JPH04265798A - 色素感熱転写用混合シアン色素供与体素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、印刷機から得られた印
刷された色画像の色相を正確に表すカラープルーフを得
るために用いられる、感熱転写画像化用のシアン色素供
与体素子においてシアン色素混合物を使用することに関
する。

【０００２】ＩＯＰ（ｉｎｋ−ｏｎ−ｐａｐｅｒ）印刷
による連続階調（写真）画像の外観に近づけるため、印
刷業界ではハーフトーン印刷として知られている方法を
用いている。 ハーフトーン印刷では、写真印刷で行われるように色濃
度を連続的に変化させる代わりに、色濃度は一定である
がいろいろな大きさの網点または面積の印刷パターンに
より、色濃度階調が作り出されている。

【０００３】印刷機の運転を開始する前に、カラープル
ーフ画像を得たいという強い商業上のニーズがある。カ
ラープルーフは、印刷機で得られた印刷の少なくともデ
ィテール及び色階調スケールを正確に表すことが望まれ
る。多くの場合、カラープルーフはまた、印刷機で得ら
れた印刷の画像品質及びハーフトーンパターンを正確に
表すことも望まれる。インク印刷の完全色画像を作り出
すのに必要な一連の操作において、プルーフはまた、色
分解データの精度を調べるためにも必要とされ、それか
ら最終の三つ以上の印刷プレートまたはシリンダーが作
製される。従来より、このような色分解プルーフには、
ハロゲン化銀写真のハイコントラストリス系または非ハ
ロゲン化銀感光系が含まれるが、これらは、最終全色画
像を集成するまでに、多くの露光及び処理段階を必要と
する。

【０００４】印刷工業で用いられている色料は不溶性顔
料である。これら顔料特性のために、印刷インクの分光
光度曲線が、深色または浅色側のどちらかで異常に鮮鋭
になることが多い。このことは、顔料に対立するものと
して色素が用いられるカラープルーフ系において問題を
引き起こす可能性がある。単一の色素を用いて特定のイ
ンクの色相に合せることは非常に困難である。

【０００５】特願平３−９２１３０号明細書には、原画
像の直接デジタルハーフトーンカラープルーフを色素受
容素子上に製造する方法が記述されている。次いでこの
プルーフを用いて、印刷機から得られた印刷カラー画像
を表すことができる。前記明細書に記述されている方法
は、 ａ）原画像の形状及び色スケールを表す一組の電気信号
を発生させる工程； ｂ）色素層及び赤外吸収性材料を表面に担持する支持体
を含んで成る色素供与体素子を、ポリマー性色素画像受
容層を表面に担持する支持体を含んで成る第１色素受容
素子と接触させる工程； ｃ）前記信号を用いてダイオードレーザーによって前記
色素供与体素子を像様加熱することで、色素画像を前記
第１色素受容素子に転写する工程；及びｄ）印刷された
色画像と同じ支持体を有する第２色素画像受容素子に、
前記色素画像を再転写する工程、を含んで成る。

【０００６】上述の方法では、プルーフ中に全範囲の色
を得るために複数の色素供与体が用いられる。例えば、
完全カラープルーフ用には、４色：シアン、マゼンタ、
イエロー、及びブラックが通常用いられている。

【０００７】上述の方法を用いることによって、赤外吸
収材料を含有する色素供与体をダイオードレーザーで加
熱して色素を昇華させることにより、画像色素が転写さ
れる。ダイオードレーザービームは原画像の形状及び色
を表す一組の信号によって変調され、それに応じて色素
が加熱され、色素受容層上に色素の存在を必要とする領
域においてのみ昇華されて原画像が再現される。

【０００８】同様に、米国特許第４，９２３，８４６号
明細書に記述されているように、ダイオードレーザーの
代わりに熱ヘッドを用いることによって熱転写プルーフ
を発生させることができる。通常利用可能な熱ヘッドは
、多くの場合において満足のいく高品質の連続階調プル
ーフ画像を製造することはできるが、十分な解像度を有
するハーフトーン画像を発生させることができない。

【０００９】

【従来の技術】米国特許第４，９２３，８４６号明細書
はまた、感熱画像化プルーフ系に用いる色素混合物の選
択を開示している。色素は、色相エラー及び濁度の値を
基準にして選択されている。印刷技術基礎調査報告第３
８番「色材料」（５８−（５）　２９３−３０１，　１
９８５）にはこの方法が記載されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上述の技術には、選ば
れた色素混合物が標準色基準として望まれるほどには近
いものでないという問題がある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】色測定及び分析の別のそ
してより精密な方法は、試料をその分光光度曲線、それ
が観測されるイルミナントの性質、及び標準観測者の色
視覚の点から数学的に解析するＣＩＥＬＡＢとして知ら
れている均等色空間の概念を用いる。ＣＩＥＬＡＢ及び
色測定に関する説明は、「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ
　Ｃｏｌｏｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（２ｎｄ　Ｅｄ
ｉｔｉｏｎ，　ｐ．２５−１１０，　Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　）及び「Ｏｐｔｉｃａｌ　Ｒａ
ｄｉａｔｉｏｎ　Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ」（Ｖｏｌ
ｕｍｅ　２，　ｐ．３３−１４５，　Ａｃａｄｅｍｉｃ
　Ｐｒｅｓｓ）を参照のこと。

【００１２】ＣＩＥＬＡＢを用いる際には、色は三つの
パラメーター：Ｌ＊　，ａ＊　、及びｂ＊　（Ｌ＊　は
明度関数であり、そしてａ＊　、及びｂ＊　は色空間に
おける点を規定する）に換算して表示することができる
。従って、ある色試料に対するａ＊　対ｂ＊　値のプロ
ットを用いて、その試料が色空間のどの位置にあるか、
すなわちその色相が何であるかを正確に示すことが可能
である。このことにより、異なる試料が類似の濃度及び
Ｌ＊　値を有する場合に、異なる試料を色相に関して比
較することが可能になる。

【００１３】印刷業界におけるカラープルーフでは、プ
ルーフインクを、　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｐｒ
ｅｐｒｅｓｓ　Ｐｒｏｏｆｉｎｇ　Ａｓｓｏｃｉａｔｉ
ｏｎによって提供されたプルーフインク基準に合せるこ
とが重要である。これらのインク基準は、標準４色プロ
セスインクで作製した濃度パッチであり、そしてＳＷＯ
Ｐ（Ｓｐｅｃｆｉｃａｔｉｏｎｓ　Ｗｅｂ　Ｏｆｆｓｅ
ｔ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ　）色基準として知られ
ている。ウェブオフセットプルーフ用インクの色測定に
関するさらなる情報については、「Ａｄｖａｎｃｅｓ　
ｉｎ　Ｐｒｉｎｔｉｎｇ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　」（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏ
ｆ　ｔｈｅ　１９ｔｈ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　
Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ　ｏｆ　Ｐｒｉｎｔｉｎｇ　Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅｓ，　Ｅｉｓｅｎｓ
ｔａｄｔ，　Ａｕｓｔｒｉａ，　Ｊｕｎｅ　１９８７，
　Ｊ．Ｔ．Ｌｉｎｇ　ａｎｄ　Ｒ．Ｗａｒｎｅｒ，　ｐ
．５５　）を参照されたい。

【００１４】我々は、試料の色座標が、個別色素の座標
を結ぶ線の近くにある場合に、特定の試料に対する好ま
しい色相調和が色素混合物によって得られるという知見
を得た。したがって、本発明は、シアンＳＷＯＰ色基準
の色相調和に近づけるために、感熱転写画像化用のシア
ン色素混合物を使用することに関する。個別の色素自体
はＳＷＯＰ色基準と調和しないが、適当な色素混合物を
使用すると良好な色空間（すなわち、色相）調和が達成
できる。さらに、本発明において記述される色素混合物
は、米国特許第４，９２３，８４６号明細書に記述され
た好ましい色素混合物よりもＳＷＯＰ標準に近い色相調
和を提供する。

【００１５】従って本発明は、ポリマーバインダー中に
分散させたシアン色素混合物を含んで成る色素層を表面
に担持する支持体を含んで成る、感熱転写用シアン色素
供与体素子であって、前記シアン色素のうち少なくとも
一種が式：

【００１６】

【化３】 前記式中、Ｒ１　及びＲ２　は各々独立して水素；炭素
原子数１〜６個のアルキル基；炭素原子数５〜７個のシ
クロアルキル基；アリル基；又は１種もしくはそれ以上
の基、例えば、アルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アミノ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、チオ
シアノ、ヒドロキシ、アシルオキシ、アシル、アルコキ
シカルボニル、アミノカルボニル、アルコキシカルボニ
ルオキシ、カルバモイルオキシ、アシルアミド、ウレイ
ド、イミド、アルキルスルホニル、アリールスルホニル
、アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド、
アルキルチオ、トリフルオロメチル等、例えば、メチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル
、ヘキシル、メトキシエチル、ベンジル、２−メタンス
ルホンアミドエチル、２−ヒドロキシエチル、２−シア
ノエチル、メトキシカルボニルメチル、シクロヘキシル
、シクロペンチル、フェニル、ピリジル、ナフチル、チ
エニル、ピラゾリル、ｐ−トリル、ｐ−クロロフェニル
、ｍ−（Ｎ−メチルスルファモイル）フェニルメチル、
メチルチオ、ブチルチオ、ベンジルチオ、メタンスルホ
ニル、ペンタンスルホニル、メトキシ、エトキシ、２−
メタンスルホンアミドエチル、２−ヒドロキシエチル、
２−シアノエチル、メトキシカルボニルメチル、イミダ
ゾリル、ナフチルオキシ、フリル、ｐ−トリルスルホニ
ル、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−（Ｎ−メチルスルフ
ァモイル）フェノキシ、エトキシカルボニル、メトキシ
エトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、アセチル
、ベンゾイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、ジメチ
ルアミノ、モルホリノ、アニリノ、ピロリジノ等で置換
されたアルキル、シクロアルキル、もしくはアリル基を
表し；又は

【００１７】Ｒ１　及びＲ２　は、一緒になって、これ
らが結合している窒素と共に５−〜７−員の複素環式環
、例えば、モルホリンもしくはピロリジンを形成しても
よく；又はＲ１　及びＲ２　のいずれか一方又は両方が
Ｒ３　と結合して５−〜７−員の複素環式環を形成して
もよく；

【００１８】各Ｒ３　は独立して、Ｒ１　及び
Ｒ２について先に挙げたような置換もしくは非置換の、
アルキル基、シクロアルキル基、もしくはアリル基；ア
ルコキシ；アリールオキシ；ハロゲン；チオシアノ；ア
シルアミド；ウレイド；アルキルスルホンアミド；アリ
ールスルホンアミド；アルキルチオ；アリールチオ又は
トリフルオロメチルを表すか；又はＲ３　の任意の２つ
が一緒になって５−もしくは６−員の炭環式環又は複素
環式環を形成してもよく；又はＲ３　の１つ又は２つが
Ｒ１　及びＲ２　のいずれか一方又は両方と結合して５
−〜７−員環を完成してもよく、

【００１９】ｍは０〜４の整数であり；Ｒ４　は電子吸
引基、例えば、シアノ、アルコキシカルボニル、アミノ
カルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル
、アシル、ニトロ等を表し；Ｒ５　は炭素原子数６〜１
０個のアリール基；原子数５〜１０個のヘテアリール基
；又は１つ又はそれ以上の基、例えば、Ｒ１　及びＲ２
　について先に列挙したような基で置換されたアリール
又はヘテアリール基を表し；Ｒ６　及びＲ７　は各々独
立して電子吸引基、例えば、Ｒ４　について先に挙げた
ようなものを表し；Ｒ６　及びＲ７　は一緒になって活
性メチレン化合物、例えば、ピラゾリン−５−オン、ピ
ラゾリン−３，５−ジオン、チオヒダントイン、バルビ
ツル酸、ローダニン、フラノン、インダンジオン等の残
基を形成してもよい、を有し、そして他の色素の少なく
とも１つは式：

【００２０】

【化４】 前記式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　及びｍは先に定義し
たと同じであり；Ｘは水素、ハロゲンを表すか又はＹと
結合して６員の芳香族環を完成して縮合二環式キノンイ
ミン、例えば、ナフトキノンイミンを形成するのに必要
な原子を表してもよく；この際、Ｘが水素の場合にはＪ
はＮＨＣＯＲＦ　（式中、ＲＦ　は過フッ素化アルキル
又はアリール基を表す）を表すという条件があり；Ｘが
ハロゲンの場合にはＪはＮＨＣＯＲ８　，ＮＨＣＯ２　
Ｒ８　，ＮＨＣＯＮＨＲ８又はＮＨＳＯ２　Ｒ８　を表
すという更なる条件があり；ＸがＹと結合する場合には
ＪはＣＯＮＨＲ８　，ＳＯ２　ＮＨＲ８　，ＣＮ，ＳＯ
２　Ｒ８　又はＳＣＮ（しかしながらこの場合、Ｒ８　
は水素にはなりえない）を表すという更なる条件があり
、Ｒ８　は先に挙げたＲ１　及びＲ５　と同じであり；
そしてＹはＲ１　，Ｒ５　、アシルアミノ又は先に挙げ
たようにＸと結合してもよい、を有することを特徴とす
る色素感熱転写用シアン色素供与体素子に関する。

【００２１】本発明に用いる式Ｉの化合物についての好
ましい実施態様において、Ｒ４　，Ｒ６　及びＲ７　は
シアノである。他の好ましい実施態様において、Ｒ１　
はＣ２　Ｈ５　，Ｃ２　Ｈ４　ＯＨ又はｎ−Ｃ３　Ｈ７
　である。さらに別の好ましい実施態様において、Ｒ２
　はＣ２　Ｈ５　又はｎ−Ｃ３　Ｈ７　である。さらに
別の好ましい実施態様において、Ｒ３　は水素、ＯＣ２
　Ｈ５　，ＣＨ３　又はＮＨＣＯＣＨ３　である。別の
好ましい実施態様において、Ｒ５　はｐ−Ｃ６　Ｈ４　
Ｃｌ，ｍ−Ｃ６　Ｈ４　ＮＯ２　又はＣ１０Ｈ７　であ
る。

【００２２】本発明に用いた式Ｉの範囲に含まれる化合
物としては以下のものが挙げられる：

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】上記色素は以下の例１に述べる方法と同様
にして製造することができる。上記式ＩＩの範囲内に含
まれるシアン色素としては以下に示すものが挙げられる
：

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】本発明に用いられる式ＩＩの化合物につい
ての好ましい実施態様において、Ｒ３　はＨ，ＣＨ３　
，ＯＣＨ３　又はＯＣ２　Ｈ５　である。別の好ましい
実施態様においてＹはＣ２　Ｈ５　又はＮＨＣＯＣＨ２
　ＯＣＨ３　である。 更に別の好ましい実施態様においてＸはＨでありかつＪ
はＮＨＣＯＣ３　Ｆ７　であるか；又はＸはＣｌであり
かつＪはＮＨＣＯＣＨ２　ＯＣＨ３　であるか；又はＹ
及びＸは一緒になって６員芳香族環を形成しかつＪはＣ
ＯＮＨＣＨ３　である。

【００２８】本発明に用いる上記式ＩＩの化合物は、米
国特許第４，６９５，２８７号及び英国特許第２，１６
１，８２４号明細書に開示されている方法のいずれかに
より製造することができる。

【００２９】本発明の色素供与体に色素混合物を使用す
ると、各種の印刷用インクにより近似的に合った色相を
可能にする色相及び色を広範囲に選択でき、また必要に
応じて１回以上の回数にわたって画像を受容体へ容易に
転写できるようになる。複数の種類の色素を使用すると
、画像濃度を任意の望ましいレベルに容易に調整できる
ようになる。本発明の色素供与体素子の色素は約０．０
５〜約１ｇ／ｍ２　の被覆量で用いることができる。

【００３０】本発明の色素供与体中の色素は、ポリマー
性バインダー、例えば、セルロース誘導体、例えばセル
ロースアセトハイドロジエンフタレート、セルロースア
セテート、セルロースアセトプロピオネート、セルロー
スアセトブチレート、セルローストリアセテート又は米
国特許第４，７００，２０７号に記載されている材料；
ポリカーボネート；ポリビニルアセテート；ポリ（スチ
レン−コ−アクリロニトリル）；ポリ（スルホン）又は
ポリ（フェニレンオキシド）中に分散させる。バインダ
ーは約０．１〜約５ｇ／ｍ２　の被覆量で用いてよい。

【００３１】色素供与体素子の色素層は支持体上にコー
ティングしてもよいし又はグラビア法のような印刷法で
支持体上にプリントしてもよい。

【００３２】寸法安定性がありしかもレーザー又は熱ヘ
ッドの熱に耐えられるものであれば、任意の材料を本発
明の色素供与体素子用の支持体として用いることができ
る。このような材料としてはポリエステル類、例えば、
ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリアミド類；ポリ
カーボネート類；セルロースエステル類；フルオリンポ
リマー；ポリエーテル類；ポリアセタール類；ポリオレ
フィン類；及びポリイミド類が挙げられる。支持体の厚
さは一般に約５〜約２００μｍである。支持体はまた、
必要ならば下塗り層、例えば、米国特許第４，６９５，
２８８号又は第４，７３７，４８６号各明細書に記載さ
れている材料をコーティングしてもよい。

【００３３】プリンティングヘッドが色素供与体素子に
付着しないように、色素供与体素子の反対側面に滑り層
をコーティングしてもよい。このような滑り層は、ポリ
マー性バインダー又は界面活性剤と共に又はそれらを含
まずに、固体状又は液体状潤滑材料からなるであろう。 好ましい潤滑材料としてはオイル又は１００℃以下で溶
融する半結晶性有機固体、例えば、ポリ（ビニルステア
レート）、密蝋、過フッ素化アルキルエステルポリエー
テル類、ポリ（カプロラクトン）、シリコーンオイル、
ポリ（テトラフルオロエチレン）、カーボワックス、ポ
リ（エチレングリコール類）又は米国特許第４，７１７
，７１１号；第４，７１７，７１２号；第４，７３７，
４８５号；及び第４，７３８，９５０号各明細書に開示
されている材料が挙げられる。滑り層用に適したポリマ
ー性バインダーとしてはポリ（ビニルアルコール−コ−
ブチラール）、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセター
ル）、ポリ（スチレン）、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースアセトブチレート、セルロースアセトプロピ
オネート、セルロースアセテート又はエチルセルロース
が挙げられる。

【００３４】滑り層への潤滑材料の使用量は潤滑材料の
タイプにより大きく左右されるが、一般に約０．００１
〜約２ｇ／ｍ２　の範囲内である。ポリマー性バインダ
ーを用いる場合には、潤滑材料は用いたポリマー性バイ
ンダーの０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０
重量％の範囲で存在する。

【００３５】本発明の色素供与体素子と共に用いる色素
受容素子は通常、その表面に色素画像受容層を有する支
持体を含んでなる。支持体は透明フィルム、例えば、ポ
リ（エーテルスルホン）、ポリイミド、セルロースエス
テル、例えば、セルロースアセテート、ポリ（ビニルア
ルコール−コ−アセタール）又はポリ（エチレンテレフ
タレート）であってよい。色素受容素子用の支持体はま
た反射性のもの、例えば、バライタ被覆紙、ポリエチレ
ン被覆紙、アイボリー紙、コンデンサー紙又は合成紙、
例えば、ｄｕＰｏｎｔ　Ｔｙｖｅｋ（登録商標）であっ
てもよい。顔料入り支持体、例えば、白色ポリエステル
（白色顔料を混入した透明ポリエステル）を用いてもよ
い。

【００３６】色素画像受容層は、例えば、ポリカーボネ
ート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、
ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリ（カプ
ロラクトン）、ポリ（ビニルアセタール）、例えば、ポ
リ（ビニルアルコール−コ−ブチラール）、ポリ（ビニ
ルアルコール−コ−ベンザール）、ポリ（ビニルアルコ
ール−コ−アセタール）又はこれらの混合物からなって
よい。色素画像受容層は意図する目的を達成するのに有
効な量存在させる。一般に濃度約１〜約５ｇ／ｍ２　で
良好な結果が得られている。

【００３７】上述したように、本発明の色素供与体素子
を用いて色素転写画像を形成する。上記工程には、上述
のように色素供与体素子を像様加熱し、次いで色素画像
を色素受容素子へ転写して色素転写画像を形成すること
が含まれている。

【００３８】本発明の色素供与体素子はシート状又は、
連続ロール又はリボン状で用いてもよい。連続ロール又
はリボンを用いる場合には、上述したように単一の色素
だけを用いてもよいし、また他の異なる色素、例えば、
昇華性シアン及び／又はイエロー及び／又は黒もしくは
他の色素を互いちがいに用いてもよい。このような色素
は米国特許第４，５４１，８３０号明細書に開示されて
いる。従って、一色、二色、三色又は四色（又はそれ以
上の色のもの）素子は本発明の範囲内に含まれる。

【００３９】本発明の色素供与体素子から色素を転写す
るのにレーザーを用いてもよい。レーザーを用いる場合
には、サイズが小さいこと、低コスト、安定性、信頼性
、一様性及び調整が容易なこと等の点で実質的利点のあ
るダイオードレーザーを用いるのが好ましい。実施に当
っては、色素供与体素子を加熱するのにレーザーの使用
を可能にするためには、素子に赤外線吸収性材料、例え
ば、カーボンブラック、米国特許第４，９７３，５７２
号明細書に記載されているようなシアニン赤外線吸収色
素；又は以下の米国特許第４，９４８，７７７号、第４
，９５０，６４０号、第４，９５０，６３９号、第４，
９４８，７７６号、第４，９４８，７７８号、第４，９
４２，１４１号、第４，９５２，５５２号及び第４，９
１２，０８３号、特願平第２−１５７３８号、第２−１
５７３８５号及び第２−１５７３８３号並びに米国特許
出願番号第３６９，４９２号各明細書に記載されている
ような他の材料を含有させなければならない。そうすれ
ば、レーザー放射線は色素層に吸収され次いで内部変換
として知られる分子プロセスにより熱に変換される。し
たがって、有用な色素層の構造は、画像色素の色相、転
写性及び強度のみならず色素層の放射線吸収能、その熱
変換能にも左右される。

【００４０】色素転写の際に色素供与体を色素受容体か
ら分離し、それにより転写画像の均一性及び濃度を高め
るために、上記のレーザー工程においては、色素供与体
の色素層上の別の層にスペーサービーズを使用してもよ
い。かかる発明については、米国特許第４，７７２，５
８２号明細書にさらに詳細に記載されている。別法とし
て、米国特許第４，８７６，２３５号明細書に記載され
ているように上記の色素受容体の受容層にスペーサービ
ーズを使用してもよい。望ましい場合にはポリマー性バ
インダーをスペーサービーズに被覆してもよい。

【００４１】本発明において、中間受容体を用い、続い
て第二受容素子へ再転写することもまた可能である。多
数の異なる支持体を用いて、好ましくは印刷機の運転に
使用されるものと同じ支持体であるカラープルーフ（第
二受容体）を作製することができる。このように、この
一つの中間受容体を、色素のにじみまたは結晶化のない
効率的な色素の取込みのために利用することができる。

【００４２】第二受容素子（カラープルーフ）に使用で
きる支持体の例として、以下のものが含まれる：Ｆｌｏ
　Ｋｏｔｏ　Ｃｏｖｅ　（登録商標）（Ｓ．Ｄ．Ｗａｒ
ｒｅｎ　Ｃｏ．）、Ｃｈａｍｐｉｏｎ　Ｔｅｘｔｗｅｂ
（登録商標）（Ｃｈａｍｐｉｏｎ　Ｐａｐｅｒ　Ｃｏ．
）、Ｑｕｉｎｔｅｓｓｅｎｃｅ　Ｇｌｏｓｓ（登録商標
）（Ｐｏｔｌａｔｃｈ　Ｉｎｃ．　）、Ｖｉｎｔａｇｅ
　Ｇｌｏｓｓ　（登録商標）（ＰｏｔｌａｔｃｈＩｎｃ
．　）、Ｋｈｒｏｍｅ　Ｋｏｔｅ　（登録商標）（Ｃｈ
ａｍｐｉｏｎ　Ｐａｐｅｒ　Ｃｏ．）、Ａｄ−Ｐｒｏｏ
ｆ　Ｐａｐｅｒ（登録商標）（Ａｐｐｌｅｔｏｎ　Ｐａ
ｐｅｒｓ，　Ｉｎｃ．　）、Ｃｏｎｓｏｌｉｔｈ　Ｇｌ
ｏｓｓ　（登録商標）（Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ　Ｐ
ａｐｅｒｓ　Ｃｏ．　）、及びＭｏｕｎｔｉｅ　Ｍａｔ
ｔｅ　（登録商標）（Ｐｏｔｌａｔｃｈ　Ｉｎｃ．　）
。

【００４３】上述のように、色素画像が第一色素受容素
子上に得られた後、それが第二色素画像受容素子に再転
写される。このことは、例えば一対の加熱したローラー
の間にその二つの受容体を通過させることによって達成
することができる。加熱定盤の使用、圧力及び熱の使用
、外部加熱などのような、色素画像を再転写する他の方
法もまた採用することが可能であろう。

【００４４】上述したように、またカラープルーフ作製
において、原画像の形状及び色を表す一組の電気信号を
発生させる。このことは、例えば原画像を走査する工程
、その画像をフィルターにかけて所望の加法混色の原色
（赤、青、及び緑）に分解する工程、次いで光学エネル
ギーを電気エネルギーに変換する工程、によって行うこ
とができる。次いでその電気信号を計算機により改変し
て色分解データを作成し、そしてこのデータを用いてハ
ーフトーンカラープルーフを作製する。原対象物体を走
査して電気信号を獲得する代わりに、信号を計算機によ
り発生させることも可能である。この方法は、Ｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ａｒｔｓ　Ｍａｎｕａｌ，　Ｊａｎｅｔ　Ｆｉ
ｅｌｄ　ｅｄ．，　Ａｒｎｏ　Ｐｒｅｓｓ，　Ｎｅｗ　
Ｙｏｒｋ　１９８０　（ｐ．３５８以降）　にさらに詳
しく記述されている。

【００４５】本発明の色素感熱転写アセンブリーは、ａ
）上記の色素供与体素子及び ｂ）上記の色素受容素子 を含んでなり、色素受容素子は、色素供与体素子の色素
層が色素受容素子の色素画像受容層と接触するように色
素供与体素子と重ね合された関係にある。

【００４６】これら２種の素子からなる上記アセンブリ
は、単一色の像を得たい場合には、一体ユニットとして
予め組み合せておいてもよい。この場合、２種の素子の
周辺を合せて一時的に接着することにより組み合せても
よい。転写後、色素受容素子をこの時点でひき剥がすと
色素転写画像が現れる。

【００４７】三色画像を得たい場合には、異なる色素供
与体素子を用いて、上記のアセンブリを３回形成する。 第１の色素を転写した後、素子をひき剥がす。第２の色
素供与体素子（又は異なる色素域を有する色素供与体素
子の別の色素域）を色素受容素子とぴったり合せた状態
に置いて同一の操作を繰り返す。第３の色素も同様にし
て得られる。

【００４８】以下に実施例を挙げて本発明を説明する。 例１−化合物１の合成 Ａ．２−フェニル−１，１，３−トリシアノプロペン（
化合物１の中間体）の合成 ベンゾイルアセトニトリル（９．９４ｇ、０．０６８５
モル）、マロノニトリル（１１．３ｇ、０．１７モル）
、酢酸アンモニウム（５．４ｇ、０．０７モル）及びエ
タノール（１００ｍＬ）の混合物を１．５時間還流加熱
した。室温まで冷却して、反応混合物を水（５０ｍＬ）
で希釈し濃塩酸（７．５ｍＬ）を５分間かけて滴加した
。 得られた沈澱を濾過収集し水及びリグロインで洗浄した
。収量１０．０ｇ（７６％）、ｍ．ｐ．９２〜９８℃。

【００４９】Ｂ．化合物１の合成：２−フェニル−１，
１，３−トリシアノ−３−（４−ジエチルアミノ−２−
メチルフェニルイミノ）プロペン

【化１０】

【００５０】メタノール（３０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ
）の溶液中の上記フェニルトリシアノプロペン（０．５
８ｇ、０．００３モル）及び２−アミノ−５−ジエチル
アミノトルエン塩酸塩（０．６４ｇ、０．００３モル）
の混合物を濃水酸化アンモニウム（１．８ｍＬ）で処理
した。この混合物に水（２０ｍＬ）中のフェリシアン化
カリウン（４．９４ｇ、０．０１５モル）の溶液を、外
部から冷却して温度を２０℃以下に保持しながら徐々に
添加した。２時間攪拌後、反応混合物を水（１００ｍＬ
）で希釈し、得られた沈澱を濾過収集し次いで十分に水
洗した。粗色素をメタノールを用いて結晶化して暗緑色
粉末０．８５ｇ（８１％）を得た。この色素のΔｍａｘ
　は６０４ｎｍにあり、モル吸光係数は４４，２００（
アセトン溶液）であった。

【００５１】例２ 個々のシアン色素供与体素子は、 １）アクリロニトリル−塩化ビニリデン−アクリル酸共
重合体（重量比＝１４：７９：７）の下塗層（０．０５
４ｇ／ｍ２　）；及び ２）以下に示し且つ先に例示した色素（総塗布量０．２
７ｇ／ｍ２　）及び以下で例示するシアニン赤外線吸収
性染料（０．０５４ｇ／ｍ２　）の混合物を、酢酸プロ
ピオン酸セルロースバインダー（２．５％アセチル、４
５％プロピオニル）（０．２７ｇ／ｍ２　）中に含有す
る、ジクロロメタンを用いてコーティングした色素層、
を１００μｍ厚のポリ（エチレンテレフタレート）支持
体にコーティングすることによって作製した。

【００５２】本発明の個々のシアン色素を用いた比較用
色素供与体、及び米国特許第４，９２３，８４９号に記
載されかつ以下に示す色素混合物を有する対照用色素供
与体もまた、各々０．２７ｇ／ｍ２　で作製した。

【００５３】シアニン赤外線吸収性色素

【化１１】

【００５４】中間色素受容素子は、スチレン−ジビニル
ベンゼン共重合体架橋ビーズ（平均粒径１４ミクロン）
（０．１１ｇ／ｍ２　）、トリエタノールアミン（０．
０９ｇ／ｍ２　）、及びＤＣ−５１０（登録商標）シリ
コーン流体（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ
　）（０．０１ｇ／ｍ２　）を、Ｂｕｔｖａｒ（登録商
標）７６バインダー、ビニルアルコール−ブチラール共
重合体、（Ｍｏｎｓａｎｔｏ　Ｃｏｍｐａｎｙ）（４．
０ｇ／ｍ２　）中に含有する層を、１，１，２−トリク
ロロエタンまたはジクロロメタンを用いて、下塗りして
いない１００μｍ厚のポリ（エチレンテレフタレート）
支持体にコーティングすることによって作製した。

【００５５】米国特許第４，８７６，２３５号明細書に
記載されているようなレーザー画像形成装置を用いて色
素供与体から受容体へ以下に述べるようにして単色画像
をプリントした。上記したレーザー画像形成装置は、ト
ランスレーションステージ上に載置され色素供与体層上
に焦点を合せたレンズアセンブリに連結された単一のダ
イオードレーザーからなる。

【００５６】色素受容素子は、受容層を外側へ向けた状
態でダイオードレーザー画像形成装置のドラムに固定し
た。色素供与素子は受容素子と向い合せで接触する状態
で固定した。

【００５７】使用したダイオードレーザーは、Ｓｐｅｃ
ｔｒａ　Ｄｉｏｄｅ　Ｌａｂｓ　Ｎｏ．　ＳＤＬ−２４
３０−Ｈ２であり、レーザービーム出力用の光ファイバ
ーを一体の付属品として有するものであり波長８１６ｎ
ｍ、そしてその光ファイバー末端における公称出力は２
５０ミリワットであった。光ファイバー（コア直径１０
０ミクロン）の開裂端面が、トランスレーションステー
ジに取り付けられた０．３３倍率レンズアセンブリを用
いて色素供与体平面上に画像形成されて、３３ミクロン
の公称スポット寸法及び１１５ミリワットの焦点面にお
ける実測出力を与えた。

【００５８】ドラム（外周３１２ｍｍ）を５００ｒｐｍ
　で回転させ、そして画像形成電子装置を作動させた。 トランスレーションステージは、マイクロステッピング
モーターにより回転する親ねじを用いて色素供与体を横
切って進み、中心−中心線距離１４ミクロン（１センチ
メートル当たり７１４線、または１インチ当たり１８０
０線）を与えた。レーザーに供給する電力を１００％か
ら１６％まで４％単位で変調して、連続階調段階化画像
を得た。

【００５９】レーザーがおよそ１２ｍｍ走査した後、レ
ーザー露光装置を停止させ、そして中間受容体を色素供
与体から分離した。段階化色素画像を含有する中間受容
体を、１２０℃に加熱した一対のゴムローラー間を通過
させることにより、Ａｄ−Ｐｒｏｏｆ紙（登録商標；Ａ
ｐｐｅｌｅｔｏｎ　Ｐａｐｅｒｓ，Ｉｎｃ．）の６０ポ
ンド原紙に重ね合せた。 次いでポリエチレンテレフタレート支持体を剥離して、
色素画像及びビニルアルコール−ブチラール共重合体を
しっかりと紙に付着させた。原紙は、印刷機から得られ
た印刷されたインク画像用の支持体を代表するように選
ばれた。

【００６０】段階化された各画像のステータスＴ濃度は
Ｘ−Ｒｉｔｅ４１８（登録商標）濃度計を用いて読み取
り、単一の段階画像がＳＷＯＰ色基準の０．０５濃度単
位内にあることが判明した。シアン標準に対しては、こ
の濃度は１．４であった。

【００６１】転写された色素または色素混合物の特定の
段階化画像のａ＊及びｂ＊　値を、Ｄ５０イルミナント
及び１０度視野観測者用に設定したＸ−Ｒｉｔｅ９１８
（登録商標）比色計で読み取り、ＳＷＯＰ色基準のそれ
と比較した。Ｌ＊　読み取り値が、感知されるほどには
基準と違わないことを確認した。ａ＊　及びｂ＊　読み
取り値を記録し、そしてＳＷＯＰ色基準からの距離を、
ａ＊　及びｂ＊　の差の自乗を足して平方根をとること
により計算した。すなわち、

【００６２】

【数１】

【００６３】（式中、ｅ＝実験値（転写色素）、及びｓ
＝ＳＷＯＰ色基準である）。色相角もまた次のようにし
て算出した： 色相角＝アークタンジェントｂ＊　／ａ＊　以下の結果
が得られた。

【００６４】

【表１】

【００６５】＊＊　　米国特許第４，９２３，８４６号
明細書、表Ｃ−２（例Ｃ−２）に示されているような、
対照１（Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　６３　と類似）及
び対照２、　Ｆｏｒｏｎ　ＢｒｉｌｌｉａｎｔＢｌｕｅ
　ＳＲの混合物（比＝５：２０）からなる。 ＊＊＊　米国特許第４，９２３，８４６号明細書、表Ｃ
−２（例Ｃ−２）に示されているような、対照３、シア
ン色素＃３及び対照２、ＦｏｒｏｎＢｒｉｌｌｉａｎｔ
　Ｂｌｕｅ　ＳＲ　の混合物（比＝７．５：１７）から
なる。

【００６６】

【化１２】

【００６７】

【発明の効果】上述の結果は、本発明の色素混合物を適
当な比率で使用することにより、シアンＳＷＯＰ色基準
の色相によく対応する色相が得られ、これと対照的に個
々のシアン色素による画像はＳＷＯＰ色基準からはるか
に離れたものであった。色素Ｃは対応するＳＷＯＰ色相
と明らかに近似しているが、ｂ＊　についての差異は基
準より色相角が小さく色相がより緑がかって見える点で
ある。Ｃ／８の混合物は、色相角の差異が少ないので実
際には色相は標準に近似している。Ｂ単独の場合と比較
すると、Ｂ／８の混合物についても同様のことがいえる
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ポリマー性バインダー中に分散された
   色素混合物をその表面に有する支持体を含んでなる色素
   感熱転写用シアン色素供与体素子であって、前記シアン
   色素の少なくとも１種が式： 【化１】 前記式中、Ｒ１　及びＲ２　は各々独立して水素；置換
   もしくは非置換の、炭素原子数１〜６個のアルキル基；
   置換もしくは非置換の、炭素原子数５〜７個のシクロア
   ルキル基；置換もしくは非置換のアリル基；又はＲ１　
   及びＲ２　は、一緒になって、これらが結合している窒
   素と共に５−〜７−員の複素環式環を形成してもよく；
   又はＲ１　及びＲ２　のいずれか一方又は両方がＲ３　
   と結合して５−〜７−員の複素環式環を形成してもよく
   ；各Ｒ３　は独立して、先にＲ１　及びＲ２　について
   挙げたような、置換もしくは非置換のアルキル基、シク
   ロアルキル基、もしくはアリル基、アルコキシ、アリー
   ルオキシ、ハロゲン、チオシアノ、アシルアミド、ウレ
   イド、アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミ
   ド、アルキルチオ、アリールチオ又はトリフルオロメチ
   ルを表すか；又はＲ３　の任意の２つが一緒になって５
   −もしくは６−員の炭環式環又は複素環式環を形成して
   もよく；又はＲ３　の１つ又は２つがＲ１　及びＲ２　
   のいずれか一方又は両方と結合して５−〜７−員環を完
   成してもよく、ｍは０〜４の整数であり；Ｒ４　は電子
   吸引基を表し；Ｒ５　は置換もしくは非置換の、炭素原
   子数６〜１０個のアルキル、又は置換もしくは非置換の
   、炭素原子数５〜１０個のヘテアリール基を表し；Ｒ６
   　及びＲ７　は各々独立して電子吸引基を表し；Ｒ６　
   及びＲ７　は一緒になって活性メチレン化合物の残基を
   形成してもよい、を有し、他の色素の少なくとも１種は
   式： 【化２】 前記式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　及びｍは先に定義し
   たと同じであり；Ｘは水素、ハロゲンを表すか又はＹと
   結合して６員の芳香族環を完成するのに必要な原子を表
   してもよく；この際、Ｘが水素の場合にはＪはＮＨＣＯ
   ＲＦ　（式中、ＲＦ　は過フッ素化アルキル又はアリー
   ル基を表す）を表すという条件があり；Ｘがハロゲンの
   場合にはＪはＮＨＣＯＲ８　，ＮＨＣＯ２　Ｒ８　，Ｎ
   ＨＣＯＮＨＲ８　又はＮＨＳＯ２　Ｒ８　を表すという
   更なる条件があり；ＸがＹと結合する場合にはＪはＣＯ
   ＮＨＲ８　，ＳＯ２　ＮＨＲ８　，ＣＮ，ＳＯ２　Ｒ８
   　又はＳＣＮ（しかしながらこの場合、Ｒ８　は水素に
   はなりえない）を表すという更なる条件があり、Ｒ８　
   は先に挙げたＲ１　及びＲ５　と同じであり；そしてＹ
   はＲ１　，Ｒ５　、アシルアミノ又は先に挙げたように
   Ｘと結合してもよい、を有することを特徴とする色素感
   熱転写用シアン色素供与体素子。