ低級アルキル基、エーテル結
合を有するアルキル基、アミド結合を有するアルキル
基、スルフォニルアミノ結合を有するアルキル基を表
し、Ｘはメチル基またはエチル基を表し、Ｙは水素原子
または塩素原子で表わされる色素であることを特徴とす
る請求項１記載の感熱転写シート。
【請求項４】前記一般式（２）で示される色素におい
て、−Ｂ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ
₄は、置換されていてもよいアルキル基、置換されてい
てもよい低級アルケニル基、置換されていてもよいアリ
ール基、置換されていてもよいアラルキル基またはアル
キル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい複素
環を表し、Ｒ₅は低級アルキル基を表し、Ｒ₆は置換さ
れていても良い低級アルキル基で表し、Ｚはメチル基ま
たはエチル基で表わされる色素で有ることを特徴とする
請求項１乃至３記載の感熱転写シート。
【請求項５】前記一般式（２）で示される色素におい
て、−Ｂ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₄は
アルキル基、低級アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基、ハロゲノ低級アルキル基、ヒドロキシ低級アルキ
ル基、シアノ低級アルキル基、エーテル結合を有するア
ルキル基、複素環で置換されたアルキル基、複素環を表
し、Ｒ₅はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ₆は低級
アルキル基、ハロゲノ低級アルキル基、ヒドロキシ低級
アルキル基、アミノ低級アルキル基、エーテル結合を有
するアルキル基、アミド結合を有するアルキル基、スル
フォニルアミノ結合を有するアルキル基を表し、Ｚはメ
チル基またはエチル基で表わされる色素であることを特
徴とする請求項１乃至３記載の感熱転写シート。
【請求項６】前記一般式（１）で示される色素におい
て、−Ａ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₁は
低級アルキル基、低級アルケニル基、炭素数７〜１０の
アラルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、クロロエ
チル基、低級アルコキシ低級アルキル基、テトラヒドロ
フルフリル基、炭素数９〜１２のアラルキルオキシエチ
ル基、炭素数８〜１２のアリールオキシエチル基、低級
アルケニルオキシエチル基、テトラヒドロフルフリルオ
キシエチル基、またはヘテロ原子としてＯ、Ｎあるいは
Ｓを含んでいる複素環を表し、Ｒ₂及びＲ₃はメチル基
またはエチル基を表し、Ｘはメチル基またはエチル基を
表し、Ｙは水素原子または塩素原子で表される色素であ
り、前記一般式（２）で示される色素において、−Ｂ−
は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₄は低級アルキ
ル基、低級アルケニル基、炭素数７〜１０のアラルキル
基、炭素数６〜１０のアリール基、クロロエチル基、低
級アルコキシ低級アルキル基、テトラヒドロフルフリル
基、炭素数９〜１２のアラルキルオキシエチル基、炭素
数８〜１２のアリールオキシエチル基、低級アルケニル
オキシエチル基、テトラヒドロフルフリルオキシエチル
基、またはヘテロ原子としてＯ、ＮあるいはＳを含んで
いる複素環を表し、Ｒ₅及びＲ₆はメチル基またはエチ
ル基を表し、Ｚはメチル基またはエチル基で表される色
素であることを特徴とする請求項１記載の感熱転写シー
ト。
【請求項７】前記一般式（１）で示される色素におい
て、−Ａ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₁は
低級アルキル基、低級アルケニル基、フェニル基、トル
イル基、ベンジル基、テトラヒドロフルフリル基、低級
アルコキシ低級アルキル基、フラン、ピリジン、チオフ
ェンを表し、Ｒ₂及びＲ₃はエチル基を表し、Ｘはメチ
ル基またはエチル基を表し、Ｙは塩素原子で表される色
素であり、前記一般式（２）で示される色素において、
−Ｂ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₄は低級
アルキル基、低級アルケニル基、フェニル基、トルイル
基、ベンジル基、テトラヒドロフルフリル基、テトラヒ
ドロフリル基、低級アルコキシ低級アルキル基、フラ
ン、ピリジン、チオフェンを表し、Ｒ₅及びＲ₆はエチ
ル基を表し、Ｚはメチル基で表わされ色素であることを
特徴とする請求項１記載の感熱転写シート。
【請求項８】前記一般式（１）で示される色素に於い
てＹが塩素原子であるとき、色材層に一般式（１）で示
されるインドアニリン系色素と前記一般式（２）で示さ
れるインドアニリン系色素が重量比で１：１〜０．３：
１の比率で含有されることを特徴とする請求項１乃至７
記載の感熱転写シート。
【請求項９】前記一般式（１）で示される色素に於い
てＹが水素原子であるとき、色材層に一般式（１）で示
されるインドアニリン系色素と一般式（２）で示される
インドアニリン系色素が重量比で１：０．３〜１：１の
比率で含有されることを特徴とする請求項１乃至７記載
の感熱転写シート。