JPH10168133A - エチレン−ビニルアルコール共重合体 - Google Patents
エチレン−ビニルアルコール共重合体Info
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- JPH10168133A JPH10168133A JP8328241A JP32824196A JPH10168133A JP H10168133 A JPH10168133 A JP H10168133A JP 8328241 A JP8328241 A JP 8328241A JP 32824196 A JP32824196 A JP 32824196A JP H10168133 A JPH10168133 A JP H10168133A
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- ethylene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 製膜性が良好で、フィルムのスリップ性およ
び熱成形性に優れている、極限粘度０．５〜２．５ｄｌ
／ｇ、分子量分布２．６以上、かつ溶融成形可能なエチ
レン−ビニルアルコール共重合体を得ること。 【解決手段】 電離性放射線照射に由来する架橋点を有
し、含水フェノール（水／フェノール＝１５重量％／８
５重量％）への不溶解率が５重量％以下、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．６以上、かつ同上含水フェノール
中３０℃における極限粘度が０．７〜３．０ｄｌ／ｇで
ある、エチレン含量１０〜９０モル％、ケン化度６０モ
ル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体。
び熱成形性に優れている、極限粘度０．５〜２．５ｄｌ
／ｇ、分子量分布２．６以上、かつ溶融成形可能なエチ
レン−ビニルアルコール共重合体を得ること。 【解決手段】 電離性放射線照射に由来する架橋点を有
し、含水フェノール（水／フェノール＝１５重量％／８
５重量％）への不溶解率が５重量％以下、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．６以上、かつ同上含水フェノール
中３０℃における極限粘度が０．７〜３．０ｄｌ／ｇで
ある、エチレン含量１０〜９０モル％、ケン化度６０モ
ル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電離性放射線照射
に由来する架橋点を有し、溶融成形可能なエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体に関する。
に由来する架橋点を有し、溶融成形可能なエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレン−ビニルアルコール共重合体
（以下ＥＶＯＨと略記することがある）は、溶融成形可
能で高度なガスバリア性を有する樹脂として広く用いら
れている。かかるＥＶＯＨはエチレン−ビニルエステル
共重合体、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体を公知の
方法で共重合し、その後公知の方法にてケン化して得ら
れる。
（以下ＥＶＯＨと略記することがある）は、溶融成形可
能で高度なガスバリア性を有する樹脂として広く用いら
れている。かかるＥＶＯＨはエチレン−ビニルエステル
共重合体、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体を公知の
方法で共重合し、その後公知の方法にてケン化して得ら
れる。
【０００３】エチレン−ビニルエステル共重合体は一般
に、回分方式、半回分方式、または連続方式にて重合開
始剤の存在下、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合
等により重合される。ケン化反応は一般に、アルカリ性
触媒を用いてアルコール溶液中でアルコリシス反応を利
用して実施される。
に、回分方式、半回分方式、または連続方式にて重合開
始剤の存在下、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合
等により重合される。ケン化反応は一般に、アルカリ性
触媒を用いてアルコール溶液中でアルコリシス反応を利
用して実施される。
【０００４】以上のようにして得られたＥＶＯＨは、生
産性を考慮すると、含水フェノール（水／フェノール＝
１５重量％／８５重量％）中の極限粘度（［η］）がお
およそ０．７〜１．３ｄｌ／ｇの範囲内に収まり、また
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）も２．３〜２．５の範囲内と
なる。
産性を考慮すると、含水フェノール（水／フェノール＝
１５重量％／８５重量％）中の極限粘度（［η］）がお
およそ０．７〜１．３ｄｌ／ｇの範囲内に収まり、また
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）も２．３〜２．５の範囲内と
なる。
【０００５】ところで、ＥＶＯＨは一般的に高速製膜
性、熱成形性に問題を有していることが知られている
が、かかる問題の解決に、分子量分布を広げること、極
限粘度を大きくすることが有効である可能性がある。し
かしながらそういうＥＶＯＨを上記重合操作で一気に製
造することは困難である。例えば重合時に分子量分布を
２．６以上に調整するためには、重合率を上昇させる方
法、重合中に温度を変化させる方法等が挙げられるが、
重合度が低下するなど、品質管理上好ましくない問題が
あった。また極限粘度を１．３ｄｌ／ｇ以上にするため
には、モノマーの重合率を低下させる方法、または重合
速度を低下させる方法等が有効であるが、同時に生産性
も低下するという問題があった。
性、熱成形性に問題を有していることが知られている
が、かかる問題の解決に、分子量分布を広げること、極
限粘度を大きくすることが有効である可能性がある。し
かしながらそういうＥＶＯＨを上記重合操作で一気に製
造することは困難である。例えば重合時に分子量分布を
２．６以上に調整するためには、重合率を上昇させる方
法、重合中に温度を変化させる方法等が挙げられるが、
重合度が低下するなど、品質管理上好ましくない問題が
あった。また極限粘度を１．３ｄｌ／ｇ以上にするため
には、モノマーの重合率を低下させる方法、または重合
速度を低下させる方法等が有効であるが、同時に生産性
も低下するという問題があった。
【０００６】また、含水状態のＥＶＯＨに電離性放射線
を照射し、ＥＶＯＨを架橋する方法については特開昭５
６−４９７３４号公報に記載されているが、この方法は
ＥＶＯＨを高度に架橋させることを目的としており、従
って含水フェノールに対する不溶解率が５重量％を越え
るために、得られたＥＶＯＨは到底溶融成形ができない
ものであって、本発明とは技術的思想を異にするもので
ある。
を照射し、ＥＶＯＨを架橋する方法については特開昭５
６−４９７３４号公報に記載されているが、この方法は
ＥＶＯＨを高度に架橋させることを目的としており、従
って含水フェノールに対する不溶解率が５重量％を越え
るために、得られたＥＶＯＨは到底溶融成形ができない
ものであって、本発明とは技術的思想を異にするもので
ある。
【０００７】さらに、特開平３−３９５４４号公報に重
合度の異なるＥＶＯＨをブレンドすることにより、分子
量分布を２．５以上にするという記載があるが、これで
はまず重合度の異なるＥＶＯＨを２種類以上製造しなけ
ればならず、更に溶融混練して、ペレット化するもので
あり、生産性が悪いという問題があった。
合度の異なるＥＶＯＨをブレンドすることにより、分子
量分布を２．５以上にするという記載があるが、これで
はまず重合度の異なるＥＶＯＨを２種類以上製造しなけ
ればならず、更に溶融混練して、ペレット化するもので
あり、生産性が悪いという問題があった。
【０００８】また、ＥＶＯＨはすべり性が悪く、製膜時
にフィルム同士がブロッキングを起こすために、フィル
ムにしわが入りやすいという問題があった。この点は、
上記特開平３−３９５４４号公報に記載の方法で得たフ
ィルムにおいても同様である。
にフィルム同士がブロッキングを起こすために、フィル
ムにしわが入りやすいという問題があった。この点は、
上記特開平３−３９５４４号公報に記載の方法で得たフ
ィルムにおいても同様である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術の欠点を解決するために創案されたものであ
り、製膜性、熱成形性、すべり性に優れたＥＶＯＨを提
供することを目的とするものである。
な従来技術の欠点を解決するために創案されたものであ
り、製膜性、熱成形性、すべり性に優れたＥＶＯＨを提
供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記目的は電離性放射線
照射に由来する架橋点を有し、含水フェノール（水／フ
ェノール＝１５重量％／８５重量％）への不溶解率が５
重量％以下、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．６以上、
かつ同上含水フェノール中３０℃における極限粘度が
０．７〜３．０ｄｌ／ｇである、エチレン含量１０〜９
０モル％、ケン化度６０モル％以上のエチレン−ビニル
アルコール共重合体を提供すること、それからなる溶融
成形材料を提供すること、あるいはそれからなる層を少
なくとも１層以上含むフィルムあるいはシートまたはそ
れらを成形してなる熱成形容器を提供することによって
達成される。このとき、エチレン−ビニルアルコール共
重合体の極限粘度が１．３〜３．０ｄｌ／ｇであること
が望ましい。
照射に由来する架橋点を有し、含水フェノール（水／フ
ェノール＝１５重量％／８５重量％）への不溶解率が５
重量％以下、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．６以上、
かつ同上含水フェノール中３０℃における極限粘度が
０．７〜３．０ｄｌ／ｇである、エチレン含量１０〜９
０モル％、ケン化度６０モル％以上のエチレン−ビニル
アルコール共重合体を提供すること、それからなる溶融
成形材料を提供すること、あるいはそれからなる層を少
なくとも１層以上含むフィルムあるいはシートまたはそ
れらを成形してなる熱成形容器を提供することによって
達成される。このとき、エチレン−ビニルアルコール共
重合体の極限粘度が１．３〜３．０ｄｌ／ｇであること
が望ましい。
【００１１】また、含水フェノール（水／フェノール＝
１５重量％／８５重量％）への不溶解率が５重量％以
下、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．６以上、かつ同上
含水フェノール中３０℃における極限粘度が０．７〜
３．０ｄｌ／ｇである、エチレン含量１０〜９０モル
％、ケン化度６０モル％以上のエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体からなる層を最外層に配置する構成で少な
くとも１層以上含み、２０℃、６５％ＲＨにおけるエチ
レン−ビニルアルコール共重合体表面のスリップ角が６
０度以下であるフィルムあるいはシートまたはそれらを
成形してなる熱成形容器を提供することによっても達成
される。
１５重量％／８５重量％）への不溶解率が５重量％以
下、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．６以上、かつ同上
含水フェノール中３０℃における極限粘度が０．７〜
３．０ｄｌ／ｇである、エチレン含量１０〜９０モル
％、ケン化度６０モル％以上のエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体からなる層を最外層に配置する構成で少な
くとも１層以上含み、２０℃、６５％ＲＨにおけるエチ
レン−ビニルアルコール共重合体表面のスリップ角が６
０度以下であるフィルムあるいはシートまたはそれらを
成形してなる熱成形容器を提供することによっても達成
される。
【００１２】さらに、含水率１０重量％以上のエチレン
−ビニルアルコール共重合体に電離性放射線を照射する
ことを特徴とする、含水フェノール（水／フェノール＝
１５重量％／８５重量％）への不溶解率５重量％以下、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．６以上、かつ同上含水フ
ェノール中３０℃における極限粘度が０．７〜３．０ｄ
ｌ／ｇである、エチレン含量１０〜９０モル％、ケン化
度６０モル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合
体の製法を提供することによっても本発明の目的は達成
される。
−ビニルアルコール共重合体に電離性放射線を照射する
ことを特徴とする、含水フェノール（水／フェノール＝
１５重量％／８５重量％）への不溶解率５重量％以下、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．６以上、かつ同上含水フ
ェノール中３０℃における極限粘度が０．７〜３．０ｄ
ｌ／ｇである、エチレン含量１０〜９０モル％、ケン化
度６０モル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合
体の製法を提供することによっても本発明の目的は達成
される。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明のＥＶＯＨのエチレン含量
は１０〜９０モル％であり、好ましくは２０〜７０モル
％、更に好ましくは２５〜６０モル％である。エチレン
含量が１０％未満では溶融成形が困難であるとともに、
含水時の形態の保持も困難となる。９０モル％以上では
ガスバリア性が大きく低下するとともに電離性放射線を
照射した場合に水／フェノール＝１５重量％／８５重量
％の混合溶媒中での不溶解率がわずかな線量の変動によ
り大幅に変わるので、未溶解分の調整が困難となる。ま
た、ＥＶＯＨのケン化度は６０モル％以上であり、９０
モル％以上が好ましく、９９モル％以上がより好まし
い。ケン化度が６０モル％未満では、ガスバリア性が大
きく低下するとともに電離性放射線を照射した場合に線
量を調節しても、水／フェノール＝１５重量％／８５重
量％の混合溶媒中での不溶解率が５重量％を越え易く、
不溶解率の調整が困難となる。
は１０〜９０モル％であり、好ましくは２０〜７０モル
％、更に好ましくは２５〜６０モル％である。エチレン
含量が１０％未満では溶融成形が困難であるとともに、
含水時の形態の保持も困難となる。９０モル％以上では
ガスバリア性が大きく低下するとともに電離性放射線を
照射した場合に水／フェノール＝１５重量％／８５重量
％の混合溶媒中での不溶解率がわずかな線量の変動によ
り大幅に変わるので、未溶解分の調整が困難となる。ま
た、ＥＶＯＨのケン化度は６０モル％以上であり、９０
モル％以上が好ましく、９９モル％以上がより好まし
い。ケン化度が６０モル％未満では、ガスバリア性が大
きく低下するとともに電離性放射線を照射した場合に線
量を調節しても、水／フェノール＝１５重量％／８５重
量％の混合溶媒中での不溶解率が５重量％を越え易く、
不溶解率の調整が困難となる。
【００１４】またＥＶＯＨには、本発明が阻害されない
範囲で他の単量体を少量共重合することもできる。共重
合できる単量体の例としては、プロピレン、ブテン、イ
ソブテン、４−メチルペンテン−１、ヘキセン、オクテ
ンなどのα−オレフィン、イタコン酸、メタクリル酸、
アルリル酸、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、
その塩、その部分または完全エステル、そのニトリル、
そのアミド、その無水物、ビニルトリメトキシシランな
どのビニルシラン化合物、不飽和スルホン酸、その塩、
アルキルチオール類、ビニルピロリドンなどが挙げられ
る。
範囲で他の単量体を少量共重合することもできる。共重
合できる単量体の例としては、プロピレン、ブテン、イ
ソブテン、４−メチルペンテン−１、ヘキセン、オクテ
ンなどのα−オレフィン、イタコン酸、メタクリル酸、
アルリル酸、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、
その塩、その部分または完全エステル、そのニトリル、
そのアミド、その無水物、ビニルトリメトキシシランな
どのビニルシラン化合物、不飽和スルホン酸、その塩、
アルキルチオール類、ビニルピロリドンなどが挙げられ
る。
【００１５】照射前のＥＶＯＨの分子量分布、極限粘度
には特に制限はないが、通常の重合操作により一気に製
造できるという観点から分子量分布は２．３〜２．５で
あることが望ましく、極限粘度は０．７〜１．３ｄｌ／
ｇであることが望ましい。
には特に制限はないが、通常の重合操作により一気に製
造できるという観点から分子量分布は２．３〜２．５で
あることが望ましく、極限粘度は０．７〜１．３ｄｌ／
ｇであることが望ましい。
【００１６】照射に先立ち、ＥＶＯＨは１０重量％以
上、好適には１３〜７０重量％、更に好適には１７〜６
５重量％の含水率に調整することが重要である。含水率
が１０重量％未満であると、電離性放射線を照射しても
本発明の効果が得られにくい。また含水率の上限に制限
はないが、７０重量％以上に調節することは実質的に困
難である。ここでいう含水率とは、均質な樹脂中に水分
を含む場合のみならず、樹脂の微細な隙間（ボイド）に
水を含む場合をも含むものである。
上、好適には１３〜７０重量％、更に好適には１７〜６
５重量％の含水率に調整することが重要である。含水率
が１０重量％未満であると、電離性放射線を照射しても
本発明の効果が得られにくい。また含水率の上限に制限
はないが、７０重量％以上に調節することは実質的に困
難である。ここでいう含水率とは、均質な樹脂中に水分
を含む場合のみならず、樹脂の微細な隙間（ボイド）に
水を含む場合をも含むものである。
【００１７】ＥＶＯＨを含水させる方法としては、ＥＶ
ＯＨを水に浸漬する方法、ＥＶＯＨを一旦良溶媒（例え
ば水−アルコール混合溶媒、ジメチルスルホキシド等）
に溶解し、この溶液を貧溶媒である水の中に押し出し含
水させる方法（ウェットチップ法）等が挙げられるが、
高含水率が得られるという点でウェットチップ法が好適
に用いられる。
ＯＨを水に浸漬する方法、ＥＶＯＨを一旦良溶媒（例え
ば水−アルコール混合溶媒、ジメチルスルホキシド等）
に溶解し、この溶液を貧溶媒である水の中に押し出し含
水させる方法（ウェットチップ法）等が挙げられるが、
高含水率が得られるという点でウェットチップ法が好適
に用いられる。
【００１８】本発明で用いられる電離性放射線としては
α線、β線、γ線、中性子線、電子線等が挙げられる
が、操作の簡便性の点で電子線が好適に用いられる。
α線、β線、γ線、中性子線、電子線等が挙げられる
が、操作の簡便性の点で電子線が好適に用いられる。
【００１９】電離性放射線の線量は０．５〜１５Ｍｒａ
ｄが好ましく、より好適には１〜１２Ｍｒａｄ、更に好
適には２〜１０Ｍｒａｄである。電離性放射線の線量が
０．５Ｍｒａｄ未満の場合は分子量分布が２．６以上に
なりにくく、１５Ｍｒａｄを越えると水／フェノール＝
１５重量％／８５重量％混合溶媒での不溶解率が５重量
％を越えやすい。
ｄが好ましく、より好適には１〜１２Ｍｒａｄ、更に好
適には２〜１０Ｍｒａｄである。電離性放射線の線量が
０．５Ｍｒａｄ未満の場合は分子量分布が２．６以上に
なりにくく、１５Ｍｒａｄを越えると水／フェノール＝
１５重量％／８５重量％混合溶媒での不溶解率が５重量
％を越えやすい。
【００２０】このようにして得られたＥＶＯＨは、電離
性放射線に由来する架橋点を有することで分子量分布が
２．６以上の値を示すものとなる。かかる２．６以上の
Ｍｗ／Ｍｎの値を有することで、溶融製膜性（ネックイ
ン）、熱成形性、すべり性の良好なＥＶＯＨとなる。分
子量分布は好適には３．０以上である。また、分子量分
布はゲルパーミエイションクロマトグラフ法｛測定装
置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ＷＡＴＥＲＳ）、カラム：ＨＦ
ＩＰ−８２６Ｍ（Ｓｈｏｄｅｘ）、溶媒：ＨＦＩＰ＋２
０ｍＭトリフルオロ酢酸Ｎａ、流速：１．０ｍｌ／ｍｉ
ｎ、溶液濃度：０．０５％、注入量：２００μｌ、温
度：４０℃｝により求め、ポリメチルメタクリレート換
算で重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の
比Ｍｗ／Ｍｎを求めた。
性放射線に由来する架橋点を有することで分子量分布が
２．６以上の値を示すものとなる。かかる２．６以上の
Ｍｗ／Ｍｎの値を有することで、溶融製膜性（ネックイ
ン）、熱成形性、すべり性の良好なＥＶＯＨとなる。分
子量分布は好適には３．０以上である。また、分子量分
布はゲルパーミエイションクロマトグラフ法｛測定装
置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ＷＡＴＥＲＳ）、カラム：ＨＦ
ＩＰ−８２６Ｍ（Ｓｈｏｄｅｘ）、溶媒：ＨＦＩＰ＋２
０ｍＭトリフルオロ酢酸Ｎａ、流速：１．０ｍｌ／ｍｉ
ｎ、溶液濃度：０．０５％、注入量：２００μｌ、温
度：４０℃｝により求め、ポリメチルメタクリレート換
算で重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の
比Ｍｗ／Ｍｎを求めた。
【００２１】さらに本発明のＥＶＯＨは含水フェノール
（水／フェノール＝１５重量％／８５重量％）への不溶
解率が５重量％以下であることが重要であり、好適には
３重量％以下、さらに好適には１重量％以下である。不
溶解率が５重量％を越えると、溶融成形が困難となる。
本発明における不溶解率とは、ＥＶＯＨチップを含水フ
ェノール（水／フェノール＝１５重量％／８５重量％）
に５重量％となるように仕込み、６０℃にて６時間撹拌
したときの不溶解分の割合のことである。
（水／フェノール＝１５重量％／８５重量％）への不溶
解率が５重量％以下であることが重要であり、好適には
３重量％以下、さらに好適には１重量％以下である。不
溶解率が５重量％を越えると、溶融成形が困難となる。
本発明における不溶解率とは、ＥＶＯＨチップを含水フ
ェノール（水／フェノール＝１５重量％／８５重量％）
に５重量％となるように仕込み、６０℃にて６時間撹拌
したときの不溶解分の割合のことである。
【００２２】本発明のＥＶＯＨの極限粘度は０．７〜
３．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは１．０〜３．０ｄｌ
／ｇであり、より好ましくは１．３〜３．０ｄｌ／ｇで
ある。極限粘度が０．７ｄｌ／ｇ未満の場合には、ＥＶ
ＯＨの力学的強度が低下する。また、３．０ｄｌ／ｇを
越えるときには粘度が高すぎて溶融成形が困難になる。
特に極限粘度が１．３〜３．０ｄｌ／ｇのときは、通常
の重合プロセスでは直接製造できない高粘度のものが得
られる点で意義が大きい。かかる高粘度のＥＶＯＨは、
溶融成形性、熱成形性に優れている。ここで極限粘度と
は、含水フェノール（水／フェノール＝１５重量％／８
５重量％）を溶媒とし、３０℃においてオストワルド粘
度計にて測定した値である。
３．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは１．０〜３．０ｄｌ
／ｇであり、より好ましくは１．３〜３．０ｄｌ／ｇで
ある。極限粘度が０．７ｄｌ／ｇ未満の場合には、ＥＶ
ＯＨの力学的強度が低下する。また、３．０ｄｌ／ｇを
越えるときには粘度が高すぎて溶融成形が困難になる。
特に極限粘度が１．３〜３．０ｄｌ／ｇのときは、通常
の重合プロセスでは直接製造できない高粘度のものが得
られる点で意義が大きい。かかる高粘度のＥＶＯＨは、
溶融成形性、熱成形性に優れている。ここで極限粘度と
は、含水フェノール（水／フェノール＝１５重量％／８
５重量％）を溶媒とし、３０℃においてオストワルド粘
度計にて測定した値である。
【００２３】本発明で得られたＥＶＯＨは電離性放射線
に由来する架橋点を有しながらも、含水フェノールへの
不溶解率が５重量％以下であるため、溶融成形性に優
れ、溶融成形材料として好適である。溶融成形の方法と
しては、押出成形、射出成形、ブロー成形等が挙げられ
る。成形されて得られる形態については、特に限定され
るものではないが本発明のＥＶＯＨを少なくとも一層含
むフィルムまたはシートが好適である。本発明のＥＶＯ
Ｈの特徴である優れたすべり性が活かせる形態であると
ともに、かかるフィルムあるいはシートを熱成形するこ
とで良好な熱成形容器が得られるからである。
に由来する架橋点を有しながらも、含水フェノールへの
不溶解率が５重量％以下であるため、溶融成形性に優
れ、溶融成形材料として好適である。溶融成形の方法と
しては、押出成形、射出成形、ブロー成形等が挙げられ
る。成形されて得られる形態については、特に限定され
るものではないが本発明のＥＶＯＨを少なくとも一層含
むフィルムまたはシートが好適である。本発明のＥＶＯ
Ｈの特徴である優れたすべり性が活かせる形態であると
ともに、かかるフィルムあるいはシートを熱成形するこ
とで良好な熱成形容器が得られるからである。
【００２４】かかるフィルムまたはシートは、単層であ
っても良いし、多層であってもかまわない。力学的強
度、経済性等を考慮すると、他の材料との積層構造体と
して用いることが好ましい場合もある。積層する他の材
料は特に限定されるものではないが、ポリオレフィン、
ポリアミド或いはポリエステルのような他の熱可塑性樹
脂と積層することが望ましい。積層に際して接着剤層を
介しても良い。
っても良いし、多層であってもかまわない。力学的強
度、経済性等を考慮すると、他の材料との積層構造体と
して用いることが好ましい場合もある。積層する他の材
料は特に限定されるものではないが、ポリオレフィン、
ポリアミド或いはポリエステルのような他の熱可塑性樹
脂と積層することが望ましい。積層に際して接着剤層を
介しても良い。
【００２５】多層フィルムまたはシートを得る方法とし
ては、特に限定されるものではないが、一般のポリオレ
フィン等の分野において実施されている成形方法、例え
ばＴダイ成形、インフレーション成形、共押出成形、ド
ライラミネート成形等を採用することができ、特に共押
出成形が好適である。また、これら成形方法の組み合わ
せとして、共押出成形により多層フィルムまたはシート
を作製後、他のフィルムまたはシートとドライラミネー
ト成形を行うような方法も採用できる。
ては、特に限定されるものではないが、一般のポリオレ
フィン等の分野において実施されている成形方法、例え
ばＴダイ成形、インフレーション成形、共押出成形、ド
ライラミネート成形等を採用することができ、特に共押
出成形が好適である。また、これら成形方法の組み合わ
せとして、共押出成形により多層フィルムまたはシート
を作製後、他のフィルムまたはシートとドライラミネー
ト成形を行うような方法も採用できる。
【００２６】上記フィルムまたはシートのうちでも、そ
の最外層に本発明のＥＶＯＨ層を有するものは、良好な
すべり性の効果が得られる点で好ましい。この時、フィ
ルムのＥＶＯＨ表面のスリップ角が６０度以下であるこ
とが重要である。６０度よりも大きい場合にはフィルム
同士のブロッキングが起こりやすくなり、しわができや
すくなるという問題を生ずる。
の最外層に本発明のＥＶＯＨ層を有するものは、良好な
すべり性の効果が得られる点で好ましい。この時、フィ
ルムのＥＶＯＨ表面のスリップ角が６０度以下であるこ
とが重要である。６０度よりも大きい場合にはフィルム
同士のブロッキングが起こりやすくなり、しわができや
すくなるという問題を生ずる。
【００２７】ここでスリップ角とは、２０℃、６５％Ｒ
Ｈ下に調湿したＥＶＯＨフィルムをおもり｛ステンレス
製：５ｃｍ（縦）×５ｃｍ（横）×１ｃｍ（高さ）｝に
貼り付け、同じＥＶＯＨフィルムを貼り付けたアルミ板
上にフィルム同士を接触するように載せ、アルミ板の角
度を上げていき、おもりが滑り出したときの角度をい
う。スリップ角が小さいほどスリップ性が良好である。
なお、最外層にＥＶＯＨ層を有するフィルムまたはシー
トは、そのままの構成で各種用途に用いてもよいし、さ
らに他の熱可塑性樹脂を積層してから各種用途に用いて
もよい。
Ｈ下に調湿したＥＶＯＨフィルムをおもり｛ステンレス
製：５ｃｍ（縦）×５ｃｍ（横）×１ｃｍ（高さ）｝に
貼り付け、同じＥＶＯＨフィルムを貼り付けたアルミ板
上にフィルム同士を接触するように載せ、アルミ板の角
度を上げていき、おもりが滑り出したときの角度をい
う。スリップ角が小さいほどスリップ性が良好である。
なお、最外層にＥＶＯＨ層を有するフィルムまたはシー
トは、そのままの構成で各種用途に用いてもよいし、さ
らに他の熱可塑性樹脂を積層してから各種用途に用いて
もよい。
【００２８】ＥＶＯＨには本発明の目的が損なわれない
範囲で他の熱可塑性樹脂あるいは安定剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤等の
各種の添加剤を添加することができる。
範囲で他の熱可塑性樹脂あるいは安定剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤等の
各種の添加剤を添加することができる。
【００２９】上記他の熱可塑性樹脂としては、各種ポリ
オレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−
ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレンと炭素数４以上のα−オレ
フィンとの共重合体、ポリオレフィンと無水マレイン酸
との共重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エステル共重合体、またはこれらを
不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性した
変性ポリオレフィンなど）、各種ナイロン（ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６／６６共重合体など）、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、
ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、
ポリアセタールおよび変性ポリビニルアルコール樹脂な
どが用いられる。また、エチレン含量、ケン化度等の異
なる別種のＥＶＯＨを配合しても良い。
オレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−
ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレンと炭素数４以上のα−オレ
フィンとの共重合体、ポリオレフィンと無水マレイン酸
との共重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エステル共重合体、またはこれらを
不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性した
変性ポリオレフィンなど）、各種ナイロン（ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６／６６共重合体など）、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、
ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、
ポリアセタールおよび変性ポリビニルアルコール樹脂な
どが用いられる。また、エチレン含量、ケン化度等の異
なる別種のＥＶＯＨを配合しても良い。
【００３０】また、上記各種の添加剤としては、以下の
ようなものが挙げられる。 安定剤： 酢酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸亜
鉛、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ス
テアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸亜鉛、ハイドロタルサイト類、エチレンジアミ
ン四酢酸の金属塩など。 酸化防止剤： ２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，
４’−チオビス−（６−ｔブチルフェノール）、２，
２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシルフェニル）プロピオネー
ト、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）など。
ようなものが挙げられる。 安定剤： 酢酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸亜
鉛、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ス
テアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸亜鉛、ハイドロタルサイト類、エチレンジアミ
ン四酢酸の金属塩など。 酸化防止剤： ２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，
４’−チオビス−（６−ｔブチルフェノール）、２，
２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシルフェニル）プロピオネー
ト、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）など。
【００３１】紫外線吸収剤： エチル−２−シアノ−
３．３−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２
−（２’ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−オクトキシベンゾフェノンなど。 可塑剤： フタール酸ジエチル、フタール酸ジメチル、
フタール酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィン、リ
ン酸エステルなど。 帯電防止剤： ペンタエリスリットモノステアレート、
ソルビタンモノパルミテート、硫酸化オレイン酸、ポリ
エチレオキシド、カーボワックスなど。 滑剤： エチレンビスステアロアミド、ブチルステアレ
ートなど。 着色剤： カーボンブラック、フタロシアニン、キナク
リドン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラなど。 充填剤： グラスファイバー、アスベスト、マイカ、セ
リサイト、タルクガラスフレーク、バッラストナイト、
ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、酸化ケイ素、モンモリロナイトなど。
３．３−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２
−（２’ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−オクトキシベンゾフェノンなど。 可塑剤： フタール酸ジエチル、フタール酸ジメチル、
フタール酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィン、リ
ン酸エステルなど。 帯電防止剤： ペンタエリスリットモノステアレート、
ソルビタンモノパルミテート、硫酸化オレイン酸、ポリ
エチレオキシド、カーボワックスなど。 滑剤： エチレンビスステアロアミド、ブチルステアレ
ートなど。 着色剤： カーボンブラック、フタロシアニン、キナク
リドン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラなど。 充填剤： グラスファイバー、アスベスト、マイカ、セ
リサイト、タルクガラスフレーク、バッラストナイト、
ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、酸化ケイ素、モンモリロナイトなど。
【００３２】以上のようにして得られたＥＶＯＨ樹脂
は、溶融成形が可能で製膜性が良好でありかつ溶融成形
によって得られた成形物はスリップ性および熱成形性等
の二次加工性に優れる。
は、溶融成形が可能で製膜性が良好でありかつ溶融成形
によって得られた成形物はスリップ性および熱成形性等
の二次加工性に優れる。
【００３３】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。なお、評価項目は以下の方法にて評価した。
る。なお、評価項目は以下の方法にて評価した。
【００３４】・不溶解率 ＥＶＯＨチップを含水フェノール（水／フェノール＝１
５重量％／８５重量％）に５重量％となるように仕込
み、６０℃にて６時間撹拌した。得られた液をＪＩＳ
Ｐ３８０１ 化学分析用１種定性濾紙を用いて濾過し、
濾液を得た。濾液の一部を秤量し蒸発乾個させて得た残
渣の重量を秤量することで濾液のＥＶＯＨ濃度を測定し
（Ａ重量％）、次式により不溶解率を算出した。 不溶解率＝｛（５−Ａ）／５｝×１００（％）
５重量％／８５重量％）に５重量％となるように仕込
み、６０℃にて６時間撹拌した。得られた液をＪＩＳ
Ｐ３８０１ 化学分析用１種定性濾紙を用いて濾過し、
濾液を得た。濾液の一部を秤量し蒸発乾個させて得た残
渣の重量を秤量することで濾液のＥＶＯＨ濃度を測定し
（Ａ重量％）、次式により不溶解率を算出した。 不溶解率＝｛（５−Ａ）／５｝×１００（％）
【００３５】・極限粘度 前述の不溶解率の測定時と同じ方法で濾液（ＥＶＯＨ濃
度：Ａ重量％）を得て、濾液および含水フェノール溶媒
それぞれを３０℃に保ち、オストワルド粘度計にて滴下
時間を測定（濾液：ｔ秒、溶媒：ｔ0秒）し、次式より
極限粘度を算出した。 極限粘度＝｛２（η1−ｌｎη2）｝1/2 ／Ａ ここでη1＝η2−１、η2＝ｔ／ｔ0
度：Ａ重量％）を得て、濾液および含水フェノール溶媒
それぞれを３０℃に保ち、オストワルド粘度計にて滴下
時間を測定（濾液：ｔ秒、溶媒：ｔ0秒）し、次式より
極限粘度を算出した。 極限粘度＝｛２（η1−ｌｎη2）｝1/2 ／Ａ ここでη1＝η2−１、η2＝ｔ／ｔ0
【００３６】・分子量分布 ゲルパーミエイションクロマトグラフ法｛測定装置：Ｇ
ＰＣ−１５０Ｃ（ＷＡＴＥＲＳ）、カラム：ＨＦＩＰ−
８２６Ｍ（Ｓｈｏｄｅｘ）、溶媒：ＨＦＩＰ＋２０ｍＭ
トリフルオロ酢酸Ｎａ、流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ、溶
液濃度：０．０５％、注入量：２００μｌ、温度：４０
℃｝により求め、ポリメチルメタクリレート換算で重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／
Ｍｎを求めた。
ＰＣ−１５０Ｃ（ＷＡＴＥＲＳ）、カラム：ＨＦＩＰ−
８２６Ｍ（Ｓｈｏｄｅｘ）、溶媒：ＨＦＩＰ＋２０ｍＭ
トリフルオロ酢酸Ｎａ、流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ、溶
液濃度：０．０５％、注入量：２００μｌ、温度：４０
℃｝により求め、ポリメチルメタクリレート換算で重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／
Ｍｎを求めた。
【００３７】・製膜性 東洋精機製２０φ一軸押出機、３００ｍｍ幅コートハン
ガーダイを用い、２３０℃にて１００μｍの単層製膜を
実施した。ネックインの様子を目視で判定し、以下の４
段階に分類した。 （良）：◎＞○＞△＞×：（悪） ネックインとはダイから溶融樹脂が流れ出る際に、ダイ
の幅よりも溶融樹脂幅の方が小さくなる現象で、ネック
インが小さいほど、ダイ幅と溶融樹脂幅とが近くなり良
好である。
ガーダイを用い、２３０℃にて１００μｍの単層製膜を
実施した。ネックインの様子を目視で判定し、以下の４
段階に分類した。 （良）：◎＞○＞△＞×：（悪） ネックインとはダイから溶融樹脂が流れ出る際に、ダイ
の幅よりも溶融樹脂幅の方が小さくなる現象で、ネック
インが小さいほど、ダイ幅と溶融樹脂幅とが近くなり良
好である。
【００３８】・スリップ性 溶融押出ＥＶＯＨフィルムを２０℃、６５％ＲＨ下に調
湿し、該フィルムをアルミ板（１５ｃｍ×２５ｃｍ）上
に貼り付けた。またスリップさせるおもり｛ステンレス
製：５ｃｍ（縦）×５ｃｍ（横）×１ｃｍ（高さ）｝に
も同様のフィルムを貼り付け、フィルム同士を接触させ
る。この後、アルミ板の角度を０度（水平）から徐々に
角度を付けていき、フィルムを貼り付けたおもりがフィ
ルムを貼り付けたアルミ板上を滑り出したときの角度を
スリップ角とした。スリップ角は小さい方がスリップ性
が良好である。
湿し、該フィルムをアルミ板（１５ｃｍ×２５ｃｍ）上
に貼り付けた。またスリップさせるおもり｛ステンレス
製：５ｃｍ（縦）×５ｃｍ（横）×１ｃｍ（高さ）｝に
も同様のフィルムを貼り付け、フィルム同士を接触させ
る。この後、アルミ板の角度を０度（水平）から徐々に
角度を付けていき、フィルムを貼り付けたおもりがフィ
ルムを貼り付けたアルミ板上を滑り出したときの角度を
スリップ角とした。スリップ角は小さい方がスリップ性
が良好である。
【００３９】・熱成形性 東洋精機製２０ｍｍφ一軸押出機、３００ｍｍコートハ
ンガーダイを用い、２３０℃にて１００μｍの単層フィ
ルムを作製した。このフィルムを熱成形機（ムルチバッ
ク社製Ｒ５３０）にて金型温度１００℃で１．５秒加熱
し、金型形状（タテ：１３０ｍｍ、ヨコ：１１０ｍｍ、
深さ：５０ｍｍの直方体形状）に圧縮空気（気圧５ｋｇ
ｆ／ｃｍ2）にて成形し、熱成形容器を得た。熱成形性
の評価は以下の３点にて実施した。
ンガーダイを用い、２３０℃にて１００μｍの単層フィ
ルムを作製した。このフィルムを熱成形機（ムルチバッ
ク社製Ｒ５３０）にて金型温度１００℃で１．５秒加熱
し、金型形状（タテ：１３０ｍｍ、ヨコ：１１０ｍｍ、
深さ：５０ｍｍの直方体形状）に圧縮空気（気圧５ｋｇ
ｆ／ｃｍ2）にて成形し、熱成形容器を得た。熱成形性
の評価は以下の３点にて実施した。
【００４０】・コーナー部の厚み（角厚み） 熱成形容器の４つのコーナー部を厚み計にて測定し、角
コーナー部の最も薄い厚みを平均した。
コーナー部の最も薄い厚みを平均した。
【００４１】・成形収縮率 熱成形容器より金型タテ辺に直角で底部中央を通る帯状
（幅３０ｍｍ）の試験片を切り出し、金型形状に対する
切り出した試験片の長さ（ｍｍ）から成形収縮率を求め
た。 成形収縮率（％）＝［｛（５０×２＋１１０）−（試験
辺の長さ）｝／（５０×２＋１１０）］×１００ 成形収縮率が大きいことは金型形状に対する賦形性が悪
いことを示す。
（幅３０ｍｍ）の試験片を切り出し、金型形状に対する
切り出した試験片の長さ（ｍｍ）から成形収縮率を求め
た。 成形収縮率（％）＝［｛（５０×２＋１１０）−（試験
辺の長さ）｝／（５０×２＋１１０）］×１００ 成形収縮率が大きいことは金型形状に対する賦形性が悪
いことを示す。
【００４２】・成形品外観 熱成形容器にてスジ、シワ、ムラ等に着目して目視にて
判定し、以下の４段階に分類した。 （良）：◎＞○＞△＞×：（悪）
判定し、以下の４段階に分類した。 （良）：◎＞○＞△＞×：（悪）
【００４３】実施例１ エチレン含量３２モル％、ケン化度９９．５モル％、極
限粘度１．１ｄｌ／ｇ、分子量分布２．４のＥＶＯＨチ
ップを、水−メタノール混合溶媒に溶解し、その溶液を
水中に押し出して、ウェットチップ法による含水率６０
重量％のＥＶＯＨを得た。かかる後、この含水ＥＶＯＨ
チップを電子線照射装置（日新ハイボルテージ製）に導
入し４Ｍｒａｄ（加速電圧７５０ｋｖ）の電子線を照射
して電子線照射ＥＶＯＨチップを得た。この電子線照射
チップ中の水分を熱風乾燥機にて８０℃、１６時間乾燥
し、揮散させ、電子線照射乾燥チップを得た。このチッ
プの極限粘度は１．７、分子量分布は３．４であった。
この時、水／フェノール＝１５重量％／８５重量％混合
溶媒、６０℃、６時間加熱溶解試験による該チップの不
溶解分の含量、即ち不溶解率は０重量％であった。
限粘度１．１ｄｌ／ｇ、分子量分布２．４のＥＶＯＨチ
ップを、水−メタノール混合溶媒に溶解し、その溶液を
水中に押し出して、ウェットチップ法による含水率６０
重量％のＥＶＯＨを得た。かかる後、この含水ＥＶＯＨ
チップを電子線照射装置（日新ハイボルテージ製）に導
入し４Ｍｒａｄ（加速電圧７５０ｋｖ）の電子線を照射
して電子線照射ＥＶＯＨチップを得た。この電子線照射
チップ中の水分を熱風乾燥機にて８０℃、１６時間乾燥
し、揮散させ、電子線照射乾燥チップを得た。このチッ
プの極限粘度は１．７、分子量分布は３．４であった。
この時、水／フェノール＝１５重量％／８５重量％混合
溶媒、６０℃、６時間加熱溶解試験による該チップの不
溶解分の含量、即ち不溶解率は０重量％であった。
【００４４】次いで、該ＥＶＯＨを２０φ一軸押出機、
３００ｍｍコートハンガーダイを用い、２３０℃にて１
００μｍの単層製膜を実施しフィルムを作製し、得られ
たフィルムのスリップ性、熱成形性を評価した。結果を
表１および表２にまとめて示す。
３００ｍｍコートハンガーダイを用い、２３０℃にて１
００μｍの単層製膜を実施しフィルムを作製し、得られ
たフィルムのスリップ性、熱成形性を評価した。結果を
表１および表２にまとめて示す。
【００４５】実施例２、３ 比較例１〜５ 照射前のＥＶＯＨの極限粘度、含水率および電離性放射
線線量を表１に示すように変更した以外は実施例１と同
様の条件で電子線照射ＥＶＯＨチップおよびフィルムを
得た。その評価結果を表２にまとめて示す。
線線量を表１に示すように変更した以外は実施例１と同
様の条件で電子線照射ＥＶＯＨチップおよびフィルムを
得た。その評価結果を表２にまとめて示す。
【００４６】比較例６ エチレン含量３２モル％、ケン化度９９．５％でメルト
インデックス（ＭＩ）が１．６ｇ／１０分と４．６ｇ／
１０分の２種類のＥＶＯＨを重量比１：１でブレンド
し、２０φ一軸押出機を用いて２３０℃にてペレット化
を行った。このペレットの極限粘度と分子量分布を表１
に示した。次いで、該ペレットを用い、実施例１と同様
の方法でフィルムを得た。その評価結果を表２に示す。
インデックス（ＭＩ）が１．６ｇ／１０分と４．６ｇ／
１０分の２種類のＥＶＯＨを重量比１：１でブレンド
し、２０φ一軸押出機を用いて２３０℃にてペレット化
を行った。このペレットの極限粘度と分子量分布を表１
に示した。次いで、該ペレットを用い、実施例１と同様
の方法でフィルムを得た。その評価結果を表２に示す。
【００４７】実施例４〜６ 比較例７〜１１ 照射前のＥＶＯＨのエチレン含量を２７モル％、ケン化
度９９．５％にし、極限粘度、含水率、電離性放射線線
量を表３に示すように変更した以外は実施例１と同様の
条件で電子線照射ＥＶＯＨチップおよびフィルムを得
た。その評価結果を表４にまとめて示す。
度９９．５％にし、極限粘度、含水率、電離性放射線線
量を表３に示すように変更した以外は実施例１と同様の
条件で電子線照射ＥＶＯＨチップおよびフィルムを得
た。その評価結果を表４にまとめて示す。
【００４８】実施例７〜９ 比較例１２〜１６ 照射前のＥＶＯＨのエチレン含量を４４モル％、ケン化
度９９．５％にし、極限粘度、含水率、電離性放射線線
量を表５に示すように変更した以外は実施例１と同様の
条件で電子線照射ＥＶＯＨチップおよびフィルムを得
た。その評価結果を表６にまとめて示す。
度９９．５％にし、極限粘度、含水率、電離性放射線線
量を表５に示すように変更した以外は実施例１と同様の
条件で電子線照射ＥＶＯＨチップおよびフィルムを得
た。その評価結果を表６にまとめて示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】
【表５】
【００５４】
【表６】
【００５５】
【発明の効果】本発明によれば、極限粘度０．７〜３．
０ｄｌ／ｇ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．６以上、か
つ溶融成形可能なエチレン−ビニルアルコール共重合体
を得ることができ、この共重合体は製膜性が良好で、フ
ィルムのスリップ性および熱成形性に優れている。
０ｄｌ／ｇ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．６以上、か
つ溶融成形可能なエチレン−ビニルアルコール共重合体
を得ることができ、この共重合体は製膜性が良好で、フ
ィルムのスリップ性および熱成形性に優れている。
Claims (7)
- 【請求項１】電離性放射線照射に由来する架橋点を有
し、含水フェノール（水／フェノール＝１５重量％／８
５重量％）への不溶解率が５重量％以下、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．６以上、かつ同上含水フェノール
中３０℃における極限粘度が０．７〜３．０ｄｌ／ｇで
ある、エチレン含量１０〜９０モル％、ケン化度６０モ
ル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体。 - 【請求項２】極限粘度が１．３〜３．０ｄｌ／ｇである
請求項１記載のエチレン−ビニルアルコール共重合体。 - 【請求項３】請求項１または２記載のエチレン−ビニル
アルコール共重合体からなる溶融成形材料。 - 【請求項４】請求項１ないし３のいずれかに記載のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体からなる層を少なくと
も１層以上含むフィルムまたはシート。 - 【請求項５】含水フェノール（水／フェノール＝１５重
量％／８５重量％）への不溶解率が５重量％以下、分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．６以上、かつ同上含水フェ
ノール中３０℃における極限粘度が０．７〜３．０ｄｌ
／ｇである、エチレン含量１０〜９０モル％、ケン化度
６０モル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体
からなる層を最外層に配置する構成で少なくとも１層以
上含み、２０℃、６５％ＲＨにおけるエチレン−ビニル
アルコール共重合体表面のスリップ角が６０度以下であ
るフィルムまたはシート。 - 【請求項６】請求項４または５記載のフィルムまたはシ
ートを熱成形してなる熱成形容器。 - 【請求項７】含水率１０重量％以上のエチレン−ビニル
アルコール共重合体に電離性放射線を照射することを特
徴とする、含水フェノール（水／フェノール＝１５重量
％／８５重量％）への不溶解率５重量％以下、分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．６以上、かつ同上含水フェノール
中３０℃における極限粘度が０．７〜３．０ｄｌ／ｇで
ある、エチレン含量１０〜９０モル％、ケン化度６０モ
ル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体の製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32824196A JP3828218B2 (ja) | 1996-12-09 | 1996-12-09 | エチレン−ビニルアルコール共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32824196A JP3828218B2 (ja) | 1996-12-09 | 1996-12-09 | エチレン−ビニルアルコール共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10168133A true JPH10168133A (ja) | 1998-06-23 |
| JP3828218B2 JP3828218B2 (ja) | 2006-10-04 |
Family
ID=18208025
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|---|---|---|---|
| JP32824196A Expired - Lifetime JP3828218B2 (ja) | 1996-12-09 | 1996-12-09 | エチレン−ビニルアルコール共重合体 |
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|---|---|
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Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
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