JPH10167942A

JPH10167942A - 生体活性ガラス含有口腔用塗布剤

Info

Publication number: JPH10167942A
Application number: JP32387196A
Authority: JP
Inventors: Tamae Inoue; 珠江井上
Original assignee: Sunstar Inc
Current assignee: Sunstar Inc
Priority date: 1996-12-04
Filing date: 1996-12-04
Publication date: 1998-06-23
Anticipated expiration: 2016-12-04
Also published as: JP3816999B2

Abstract

(57)【要約】【課題】生体活性ガラスを配合した口腔用組成物にお
ける生体活性ガラスの歯牙表面への滞留性の付与。【解決手段】生体活性ガラスと、皮膜形成物質と、有
機溶剤とを配合してなる口腔用塗布剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、歯牙表面にハイド
ロキシアパタイト膜を形成する口腔用塗布剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ガラス、セラミックスの中には生体組織
と自然に結合するものがあり、これらは生体活性材料と
称される。生体活性能をもつ生体活性ガラスもその一種
であり、すでに人工骨や人工歯根として用いられてい
る。これらの生体活性ガラスは、そのガラス中にアパタ
イトやウォラストナイトなどの結晶を含む生体活性結晶
化ガラスと、そのような結晶を含まない通常の生体活性
ガラスとに大別できる。例えば、特公昭６２−１０９３
９号公報には、アパタイトおよびウォラストナイト結晶
を含む人工骨用結晶化ガラスとその製造法が開示されて
おり、その結晶化ガラスが生体親和性に優れ、骨と直接
化学結合を形成し、機械的強度にも優れることが記載さ
れている。また、特開平６−３０９８４号公報には、Ｃ
aＯとＳiＯ₂を主成分とするガラスまたは結晶化ガラス
からなる人工骨において、ガラス表面に疎水基を結合さ
せてＣａ²⁺イオンの溶出量を調節することにより、ガラ
スの強度劣化を防止する技術が開示されている。特開平
５−３１１６６号公報には、チタンなどの金属に生体活
性ガラスをコーティングし、骨補填材として用いる技術
が開示されている。さらに、特開平２−２５５５１５号
公報には、生体活性ガラスを用いて、無機材料、金属材
料、有機材料を問わず、骨修復材料、体内埋め込み式医
療器具器材、医療用品、人工臓器など、生体中で使われ
る全ての材料の表面に、生体内の骨と類似の生体活性ア
パタイト膜を形成させる方法が開示されている。一方、
口腔剤分野においては、被膜形成剤は公知であり、シリ
コン誘導体を用いて、被膜を形成し、ステインやう蝕を
抑制する技術（特開平２−２０９８０５号公報）、フル
オロアルキルリン酸エステルを用いて、歯面をコーティ
ングし、プラークやステインを抑制する技術（特開平３
−３８５１７号公報）、高級アルキルベタインを用いて
歯面に薄膜を形成し、プラーク形成を阻害する技術（特
開平４−１３４０２５号公報）などが開示されている。
また、天然樹脂とエタノールからなるバーニッシュ基剤
に抗菌剤を配合し、長期活性を有する抗菌製剤に関する
技術（特表平５−５０８３８３号公報）、徐放性アクリ
ル系重合体、薬剤、放出調整剤からなり、薬剤の徐放性
を与えるポリマー製剤に関する技術（特開平３−１２８
３１６号公報）、キレート性のカップリング剤を揮発性
溶剤に溶解した歯科用プライマーワニスが、歯面と良好
な接着力を与える技術（特開昭５０−１００８９２号公
報）などが開示されている。しかし、生体活性ガラスを
歯面に滞留させ、歯牙表面でハイドロキシアパタイトを
形成させる技術についての開示はない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、歯面に生体
活性ガラスを滞留させ、歯牙表面でのハイドロキシアパ
タイトの形成を図ることを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、生体活性ガラスと被
膜形成物質と有機溶剤を配合することにより、歯牙表面
に長期に生体活性ガラスを滞留させ、均一なハイドロキ
シアパタイト膜が形成できることを見出し、本発明を完
成するに至った。すなわち、本発明は、生体活性ガラス
と、被膜形成剤と、有機溶剤とを配合してなる口腔用塗
布剤を提供するものである。本発明によれば、生体活性
ガラスを歯牙表面に滞留させることができ、歯牙表面で
のハイドロキシアパタイトの効果的な形成が図れ、う蝕
の予防にすぐれた効果が発揮される。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明に用いる生体活性ガラス
は、歯牙表面と自然に結合するガラス材料であれば限定
されるものではなく、そのガラス中に結晶を含有する生
体活性結晶化ガラス、あるいはそのような結晶を含有し
ない通常の生体活性ガラスのいずれであってもよい。生
体活性ガラスの組成は、ガラス全体に対してＳiＯ₂を２
０〜７０重量％、ＣaＯを１０〜６０重量％含有するの
が好ましく、特に、ＳiＯ₂を３０〜６０重量％、ＣaＯ
を１０〜５０重量％およびＮa₂Ｏを０〜３０重量％含有
するのが好ましい。ガラス中のＳiＯ₂が２０重量％に満
たないと歯牙表面との親和性が低下し、一方、７０重量
％を超えるとガラス化が困難となるため好ましくない。
また、ガラス中のＣaＯが１０重量％に満たないと歯牙
表面との親和性が低下し、一方、５０重量％を超えると
ガラス化が困難となるため好ましくない。Ｎa₂Ｏはガラ
スを低融性とするが、３０重量％を超えると歯牙表面と
の親和性が低下するため好ましくない。また、本発明に
用いる生体活性ガラスには、Ｐ₂Ｏ₅、Ｋ₂Ｏ、Ｌi₂Ｏ、
ＴiＯ₂、Ａl₂Ｏ₃、ＭgＯ、Ｂ₂Ｏ₃、ＺrＯ₂およびＦより
なる群から選択される１種または２種以上の無機化合物
を含有させることができる。これらの無機化合物のう
ち、Ｐ₂Ｏ₅はガラスを安定化し、Ｋ₂Ｏ、Ｌi₂Ｏおよび
Ｂ₂Ｏ₃はガラスを低融性とし、ＴiＯ₂、Ａl₂Ｏ₃、Ｍg
Ｏ、ＺrＯ₂およびＦはアパタイトのコーティング速度を
調節するよう作用する。これらの無機化合物は、生体活
性ガラス全体に対して０〜３０重量％を含有させること
ができる。本発明の塗布剤においては、これら生体活性
ガラスの１種または２種以上を組み合わせて、塗布剤全
量に対して０．００１〜１０重量％配合することができ
る。配合量が０．００１重量％に満たないと歯牙表面に
アパタイトが形成されず、一方、１０重量％を超えて配
合しても、それ以上の効果は期待できない。本発明に用
いる生体活性ガラスは、球状、ビーズ状、粒状、顆粒状
などの形状を有しており、例えば、特開昭６０−２３９
３４１号公報などに開示される方法に基づいて製造でき
る。また、生体活性ガラスは、３２メッシュパス未満の
ものが好適に用いられ、６５メッシュパスが特に好まし
い。大きさが３２メッシュ以上となると塗布剤の使用感
が損なわれるため好ましくない。

【０００６】本発明に用いる皮膜形成物質は、皮膜形成
用に公知のものが使用でき、例えば、シェラック樹脂、
ロジン、サンダラック、アルキッド樹脂、コパライト、
スマトラ安息樹脂等の天然樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ビニルピロリドン
／酢酸ビニルポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルア
ミノエチルメタクリレートコポリマー等のノニオン性高
分子、カルボキシビニルポリマー、メチルビニルエーテ
ル／マレイン酸エステルコポリマー、アクリル酸エステ
ル／メタアクリル酸エステルコポリマー、酢酸ビニル／
クロトン酸コポリマー等のアニオン性高分子、ジメチル
アリルアンモニウムクロライドポリマー、ヒドロキシエ
チルセルロース／ジメチルアリルアンモニウムクロライ
ドコポリマー、ビニルピロリドン４級化ジアルキルアミ
ノアルキルアクリレートポリマー等のカチオン性ポリマ
ー、高級アルキルベタイン、ジアルキルアミノエチルメ
タクリレート重合物のモノクロル酢酸両性化物、オクチ
ルアクリルアミド／ブチルアミノエチルメタクリレート
／アクリル酸エステルコポリマー等の両性高分子、フル
オロアルキルリン酸エステル等のフッ素樹脂、ジメチル
シロキサン等のシリコン誘導体等であり、有機溶剤に溶
解または分散するものである。これらの皮膜形成物質
は、１種あるいは２種以上を併用してもよく、その配合
量は、塗布剤全量に対して０．０１〜１５重量％であ
る。配合量が０．０１重量％より少ないと、皮膜形成能
が乏しく、配合量が１５重量％を超えると生体活性ガラ
スの活性能が損なわれるので好ましくない。

【０００７】本発明に用いる有機溶剤は、例えば、酢酸
エチル、ジクロロメタン、クロロホルム、アルコール、
ジオキサン、シロキサン、ヘキサン、シクロヘキサン、
ヘキサン、アセトン、エーテル、石油エーテル、炭酸プ
ロピレン等の揮発性有機溶剤であり、これらも単独で、
あるいは２種以上を組み合わせてよく、その配合量は塗
布剤全量に対して１０〜９０重量％、好ましくは２０〜
７０重量％である。

【０００８】本発明の口腔用塗布剤は、常法により、エ
アゾール、ミスト、フォーム、バーニッシュなどの形態
とすることができ、直接歯面に吹き付ける方法や、トレ
ーを用いる方法、あるいはハケで塗布する方法等により
歯面に適用される。本発明の口腔用塗布剤には、上記の
必須成分以外に、界面活性剤、香味剤、甘味剤、ｐＨ調
整剤、湿潤剤などの基材、さらに薬効成分などを、適
宜、発明の効果を損なわない範囲で配合できる。

【０００９】界面活性剤としては、非イオン性界面活性
剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げら
れ、非イオン性界面活性剤は、例えば、ショ糖脂肪酸エ
ステル、マルトース脂肪酸エステル、マルチトール脂肪
酸エステル、マルトトリイトール脂肪酸エステル、マル
トテトライトール脂肪酸エステル、マルトペンタイトー
ル脂肪酸エステル、マルトヘキサイトール脂肪酸エステ
ル、マルトヘプタイトール脂肪酸エステル、ソルビタン
脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステル、ラクチノ
ース脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタン
モノステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセラ
イド、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル
などが挙げられる。また、アニオン性界面活性剤として
は、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸
ナトリウムなどのアルキル基の炭素数が８〜１８である
高級アルキル硫酸エステルの水溶性塩、ポリオキシエチ
レンアルキル硫酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸誘導体、
高級脂肪酸ナトリウムモノグリセライドモノサルフェー
ト、Ｎ−メチル−Ｎ−パルミトイルタウライド塩、Ｎ−
長鎖アシル塩基性アミノ酸塩などが挙げられる。両性界
面活性剤としては、ベタイン型、イミダゾリウム型、イ
ミダゾリウムベタイン型、アミノ酸型、アミンオキシド
型などのカルボン酸型などがあげられる。これら界面活
性剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよく、そ
の配合量は、通常、塗布剤全量に対して０．００１〜５
重量％である。

【００１０】香味剤としては、例えば、メントール、カ
ルボン、アネトール、オイゲノール、サリチル酸メチ
ル、リモネン、オシメン、ｎ−デシルアルコール、シト
ロネロール、α−テルピネオール、メチルアセテート、
シトロネリルアセテート、メチルオイゲノール、シネオ
ール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモ
ール、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オ
レンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメン
ト油、珪藻油、シソ油、冬緑油、丁子油、ユーカリ油な
どが挙げられ、通常、これらの１種以上を、塗布剤全量
に対して０．１〜３重量％である。甘味剤としては、サ
ッカリンナトリウム、アセチルファームカリウム、ステ
ビオサイド、ネオヘスポリジルジヒドロカルコン、グリ
チルリチン、ペリラルチン、タウマチン、アスパラチル
フェニルアラニンメチルエステル、ｐ−メトキシシンナ
ミックアルデヒド、キシリット、マルチット、ラクチッ
トなどが例示できる。また、pH調整剤としてはクエン
酸、リン酸、リンゴ酸、ピロリン酸、乳酸、酒石酸、グ
リセロリン酸、酢酸、硝酸、またはこれらの化学的に可
能な塩や水酸化ナトリウムなどが挙げられる。また、ソ
ルビット、グリセリン、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１,３ーブチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールなどの湿潤
剤を、単独で用いても２種以上併用してもよい。また、
グルコン酸クロルヘキシジン、塩化セチルピリジニウ
ム、トリクロサンなどの殺菌剤、デキストラナーゼ、ア
ミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、溶
菌酵素（リテックエンザイム）などの酵素、モノフルオ
ロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウムなど
のアルカリ金属モノフルオロホスフェート、フッ化ナト
リウム、フッ化第一スズなどのフッ化物、ビタミン誘導
体、トラネキサム酸およびイプシロンアミノカプロン
酸、アルミニウムクロルヒドロキシルアラントイン、ジ
ヒドロコレステロール、グリチルリチン塩類、グリチル
レチン酸、グリセロホスフェート、クロロフィル、塩化
ナトリウム、カロペプタイド、水溶性無機リン酸化合物
などの薬効成分も配合できる。

【００１１】

【実施例】つぎに、実施例および比較例を挙げ、本発明
をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に
限定されるものではない。特に断らない限り「％」は重
量％を示す。実施例１成分配合量（％）エタノール３０．０グリセリン１０．０ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油１．０アクリル酸系コポリマー１．０生体活性ガラス１０．０（ＳiＯ₂／ＣaＯ：５０／５０）水４８．０合計１００．０これらの成分を常法により混合し、口腔用塗布剤を製造
した。

【００１２】比較例１成分配合量（％）エタノール３０．０グリセリン１０．０ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油１．０生体活性ガラス１０．０（ＳiＯ₂／ＣaＯ：５０／５０）水４９．０合計１００．０これらの成分を常法により混合し、口腔用塗布剤を製造
した。実施例１および比較例１を、それぞれ０.１ｇづ
つアクリル板に塗布し、人工唾液中に２４時間浸漬し
た。２４時間後、実施例１の被膜にはハイドロキシアパ
タイトが形成されていることが誘導結晶プラズマ発光分
析で確認できた。

【００１３】実施例２成分配合量（％）エタノール５０．０サンダラック２．０生体活性ガラス１０．０（ＳiＯ₂／ＣaＯ／Ｎa₂Ｏ：５０：２５：２５）水３８．０合計１００．０これらの成分を常法により混合し、口腔用塗布剤を製造
した。

【００１４】比較例２成分配合量（％）エタノール５０．０生体活性ガラス１０．０（ＳiＯ₂／ＣaＯ／Ｎa₂Ｏ：５０：２５：２５）水４０．０合計１００．０これらの成分を常法により混合し、口腔用塗布剤を製造
した。

【００１５】実施例３成分配合量（％）酢酸エチル８５．０ポリウレタン５．０生体活性ガラス１０．０（ＳiＯ₂／ＣaＯ／Ｎa₂Ｏ／Ｐ₂Ｏ₅：４５：２５：２５：５）合計１００．０これらの成分を常法により混合し、口腔用塗布剤を製造
した。

【００１６】実施例２および実施例３の塗布剤を抜歯し
た成人永久歯エナメルにハケで塗布した。この成人永久
歯を全唾液中に１週間浸漬した。実施例２および３で
は、１週間後も成人永久歯上に被膜は形成されており、
被膜から抽出した化合物からはハイドロキシアパタイト
が検出された。一方、比較例２を同様に成人永久歯に塗
布し、全唾液に浸漬したところ、１週間後には被膜は残
存していなかった。これらの結果より、本発明の口腔用
組成物は、歯面に被膜を形成し、かつ均一に歯牙表面に
ハイドロキシアパタイト膜を形成することが確認され
た。

【００１７】

【発明の効果】本発明によれば、歯牙表面に均一なハイ
ドロキシアパタイト膜が形成でき、２次う蝕、根面う
蝕、くさび状欠損などの欠損の修復、知覚過敏の緩和、
歯牙表面の審美的なコーティングに有効な口腔用塗布剤
を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】生体活性ガラスと、皮膜形成物質と、有
機溶剤とを配合してなることを特徴とする口腔用塗布
剤。
【請求項２】生体活性ガラスが、２０〜７０重量％の
ＳiＯ₂および１０〜６０重量％のＣaＯを含有する請求
項１記載の口腔用塗布剤。
【請求項３】塗布剤全量に対して０．００１〜１０重
量％の生体活性ガラスを配合してなる請求項１または２
記載の口腔用塗布剤。
【請求項４】生体活性ガラスが、３０〜６０重量％の
ＳiＯ₂、１０〜５０重量％のＣaＯおよび０〜３０重量
％のＮa₂Ｏを含有する請求項１〜３いずれか１項に記載
の塗布剤。
【請求項５】生体活性ガラスがさらに、Ｐ₂Ｏ₅、Ｋ₂
Ｏ、Ｌi₂Ｏ、ＴiＯ₂、Ａl₂Ｏ₃、ＭgＯ、Ｂ₂Ｏ₃、ＺrＯ₂
およびＦよりなる群から選択される１種または２種以上
の無機化合物を含有する請求項１〜４のいずれか１項記
載の口腔用塗布剤。
【請求項６】皮膜形成物質が有機溶剤に溶解または分
散するものであって、かつ、その配合量が塗布剤全量に
対して０．０１〜１５重量％である請求項１〜５のいず
れか１項記載の口腔用塗布剤。