DE69304772T2 - Farbstoffdonorelement zur Anwendung in der thermischen Farbstoffsublimationsübertragung - Google Patents

Farbstoffdonorelement zur Anwendung in der thermischen Farbstoffsublimationsübertragung

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Description

    1. Bereich der Erfindung.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Cyanfarbstoffdonorelemente und Infrarotabsorptionsfarbstoff enthaltende Donorelemente zur Anwendung bei der thermischen Farbstoffsublimationsübertragung und insbesondere neue Farbstoffe zur Anwendung in diesen Farbstoffdonorelementen.
    • 2. Hintergrund der Erfindung.
  • Die Farbstoffübertragung durch Thermosublimation, ebenfalls Farbstoffübertragung durch Thermodiffusion genannt, ist ein Aufzeichnungsverfahren, in dem ein Farbstoffdonorelement, das mit einer Farbstoffschicht mit sublimierbaren, thermisch übertragbaren Farbstoffen versehen ist, in Kontakt mit einem Empfangsbogen gebracht und auf selektive Art und Weise gemäß einem Musterinformationssignal durch einen thermischen Druckkopf, der mit vielfältigen, nebeneinandergestellten, wärmeerzeugenden Elementen oder Widerständen versehen ist, erhitzt wird, so daß Farbstoff von den auf selektive Art und Weise erhitzten Bereichen des Farbstoffdonorelements auf den Empfangsbogen übertragen wird und darauf ein Muster bildet, dessen Form und Dichte dem Muster und der Intensität der auf das Farbstoffdonorelement angebrachten Wärme entsprechen.
  • Ein Farbstoffdonorelement für die Benutzung gemäß der Farbstoffübertragung durch Thermosublimation enthält normalerweise einen sehr dünnen Träger, z.B. einen Polyesterträger, der auf einer Seite oder beidseitig mit einer Klebe- oder Haftschicht überzogen ist, wobei eine Klebe- oder Haftschicht mit einer Gleitschicht überzogen ist, so daß eine geschmierte Oberfläche entsteht, auf der sich der thermische Druckkopf ohne Abriebgefahr entlangbewegen kann, und die andere Klebeschicht auf der gegenüberliegenden Trägerseite mit einer die Druckfarbstoffe enthaltenden Farbstoffschicht überzogen ist.
  • Die Farbstoffschicht kann eine monochrome Farbstoffschicht sein oder kann aufeinanderfolgende, sich wiederholende Bereiche unterschiedlicher Farbstoffe wie z.B. Farbstoffe mit einem Cyan-, Magenta-, Gelb- und gegebenenfalls Schwarzfarbschleier enthalten. Falls ein Farbstoffdonorelement mit drei oder mehr Primärfarbstoffen verwandt wird, kann ein Mehrfarbenbild dadurch erhalten werden, daß die Stufen des Farbstoffübertragungsverfahrens nacheinander für jede Farbe durchgeführt werden.
  • Jeder Farbstoff kann in einer solchen Farbstoffschicht eingesetzt werden, vorausgesetzt er läßt sich thermisch problemlos auf die Farbstoffbildempfangsschicht des Empfangsbogens übertragen.
  • Die EP 453 020 beschreibt Indoanilinfarbstoffe, die als Cyanfarbstoffe in einem Schwarzfarbstoffdonorelement benutzt werden können. Die US 5 026 679 beschreibt Cyanindoanilinfarbstoffe in einer im thermischen Farbstoffsublimationsübertragungsdruck benutzten Cyanfarbstoffmischung.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue, im thermischen Farbstoffsublimationsübertragungsdruck einsetzbare Farbstoffe.
  • Weitere Gegenstände werden aus der nachstehenden Beschreibung ersichtlich.
    • 3. Zusammenfassung der Erfindung.
  • Die vorliegende Erfindung verschafft Farbstoffdonorelemente zur Anwendung in der thermischen Farbstoffsublimationsübertragung, wobei diese Farbstoffdonorelemente einen Träger und eine darauf befindliche, einen in ein polymeres Bindemittel dispergierten Farbstoff enthaltende Farbstoffschicht enthalten, und der Farbstoff der folgenden Formel (I) entspricht :
  • in der bedeuten:
  • R¹, R² und R³, unabhängig voneinander, Wasserstoff, Halogen, eine Stickstoffgruppe, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe, eine Acylaminogruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Carbamoylgruppe, wobei diese Gruppen gegebenenfalls substituiert sind, oder in der R² und R³ zusammen einen gesättigten oder aromatischen oder heterocyclischen, gegebenenfalls substituierten, an den Cyclohexadienring anellierten Ring bilden können,
  • in der bedeuten
  • R&sup4; Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen gegebenenfalls substituiert sind, SO&sub2;R¹&sup0;, COR¹&sup0;, POR¹&sup0;R¹¹,
  • R&sup5; Wasserstoff, Halogen, eine Stickstoffgruppe, eine Cyangruppe, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Alkylthiogruppe, wobei diese Gruppen gegebenenfalls substituiert sind,
  • R&sup6; und R6', unabhängig voneinander, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe, eine Aminogruppe oder eine heterocyclische Gruppe, wobei diese Gruppen gegebenenfalls substituiert sind, oder in der R&sup6; und R6' zusammen einen gegebenenfalls substituierten, fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden,
  • R&sup7; eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Arylgruppe oder Cycloalkylgruppe,
  • R&sup8; und R&sup9;, unabhängig voneinander, Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Arylgruppe oder Cycloalkylgruppe, oder in der R&sup8; und R&sup9; zusammen einen gegebenenfalls substituierten, heterocyclischen Ring vervollständigen können,
  • R¹&sup0; und R¹¹, unabhängig voneinander, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe, eine Aminogruppe oder eine heterocyclische Gruppe, wobei diese Gruppen gegebenenfalls substituiert sind, oder in der R¹&sup0; und R¹¹ zusammen einen gegebenenfalls substituierten, fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden,
  • in der bedeuten
  • R¹² und R¹³, unabhängig voneinander, Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Arylgruppe oder heterocyclische Gruppe, oder R¹² und R¹³ die zum Schließen eines gegebenenfalls substituierten, heterocyclischen Ringes benötigten Atome, oder R¹² und/oder R¹³ zusammen mit R¹&sup4; und/oder R¹&sup7; die zum Schließen eines an den Benzolring anellierten, gegebenenfalls substituierten Ringes benötigten Atome,
  • R¹&sup4;, R¹&sup5;, R¹&sup6; und R¹&sup7;, unabhängig voneinander, Wasserstoff, eine Hydroxylgruppe, Halogen, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Cycloalkylgruppe, Arylgruppe, Alkyloxygruppe, Aryloxygruppe, Carbamoylgruppe oder Sulfamoylgruppe, NH-SO&sub2;R¹&sup8;, NH-COR¹&sup8;, O-SO&sub2;R¹&sup8;, O-COR¹&sup8;, oder R¹&sup4; und R¹&sup5; zusammen und/oder R¹&sup6; und R¹&sup7; zusammen die zum Schließen eines oder mehrerer an den Benzolring anellierter Ringe benötigten Atome oder R¹&sup4; und/oder R¹&sup7; zusammen mit R¹² und/oder R¹³ die zum Schließen eines an den Benzolring anellierten, gegebenenfalls substituierten, heterocyclischen Ringes benötigten Atome, R¹&sup8; eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkyloxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe, eine Aminogruppe, eine heterocyclische Gruppe, wobei diese Gruppen gegebenenfalls substituiert sind.
    • 4. Detaillierte Beschreibung der Erfindung.
  • R¹ bedeutet vorzugsweise Wasserstoff, R² vorzugsweise Wasserstoff oder eine Alkylgruppe oder eine Alkylthiogruppe oder eine Alkylcarbamoylgruppe, R³ vorzugsweise Wasserstoff oder Halogen, R&sup4; eine Alkylgruppe, R&sup5; Wasserstoff, R&sup6; und R6' beide eine Alkoxygruppe, R&sup7; eine Alkylgruppe, R&sup8; und R&sup9; zusammen die zum Bilden eines sechsgliedrigen Ringes benötigten Atome, R¹² und R¹³ beide eine Alkylgruppe, R¹&sup4; Wasserstoff, R¹&sup5; Wasserstoff, eine Alkoxygruppe oder eine Alkylgruppe, R¹&sup6; Wasserstoff oder eine Alkylgruppe und R¹&sup7; Wasserstoff.
  • Nachstehend folgen erfindungsgemäße Farbstoffe. Tabelle 1
  • In der obigen Tabelle bedeutet C&sub4;H&sub9; eine n-Butylgruppe.
  • Erfindungsgemäße Farbstoffe können durch die den Fachleuten bekannte oxidierende Kupplung zwischen p-Phenylendiaminverbindungen oder p-Nitrosoanilinverbindungen und den geeigneten Phenolen erhalten werden.
  • Typische Beispiele für geeignete p-Phenylendiaminverbindungen sind : 4-N,N-Dimethylaminoanilin, 4-N,N-Diethylaminoanilin, 4-(N-Ethyl,N-hydroxyethyl)- aminoanilin, 4-(N-Ethyl,N-cyanomethyl)-aminoanilin, 4-(N-Ethyl,N-ethylsulfonsäure)-aminoanilin, 2-Methyl,4-(N,N-dihydroxyethyl)-aminoanilin, 2-Methyl,4-(N,N-diethylacetat)-aminoanilin, 2,6-Dimethyl,4-(N,N-dihydroxyethyl)-aminoanilin, 2,3,5,6-Tetramethyl-4-N,N-diethylaminoanilin, 4-Piperidinoanilin, 4-Morpholinoanilin, 4-Pyrrolidylanilin und 4-Imidazobanilin.
  • Farbstoffe gemäß der obigen allgemeinen Formel (I) weisen einen Cyanschleier auf. Diese Farbstoffe bieten den Vorteil, daß mehr bathochrome absorbierende und infrarotabsorbierende Farbstoffe erhalten werden können (z.B. Farbstoffe C2 und C4 mit einem Absorptionsmaximum von 710 nm bzw. 730 nm und hohen Extinktionskoeffizienten von 3,72.10&sup4; bzw. 4,18.10&sup4; l Mol&supmin;¹ cm&supmin;¹).
  • Diese Farbstoffe können als cyanbilderzeugende Farbstoffe für Silberhalogenidfarbphotographiematerialien benutzt werden, indem man die obengenannte Kupplungsreaktion anwendet, wobei der Farbstoff bildmäßig gemäß dem Silberhalogenidfarbphotographieverfahren erzeugt wird. Diese Farbstoffe sind ebenfalls als Cyanfilterfarbstoffe für Silberhalogenidfarbphotographiematerialien und als Lichthofschutzfarbstoffe nutzbar. Nach der Funktionalisierung mit hydrophilen Gruppen können diese Gruppen ebenfalls im Tintenstrahldruck eingesetzt werden.
  • Gemäß einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform werden diese Farbstoffe als Cyanfarbstoffe in der Farbstoffschicht eines Farbstoffdonorelements für die thermische Farbstoffsublimationsübertragung benutzt.
  • Diese Farbstoffe können ebenfalls als infrarotabsorbierende Farbstoffe in der Farbstoffschicht eines Farbstoffdonorelements für die laserinduzierte thermische Übertragung eingesetzt werden, vorausgesetzt, das Absorptionsmaximum liegt höher als 700 nm (zum Beispiel die Farbstoffe C2 und C4).
  • Die Farbstoffschicht des Farbstoffdonorelements wird vorzugsweise dadurch gebildet, daß man die Farbstoffe, das polymere Bindemittel und eventuelle andere Bestandteile zu einem geeigneten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch gibt, wobei diese Zutaten aufgelöst oder dispergiert werden, um eine Gießzusammensetzung zu bilden, die auf einen Träger, der zuvor möglicherweise mit einer Klebe- oder Haftschicht versehen worden ist, aufgetragen und dann getrocknet wird.
  • Die auf diese Art und Weise erhaltene Farbstoffschicht hat im allgemeinen eine Stärke von etwa 0,2 bis 5,0 µm, vorzugsweise von 0,4 bis 2,0 µm, und das Mengenverhältnis des Farbstoffes zum Bindemittel liegt im allgemeinen im Gewichtsbereich von 9:1 bis 1:3, sollte vorzugsweise aber im Gewichtsbereich von 3:1 bis 1:2 liegen.
  • Als polymeres Bindemittel können folgende Polymere benutzt werden : Cellulosederivate wie Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxycellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxylpropylcellulose, Methylcellulose, Cellulosenitrat, Celluloseacetatformiat, Celluloseacetat-Wasserstoffphthalat, Celluloseacetat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat, Celluloseacetatpentanoat, Celluloseacetatbenzoat, Cellulosetriacetat, Vinyltyp-Harze und Derivate wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral, Copolyvinylbutyral-vinylacetal-vinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetoacetal, Polyacrylamid, Polymere und Copolymere abgeleitet von Acrylaten und Acrylatderivaten wie Polyacrylsäure, Polymethylmethacrylat und Styrol-acrylat-Copolymere, Polyesterharze, Polycarbonate, Copolystyrol-acrylonitril, Polysulfone, Polyphenylenoxid, Organosilikone wie Polysiloxane, Epoxyharze und Naturharze wie Gummiarabikum.
  • Die Auftragsschicht enthält möglicherweise ebenfalls andere Additive wie Härtungsmittel, Konservierungsmittel, usw. Diese und andere Zutaten werden z.B. in den EP 133 011, EP 133 012, EP 111 004 und EP 279 467 vollständiger beschrieben.
  • Jedes Material kann als den Träger für das Farbstoffdonorelement benutzt werden, vorausgesetzt, es ist formbeständig und beständig gegenüber den auftretenden Temperaturen bis zu 400ºC über einen Zeitraum von bis 20 Msek, aber genügend dünn, um die auf eine Seite angebrachte Wärme weiter zum Farbstoff auf der anderen Seite zu übertragen, damit die Übertragung zum Empfangsbogen innerhalb so kurzer Zeiträume, die normalerweise im Bereich von 1 bis 10 Msek liegen, durchgeführt werden kann. Solche Materialien schließen Bogen oder Filme aus Polyester wie Polyethylenterephthalat, Polyamid, Polyacrylat, Polycarbonat, Celluloseester, einem fluorierten Polymer, Polyether, Polyacetal, Polyolefin, Polyimid, Pergaminpapier und Kondensationspapier ein. Ein Polyethylenterephthalatträger wird bevorzugt. In der Regel beträgt die Trägerstärke 2 bis 30 µm. Wenn verlangt, kann der Träger auch mit einer Klebe- oder Haftschicht überzogen werden.
  • Die Farbstoffschicht des Farbstoffdonorelements kann auf den Träger aufgetragen oder mittels einer Drucktechnik wie eines Tiefdruckverfahrens darauf aufgedruckt werden.
  • Zwischen dem Träger und der Farbstoffschicht des Farbstoffdonorelements kann ebenfalls eine Farbstoffsperrschicht, die ein hydrophiles Polymeres enthält, eingeführt werden, um die Farbstoffübertragungsdichten zu verbessern, indem man verhindert, daß der Farbstoff in die falsche Richtung zurück zum Träger übertragen wird. Die Farbstoffsperrschicht kann jedes für den verfolgten Zweck nutzbare hydrophile Material enthalten. In der Regel hat man gute Ergebnisse erhalten mit Gelatine, Polyacrylamid, Polyisopropylacrylamid, mit Butylmethacrylat gepfropfter Gelatine, mit Ethylmethacrylat gepfropfter Gelatine, mit Ethylacrylat gepfropfter Gelatine, Cellulosemonoacetat, Methylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyethylenimin, Polyacrylsäure, einer Mischung aus Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat, einer Mischung aus Polyvinylalkohol und Polyacrylsaüre oder einer Mischung aus Cellulosemonoacetat und Polyacrylsäure. Geeignete Farbstoffsperrschichten werden zum Beispiel in den EP 227 091 und EP 228 065 beschrieben. Bestimmte hydrophile Polymere, die zum Beispiel in der EP 227 091 beschrieben sind, weisen auch eine adäquate Adhäsion am Träger und an der Farbstoffschicht auf, so daß keine separate Klebe- oder Haftschicht benötigt wird. Diese besonderen hydrophilen Polymere, die in einer einzigen Schicht im Farbstoffdonorelement benutzt werden, haben folglich eine Doppelwirkung und werden deshalb als Farbstoffsperrschichten/Haftschichten bezeichnet.
  • Vorzugsweise wird auf die Rückseite des Farbstoffdonorelements eine Gleitschicht aufgetragen, um zu vermeiden, daß sich der Druckkopf am Farbstoffdonorelement festklemmt. Eine derartige Gleitschicht enthält ein Schmiermaterial wie ein oberflächenaktives Mittel, eine schmierflüssigkeit, ein festes Schmiermittel oder Mischungen derselben, mit oder ohne Polymerbindemittel. Die oberflächenaktiven Mittel können alle im Bereich bekannten Mittel sein, wie Carboxylate, Sulfonate, Phosphate, aliphatische Aminsalze, aliphatische quaternäre Ammoniumsalze, Polyoxyethylenalkylether, Polyethylenglycolfettsäureester, aliphatische C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Fluoralkylsäuren. Beispiele für Schmierflüssigkeiten schließen Silikonöle, synthetische Öle, gesättigte Kohlenwasserstoffe und Glycole ein. Beispiele für feste Schmiermittel schließen mehrere höhere Alkohole wie Stearylalkohol, Fettsäuren und Fettsäureester ein. Geeignete Gleitschichten werden z.B. in den EP 138 483, EP 227 090, US 4 567 113, US 4 572 860 und US 4 717 711 beschrieben.
  • Der Träger des mit dem Farbstoffdonorelement benutzten Empfangsbogens kann ein durchsichtiger Film aus z.B. Polyethylenterephthalat, einem Polyethersulfon, einem Polyimid, einem Celluloseester oder einem Polyvinylalkohol-coacetal sein. Der Träger kann ebenfalls ein reflektierender Träger sein wie Barytpapier, polyethylen-beschichtetes Papier oder Weißer Polyester d.h. weiß-pigmentierter Polyester.
  • Um eine schwache Adsorption des übertragenen Farbstoffes zum Empfangsbogenträger zu vermeiden, soll dieser Träger mit einer speziellen Schicht, Farbstoffbildempfangsschicht genannt, in die der Farbstoff zugiger überdiffundieren kann, überzogen werden. Die Farbstoffbildempfangsschicht kann zum Beispiel ein Polycarbonat, ein Polyurethan, einen Polyester, ein Polyamid, ein Polyvinylchlorid, ein Polystyrol-co-acrylonitril, ein Polycaprolakton oder Mischungen derselben enthalten. Die Farbstoffbildempfangsschicht kann ebenfalls ein thermisch gehärtetes Produkt aus Poly(vinylchlorid-co-vinylacetat-co- vinylalkohol enthalten. Geeignete Farbstoffbildempfangsschichten werden z.B. in den EP 133011, EP 133012, EP 144247, EP 227094 und EP 228066 beschrieben.
  • Um den Lichtwiderstand und andere Beständigkeiten von aufgezeichneten Bildern zu verbessern, können UV- Absorptionsmittel, Singlettsauerstofflöscher wie HALS- Verbindungen (gestörte Aminlichtstabilisatoren) und/oder Antioxidationsmittel in die Farbstoffbildempfangsschicht eingearbeitet werden.
  • Die Farbstoffschicht des Farbstoffdonorelements oder die Farbstoffbildempfangsschicht des Empfangsbogens kann ebenfalls ein Trennmittel, das nach der Übertragung zur Abtrennung des Farbstoffdonorelements vom Empfangsbogen beiträgt, enthalten. Die Trennmittel können ebenfalls in einer separaten Schicht auf mindestens einen Teil der Farbstoffschicht und/oder der Farbstoffbildernpfangsschicht eingearbeitet sein. Geeignete Trennmittel sind feste Wachse, fluor- oder phosphathaltige oberflächenaktive Mittel und Silikonöle. Geeignete Trennmittel werden z.B. in den EP 133 012, JP 85/19138 und EP 227 092 beschrieben.
  • Die erfindungsgemäßen Farbstoffdonorelemente werden zur Herstellung eines Farbstoffübertragungsbildes benutzt. Bei diesem Verfahren wird die Farbstoffschicht des Farbstoffdonorelements gegenüber der Farbstoffbildempfangsschicht des Empfangsbogens aufgetragen und erfolgt die bildmäßige Erhitzung von der Rückseite des Farbstoffdonorelements aus. Die Farbstoffübertragung wird durch eine mehrere Millisekunden dauernde Erhitzung bei einer Temperatur von etwa 400ºC erzielt.
  • Falls das Verfahren nur für eine einzige Farbe durchgeführt wird, wird ein monochromes Farbstoffübertragungsbild erhalten. Ein Mehrfarbenbild kann dadurch erhalten werden, daß ein Donorelement mit drei oder mehr Primärfarbstoffen, von denen wenigstens einer ein erfindungsgemäßer Cyanfarbstoff ist, verwandt wird und die obenbeschriebenen Verfahrensstufen nacheinander für jede Farbe separat durchgeführt werden. Nachdem der erste Farbstoff übertragen worden ist, werden die Elemente getrennt. Ein zweites Farbstoffdonorelement (oder ein anderer Bereich des Donorelements mit einem unterschiedlichen Farbstoffbereich) wird dann im Register mit dem Farbstoffempfangselement gebracht, und das Verfahren wird wiederholt. Die dritte Farbe und gegebenenfalls weitere Farben werden auf dieselbe Art und Weise erhalten.
  • Abgesehen von thermischen Druckköpfen können Laserlicht, Infrarotblitzlicht oder erhitzte Stifte als Wärmeenergie erzeugende Wärmequelle benutzt werden. Thermische Druckköpfe, die bei der Übertragung von Farbstoff von den erfindungsgemäßen Farbstoffdonorelementen auf einen Empfangsbogen benutzt werden können, sind handelsüblich Falls Laserlicht benutzt wird (dieses Verfahren ist als laserinduzierte thermische Übertragung bekannt), soll die Farbstoffschicht oder eine andere Schicht des Farbstoffelements eine Verbindung, z.B. ein erfindungsgemäßer infrarotabsorbierender Farbstoff, enthalten, die das durch den Laser emittierte Licht absorbiert und in Wärme umwandelt.
  • Der Träger des Farbstoffdonorelements kann ebenfalls ein elektrisch beständiges Band sein, das zum Beispiel aus einer Mehrschichtenstruktur eines mit Kohlenstoff geladenen und mit einem dünnen Aluminiumfilm beschichteten Polycarbonats besteht. Der Strom wird in das Widerstandsband injiziert, indem man eine Druckkopfelektrode elektrisch adressiert und dabei eine stark örtliche Erhitzung des Bandes unter der relevanten Elektrode erstellt. Die Tatsache, daß die Wärme in diesem Fall direkt im Widerstandsband erzeugt wird und folglich das Band erhitzt wird, bringt der Widerstandsband/Elektrodenkopf-Technologie einen inhärenten Vorteil in Form der Druckgeschwindigkeit im Vergleich zur Wärmekopftechnologie, bei der die verschiedenen Elemente des Wärmekopfes erhitzt werden und abkühlen müssen, bevor sich der Kopf zur nächsten Druckposition weiterbewegen kann.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung mehr in detail, ohne aber deren Bereich zu beschränken.
    • BEISPIEL 1 : Synthese von C2
  • Eine Menge von 24,3 g (0,1 Mol) 2-Amino-4,6-dichlor-5- ethylphenolmonohydrochlorid wird in 20 ml Aceton und 16,6 ml Pyridin aufgelöst. Die Lösung wird 10 m gerührt. Eine Menge von 18,3 g (1 Äquiv.) Thiophen-2-sulfochlorid (hergestellt gemäß der im "Bulletin of the Chemical Society of Japan", Bd. 58 (3), 1985, Seiten 1063-1064, gegebenen Beschreibung) wird bei Zimmertemperatur zugetropft. Die Reaktion erfolgt exotherm und die Reaktionsmischung wird 1 h gerührt. Danach wird die Reaktionsmischung mit Ethylacetat/Wasser extrahiert, mit einer gesättigten Natriumchloridlösung gewässert und über Natriumsulfat getrocknet. Nachdem die Mischung filtriert und konzentriert worden ist, erhält man 35 g von Verbindung (a).
  • Eine Menge von 14 g (0,04 Mol) von Verbindung (a) wird in 20 ml Methanol (erste Lösung) aufgelöst. Eine Menge von 8,8 g (1,1 Äquiv.) N,N-Diethyl-p-phenylendiaminmonohydrochlorid und 17 g (4 Äquiv.) Natriumcarbonat wird in 10 ml Methanol und 100 ml Wasser aufgelöst (zweite Lösung). Eine Menge von 10,2 g (1 Äquiv.) bd wird in 80 ml Methanol aufgelöst (dritte Lösung). Die zweite Lösung wird der ersten Lösung zugesetzt, wonach die dritte Lösung bei Zimmertemperatur zugetropft wird.
  • Die Reaktionsmischung wird 1 h gerührt, mit Ethylacetat extrahiert, mit Wasser gewässert und über Natriumsulfat getrocknet. Nachdem die Mischung filtriert und konzentriert worden ist, wird der Rückstand durch Säulenchromatographie gereinigt (Elutionsmittel Dichlormethan/Ethylacetat 96:4), um 5 g saubere Verbindung C2 zu erhalten.
    • BEISPIEL 2 : Synthese von C8
  • 46,5 g (1,05 Äquiv.) CH&sub3;SCOCl werden bei Zimmertemperatur über einen Zeitraum von 30 m einer Lösung von 43,6 g (0,4 Mol) o-Aminophenol in Aceton (75 ml) und Pyridin (44 ml) zugetropft. Die Reaktion erfolgt exotherm und die Temperatur wird auf 62ºC gebracht. Nachdem die Reaktionsmischung 1 h gerührt worden ist, wird sie mit Wasser/Ethylacetat extrahiert. Die Ethylacetatschicht wird mit Wasser und einer gesättigten Natriumchloridlösung gewässert, über Natriumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck konzentriert. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie gereinigt (Elutionsmittel : Dichlormethan/Methanol 6:4). Ausbeute : 45,2 g von Verbindung (b).
  • Eine Menge von 22 g (0,12 Mol) von Verbindung (b) wird in 20 ml Methanol aufgelöst (erste Lösung). Eine Menge von 51 g (4 Äquiv.) Natriumcarbonat und 26 g (1,075 Äquiv.) N,N- Diethyl-p-phenylendiaminmonohydrochlorid wird in 300 ml Wasser und 30 ml Methanol aufgelöst (zweite Lösung). Eine Menge von 61 g (2 Äquiv.) bd wird in 420 ml Methanol aufgelöst (dritte Lösung). Die erste Lösung wird der zweiten Lösung zugesetzt und 10 m gerührt. Die dritte Lösung wird sofort zugegeben und die Reaktionsmischung wird 30 m gerührt. Die Reaktionsmischung wird mit Ethylacetat extrahiert, mit Wasser gewässert und über Natriumsulfat getrocknet. Nachdem die Mischung filtriert und konzentriert worden ist, werden 25 g von Verbindung C8 erhalten. Verbindung C8 wird durch Säulenchromatographie gereinigt (Elutionsmittel : Dichlormethan).
    • BEISPIEL 3
  • Die Absorptionshöchstwerte (λmax) und Molextinktionskoeffizienten (ε) der nachstehend definierten Farbstoffe werden in Methanol bestimmt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 aufgelistet. Tabelle 2
    • BEISPIEL 4
  • Ein Farbstoffdonorelement für den Gebrauch in der thermischen Farbstoffsublimationsübertragung wird wie folgt hergestellt.
  • Man erzeugt eine Lösung von Farbstoff, dessen Art und Menge in der nachstehenden Tabelle 3 angegeben werden, und 50 mg Co-acrylonitril-styrol-Bindemittel in 10 ml Methylethylketon als Lösungsmittel. Aus dieser Lösung wird eine Schicht mit einer Naßstärke von 100 µm auf einen 5 µm starken Polyethylenterephthalatfilm vergossen. Die Trocknung der entstandenen Schicht erfolgt durch Verdampfung des Lösungsmittels.
  • Ein handelsübliches, von MITSUBISHI vertriebenes, in der nachstehenden Tabelle erwähntes Material Typ CK 100 S oder CK 100 TS wird als Empfangselement benutzt.
  • Das Farbstoffdonorelement wird zusammen mit dem Empfangselement in einem MITSUBISHI-Farbenvideodrucker Typ CP 100 E gedruckt.
  • Der Empfangsbogen wird vom Farbstoffdonorelement abgetrennt und die maximale Farbdichte des aufgezeichneten Farbstoffbildes auf dem Empfangsbogen (Dmax) wird mit einem Macbeth-TR-924-Densitometer gemessen.
  • Die Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle 3 aufgelistet. Tabelle 3

Claims (7)

1. Farbstoffdonorelement zur Anwendung in der thermischen Farbstoffsublimationsübertragung, wobei dieses Farbstoffdonorelement einen Träger und eine darauf befindliche, einen in ein polymeres Bindemittel dispergierten Farbstoff enthaltende Farbstoffschicht enthält, und der Farbstoff der folgenden Formel (I) entspricht
in der bedeuten:
R¹, R² und R³, unabhängig voneinander, Wasserstoff, Halogen, eine Stickstoffgruppe, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe, eine Acylaminogruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Carbamoylgruppe, wobei diese Gruppen gegebenenfalls substituiert sind, oder in der R² und R³ zusammen einen gesättigten oder aromatischen oder heterocyclischen, gegebenenfalls substituierten, an den Cyclohexadienring anellierten Ring bilden können,
in der bedeuten:
R&sup4; Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen gegebenenfalls substituiert sind, SO&sub2;R¹&sup0;, COR¹&sup0;, POR¹&sup0;R¹¹,
R&sup5; Wasserstoff, Halogen, eine Stickstoffgruppe, eine Cyangruppe, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Alkylthiogruppe, wobei diese Gruppen gegebenenfalls substituiert sind,
R&sup6; und R6', unabhängig voneinander, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe, eine Aminogruppe oder eine heterocyclische Gruppe, wobei diese Gruppen gegebenenfalls substituiert sind, oder in der R&sup6; und R6' zusammen einen gegebenenfalls substituierten, fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden,
R&sup7; eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Arylgruppe oder Cycloalkylgruppe,
R&sup8; und R&sup9;, unabhängig voneinander, Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Arylgruppe oder Cycloalkylgruppe, oder in der R&sup8; und R&sup9; zusammen einen gegebenenfalls substituierten, heterocyclischen Ring vervollständigen können,
R¹&sup0; und R¹¹, unabhängig voneinander, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe, eine Aminogruppe oder eine heterocyclische Gruppe, wobei diese Gruppen gegebenenfalls substituiert sind, oder in der R¹&sup0; und R¹¹ zusammen einen gegebenenfalls substituierten, fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden,
in der bedeuten
R¹² und R¹³, unabhängig voneinander, Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Arylgruppe oder heterocyclische Gruppe, oder R¹² und R¹³ die zum Schließen eines gegebenenfalls substituierten, heterocyclischen Ringes benötigten Atome, oder R¹² und/oder R¹³ zusammen mit R¹&sup4; und/oder R¹&sup7; die zum Schließen eines an den Benzolring anellierten, gegebenenfalls substituierten Ringes benötigten Atome,
R¹&sup4;, R¹&sup5;, R¹&sup6; und R¹&sup7;, unabhängig voneinander, Wasserstoff, eine Hydroxylgruppe, Halogen, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Cycloalkylgruppe, Arylgruppe, Alkyloxygruppe, Aryloxygruppe, Carbamoylgruppe oder Sulfamoylgruppe, NH-SO&sub2;R¹&sup8;, NH-COR¹&sup8;, O-SO&sub2;R¹&sup8;, O-COR¹&sup8;, oder R¹&sup4; und R¹&sup5; zusammen und/oder R¹&sup6; und R¹&sup7; zusammen die zum Schließen eines oder mehrerer an den Benzolring anellierter Ringe benötigten Atome oder R¹&sup4; und/oder R¹&sup7; zusammen mit R¹² und/oder R¹³ die zum Schließen eines an den Benzolring anellierten, gegebenenfalls substituierten, heterocyclischen Ringes benötigten Atome, R¹&sup8; eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkyloxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe, eine Aminogruppe, eine heterocyclische Gruppe, wobei diese Gruppen gegebenenfalls substituiert sind.
2. Farbstoffdonorelement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ Wasserstoff, R² Wasserstoff oder eine Alkylgruppe oder eine Alkylthiogruppe oder eine Alkylcarbamoylgruppe, R³ Wasserstoff oder Halogen, R&sup4; eine Alkylgruppe, R&sup5; Wasserstoff, R&sup6; und R6' beide eine Alkoxygruppe, R&sup7; eine Alkylgruppe, R&sup8; und R zusammen die zum Bilden eines sechsgliedrigen Ringes benötigten Atome, R¹² und R¹³ beide eine Alkylgruppe, R¹&sup4; Wasserstoff, R¹&sup5; Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, R¹&sup6; Wasserstoff oder eine Alkylgruppe und R¹&sup7; Wasserstoff bedeutet.
3. Farbstoffdonorelement nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff ein Absorptionsmaximum von mehr als 700 nm aufweist.
4. Farbstoffdonorelement nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel Costyrol-acrylonitril ist.
5. Farbstoffdonorelement nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger ein Polyethylenterephthalatträger ist.
6. Thermisches Farbstoffsublimationsübertragungsverfahren das die bildmäßige Erhitzung eines gegenüber einem Empfangselement befindlichen Farbstoffdonorelements umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß das Donorelement in irgendeinem der vorstehenden Ansprüche definiert ist.
7. Thermisches Farbstoffsublimationsübertragungsverfahren nach Anspruch 6, wobei das Donorelement in Anspruch 3 definiert ist und die Erhitzung durch Laserlichtbestrahlung erfolgt.
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