JP7255587B2 - 口腔用組成物及びα-オレフィンスルホン酸塩の苦味改善剤 - Google Patents

口腔用組成物及びα-オレフィンスルホン酸塩の苦味改善剤 Download PDF

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Description

本発明は、α-オレフィンスルホン酸塩の苦味を改善し、味の良い使用感を与える苦味改善剤及びこれを含有する口腔用組成物に関する。
アニオン性界面活性剤であるテトラデセンスルホン酸ナトリウム等のα-オレフィンスルホン酸塩は、口腔バイオフィルム除去作用があることが公知であるが、その作用効果は十分ではなく、また、効果向上のために口腔用組成物への配合量を増やすと、それ自身による苦味によって味が悪くなり、使用感が低下するという課題があった。
α-オレフィンスルホン酸塩にアシルアミノ酸塩、アルギニン、デキストナラーゼ等を併用し、刺激や苦味が感じられることもない口腔バイオフィルム除去剤及びこれを配合した口腔用組成物は、特許文献1、2(特許第6007781号公報、特開2015-20970号公報)に提案されている。
また、口腔用組成物におけるα-オレフィンスルホン酸塩による苦味の改善に、香料を応用した技術として、ペパーミント油と特定のラクトン及びアルデヒドとを併用すると、α-オレフィンスルホン酸塩による苦味を使用後も持続的に抑制できることが、特許文献3(国際公開第2017/094582号)に提案されている。
特許第6007781号公報 特開2015-20970号公報 国際公開第2017/094582号 特許第5825093号公報
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、α-オレフィンスルホン酸塩の苦味を改善し、味の良い使用感を与える新たな苦味改善剤及びこれを含有する口腔用組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、α-オレフィンスルホン酸塩に、グリチルリチン酸又はその塩と特定の香料成分とを併用し、これらを組み合わせて配合すると、α-オレフィンスルホン酸塩の苦味を改善できること、よって、上記三成分を組み合わせて口腔用組成物に配合することで、α-オレフィンスルホン酸塩の苦味を改善し、味の良い使用感を与えることができることを知見し、本発明をなすに至った。
即ち、本発明によれば、(A)α-オレフィンスルホン酸塩含有の口腔用組成物に、(B)グリチルリチン酸又はその塩と、(C)リナロールオキサイド、シス-3-ヘキセノール、メチルジヒドロジャスモネート、リナロール、リナリルアセテート、ゲラニオール及びメチルジャスモネートから選ばれる1種以上の香料成分とを配合することによって、(A)成分による苦味を改善し、味の良い使用感を得ることができた。この場合、(A)成分に(B)成分を組み合わせても(A)成分の苦味は抑えられず、また、(A)成分に(C)成分を組み合わせても(A)成分の苦味は抑えられなかったが、(B)及び(C)成分を併用すると、意外にも、両者が相乗的に作用して(A)成分の苦味がマスキングされて抑えられ、味が改善するという格別な作用効果を奏した。
なお、(B)成分は、高甘味度の甘味剤として知られており、特に口腔用組成物に配合すると高甘味度甘味剤に特有のくどい甘味や喉に感ずる独特な甘味が味の悪さとして残ることがあった(特許文献4;特許第5825093号公報)が、(B)及び(C)成分を併用すると、(B)成分特有の不快な甘味が感じられることなく味が良くなり、また、(A)成分が増量されても苦味を改善し、良い味を与えることができた。
本発明の作用効果は、(A)成分に(B)及び(C)成分を組み合わせることによって得られる特異かつ格別なものである。後述の比較例に示すように、口腔用組成物が(A)成分を含有し、(B)及び(C)成分のいずれかを含有しないと、苦味のなさが劣り(×、比較例1、2)、また、(B)成分を含有しないと、甘味剤のサッカリンナトリウムの含有量が増量されても苦味のなさが劣った(×、比較例3)。これに対して、実施例に示す本発明の(A)、(B)及び(C)成分を含有する口腔用組成物は、苦味のなさが○又は◎であり、いずれも苦味が改善して良い味であった。
従って、本発明は、下記の口腔用組成物及びα-オレフィンスルホン酸塩の苦味改善剤を提供する。
〔1〕
(A)α-オレフィンスルホン酸塩、
(B)グリチルリチン酸又はその塩、及び
(C)リナロールオキサイド、シス-3-ヘキセノール、メチルジヒドロジャスモネート、リナロール、リナリルアセテート、ゲラニオール及びメチルジャスモネートから選ばれる1種以上
を含有する口腔用組成物。
〔2〕
(B)成分が、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸トリナトリウム及びグリチルリチン酸モノアンモニウムから選ばれる1種以上である〔1〕に記載の口腔用組成物。
〔3〕
(A)成分を0.1~2.5質量%、(B)成分を0.01~0.25質量%、(C)成分を0.00001~0.3質量%含有する〔1〕又は〔2〕に記載の口腔用組成物。
〔4〕
(A)/(B)で表される質量比が1~50である〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
〔5〕
(A)/(C)で表される質量比が1~30,000である〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
〔6〕
(C)成分が、
(C-1)リナロールオキサイド、シス-3-ヘキセノール、リナロール、リナリルアセテート、
(C-2)メチルジヒドロジャスモネート、メチルジャスモネート、
(C-3)ゲラニオール
の各群からそれぞれ1種以上選ばれる、3種以上の混合物である〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
〔7〕
歯磨剤組成物である〔1〕~〔6〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
〔8〕
(B)グリチルリチン酸又はその塩、及び
(C)リナロールオキサイド、シス-3-ヘキセノール、メチルジヒドロジャスモネート、リナロール、リナリルアセテート、ゲラニオール及びメチルジャスモネートから選ばれる1種以上
を含有する、(A)α-オレフィンスルホン酸塩の苦味改善剤。
〔9〕
(A)/(B)が質量比として1~50である〔8〕に記載の(A)α-オレフィンスルホン酸塩の苦味改善剤。
〔10〕
(A)/(C)が質量比として1~30,000である〔8〕又は〔9〕に記載の(A)α-オレフィンスルホン酸塩の苦味改善剤。
〔11〕
(C)成分が、
(C-1)リナロールオキサイド、シス-3-ヘキセノール、リナロール、リナリルアセテート、
(C-2)メチルジヒドロジャスモネート、メチルジャスモネート、
(C-3)ゲラニオール
の各群からそれぞれ1種以上選ばれる、3種以上の混合物である〔8〕~〔10〕のいずれかに記載のα-オレフィンスルホン酸塩の苦味改善剤。
〔12〕
(A)α-オレフィンスルホン酸塩を含有する口腔用組成物用である〔8〕~〔11〕のいずれかに記載の(A)α-オレフィンスルホン酸塩の苦味改善剤。
本発明によれば、α-オレフィンスルホン酸塩の苦味を改善し、味の良い使用感を与えるα-オレフィンスルホン酸塩の苦味改善剤及びこれを含有する口腔用組成物を提供できる。本発明の口腔用組成物は、α-オレフィンスルホン酸塩の苦味が改善することから、α-オレフィンスルホン酸塩によって満足な口腔バイオフィルム除去効果を与えることも可能である。
以下、本発明につき更に詳述する。本発明の口腔用組成物は、(A)α-オレフィンスルホン酸塩、(B)グリチルリチン酸又はその塩、及び(C)特定の香料成分を含有する。
この場合、(B)グリチルリチン酸又はその塩及び(C)特定の香料成分が、(A)成分の苦味改善のための有効成分であり、これら有効成分のみからなる(A)成分の苦味改善剤として使用できるが、後述するような上記成分以外のその他の任意成分を更に配合し、(A)成分の苦味改善の有効成分として(B)及び(C)成分を含有する口腔用組成物に調製することができる。
(A)α-オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数が14~16のα-オレフィンスルホン酸のナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩を用いることができ、好ましくは炭素数14のα-オレフィンスルホン酸塩、特にナトリウム塩(一般名;テトラデセンスルホン酸ナトリウム)である。これらは口腔用組成物に使用可能な市販品を入手することができ、例えばライオン・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製の商品名「KリポランPJ-400CJ」を使用し得る。
本発明では、(B)及び(C)成分を併用すると、この併用系が、(A)成分の苦味をマスキングして抑制し、苦味改善剤として作用する。
(B)グリチルリチン酸又はその塩は、例えばグリチルリチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸トリナトリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等が挙げられ、これらの1種を単独又は2種以上を併用して配合できる。中でもグリチルリチン酸ジカリウムが好ましい。
グリチルリチン酸又はその塩は、市販品を使用できる。例えば、丸善製薬(株)製の外原規(医薬部外品原料規格)規格品のグリチルリチン酸ジカリウム等を使用し得る。
(A)成分と(B)成分との量比を示す(A)/(B)は、質量比として1~50が好ましく、より好ましくは1.5~40、特に1.5~15である。この範囲内であると、苦味の改善効果がより優れ、味が更に良くなる。
(C)成分は、リナロールオキサイド、シス-3-ヘキセノール、メチルジヒドロジャスモネート、リナロール、リナリルアセテート、ゲラニオール及びメチルジャスモネートから選ばれる1種以上の香料成分である。中でも、苦味の改善の点から、特にリナロールオキサイド、シス-3-ヘキセノール、メチルジヒドロジャスモネートが好ましい。これらは、1種単独で用いても、効果発現の点で2種以上、更には3種以上を併用してもよい。
好ましくは2種以上を併用し、少なくとも、
(C-1)リナロールオキサイド、シスー3-ヘキセノール、リナロール及びリナリルアセテートから選ばれる香料成分
を含有することが好ましい。
より好ましくは3種以上を併用し、前記(C-1)に示す香料成分と、
(C-2)メチルジヒドロジャスモネート及びメチルジャスモネートから選ばれる香料成分と、
(C-3)ゲラニオールと
を組み合わせることが好ましく、前記の(C-1)、(C-2)、(C-3)の各群からそれぞれ1種又はそれ以上を選び、これらの香料成分を混合して用いることができる。
(C)成分として具体的には、リナロールオキサイド(Linalool oxide)、シス-3-ヘキセノール(cis-3-hexenol)、メチルジヒドロジャスモネート(Methyl dihydro jasmonate)、リナロール(Linalool)、リナリルアセテート(Linalyl acetate)、ゲラニオール(Geraniol)、メチルジャスモネート(Methyl jasmonate)の単一香料素材を用いることができる。また、これらを含む精油、例えばラベンダー油、コリアンダー油、ネロリ油(オレンジフラワー油)、ローズ油、ジャスミン油等を用いることもできる。これらは、例えば高砂香料工業(株)、大洋香料(株)、曽田香料(株)製等の市販品を使用できる。
(A)成分と(C)成分との量比を示す(A)/(C)は、質量比として1~30,000が好ましく、より好ましくは3~3,000である。この範囲内であると、苦味の改善効果がより優れ、味が更に良くなる。
また、(B)成分と(C)成分との量比を示す(B)/(C)は、質量比として0.1~5,000が好ましく、より好ましくは0.5~500である。この範囲内であると、苦味の改善効果が更に優れる。
本発明では、(A)/(B)、(A)/(C)が、それぞれ質量比として上記範囲内であり、更には(B)/(C)が質量比として上記範囲内であると、苦味の改善効果が特に優れる。
本発明の口腔用組成物は、(A)、(B)及び(C)成分の配合量がそれぞれ下記の範囲内であることが好ましい。
(A)α-オレフィンスルホン酸塩の配合量は、組成物全体の0.1~2.5%(質量%、以下同様)が好ましく、より好ましくは0.1~2%、更に好ましくは0.2~1%である。配合量が0.1%以上であると、口腔バイオフィルムを分散、除去する効果が十分に得られる。配合量が増えるほどそれ自身による苦味が強く発現するが、2.5%以下であると、それ自身による苦味が十分に改善される。
(B)グリチルリチン酸又はその塩の配合量は、組成物全体の0.01~0.25%が好ましく、より好ましくは0.02~0.2%である。配合量が0.01%以上であると、苦味のマスキング効果が十分に発揮される。0.25%以下であると、それ自身による独特の甘味の発現が十分に防止されて味の良さが保持される。
(C)成分の配合量は、純分換算で組成物全体の0.00001~0.3%が好ましく、より好ましくは0.0001~0.1%である。配合量が0.00001%以上であると、十分な苦味抑制効果が得られる。0.3%以下であると、それ自身に由来する香りや味が強く発現し過ぎることがなく、十分に良い使用感が得られる。
本発明の口腔用組成物は、固体、液体等の液状、ゲル状、ペースト状、ガム状等の形態にすることができ、練歯磨、液体歯磨、液状歯磨、潤製歯磨等の歯磨剤、洗口剤、マウスウォッシュ、トローチ剤、チューイングガムなどの様々な剤型にすることが可能であり、その製造方法も剤型に応じた常法を採用することができるが、特に練歯磨等の歯磨剤組成物が好ましい。この場合、組成物の目的、剤型等に応じて上述した成分以外にも適宜なその他の任意成分を配合することができる。例えば、歯磨剤組成物の場合は、研磨剤、粘稠剤、粘結剤、(A)成分以外の界面活性剤、更に必要に応じて、(B)成分以外の甘味剤、防腐剤、色素、(C)成分以外の香料、有効成分等を配合でき、これら成分と水とを混合し製造できる。
研磨剤は、結晶性シリカ、非晶性シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート等のシリカ系研磨剤、リン酸水素カルシウム無水和物、リン酸水素カルシウム2水和物、第3リン酸カルシウム、第4リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム等のリン酸カルシウム系研磨剤、第3リン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、ハイドロキシアパタイト、合成樹脂系研磨剤が挙げられる。研磨剤の配合量は、通常、組成物全体の5~70%、特に10~50%である。
粘結剤は、例えば、キサンタンガム等のガム類、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース誘導体、カラギーナン等の直鎖含硫黄多糖類、ポリアクリル酸ナトリウム等の高吸水性高分子物質が挙げられる。粘結剤の配合量は、通常、組成物全体の0~10%、特に0.1~5%である。
粘稠剤は、ソルビット、キシリット、エリスリトール等の糖アルコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等の多価アルコールが挙げられる。粘稠剤の配合量は、通常、組成物全体の0~70%、特に3~50%である。
界面活性剤は、口腔用組成物用として公知の界面活性剤を使用でき、例えば(A)成分以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が挙げられる。
(A)成分以外のアニオン性界面活性剤は、例えばラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤は、例えばショ糖脂肪酸エステル等の糖脂肪酸エステル、糖アルコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルや、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミドが挙げられる。
本発明では、(A)成分以外にアニオン性界面活性剤としてアルキル硫酸塩やグリセリン脂肪酸エステルの硫酸塩を組成物全体に対して10%以下、特に5%以下、とりわけ3%以下で添加し、発泡性を高めてもよい。なお、これら任意の界面活性剤の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲がよく、界面活性剤の総配合量((A)成分の配合量と任意の界面活性剤の配合量との合計量)は、組成物全体の0.1~10%、特に0.2~5%が好ましい。
甘味剤は、サッカリンナトリウム等が挙げられる。防腐剤は、安息香酸ナトリウム等の安息香酸又はその塩、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン等のパラオキシ安息香酸エステルが挙げられる。
色素は、食用色素であるブリリアントブルー、タートラジン等や、顔料の酸化チタンが挙げられる。
香料は、口腔用として一般的に使用できる、(C)成分以外の香料成分を配合してもよい。例えばメントール、アネトール、カルボン、オイゲノール、リモネン、n-デシルアルコール、シトロネロール、α-テレピネオール、シトロネリルアセテート、シネオール、ワニリン、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、桂葉油、シソ油、冬緑油、丁字油、ユーカリ油等の香料素材が挙げられる。
上記香料素材の配合量は、組成物全体の0.000001~2%がよく、また、上記香料素材を使用した賦香用香料の配合量は、組成物全体の0.1~2%が好ましい。
なお、香料素材が(C)成分を含む場合、その香料素材は、上記(C)成分の配合量を満たす範囲内で使用し得る。
有効成分は、口腔用として公知の薬用成分、例えばクロロヘキシジン、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸亜鉛、クエン酸亜鉛等の殺菌又は抗菌剤;エタンヒドロキシジホスフォネート等の歯石予防剤;トラネキサム酸、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム等の抗炎症剤;ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド等のコーティング剤;デキストラナーゼ、ムタナーゼ、塩化リゾチーム等の酵素剤;アスコルビン酸、酢酸トコフェロール等のビタミン類;塩化ナトリウム等の収斂剤;乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム等の知覚過敏抑制剤;フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化第一錫等のフッ化物が挙げられる。これらは、薬剤学的に許容できる範囲で、有効量で使用することができる。
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において%は特に断らない限りいずれも質量%を示す。
[実施例、比較例]
表1~4に示す組成の歯磨剤組成物(練歯磨)を常法によって調製し、下記方法で評価した。結果を表に併記した。
使用時の苦味(苦味のなさ)の評価方法
被験者として専門家パネラー10人を用いた官能試験によって評価した。歯磨剤組成物を歯ブラシ上に1g取り、普段と同じ方法で3分間ブラッシングを行い、使用中に感じた苦味について、以下の評点基準で評価した。
評点基準
4点:苦味が全くない
3点:苦味がほとんどない
2点:苦味がややある
1点:苦味がある
10人の評点結果を平均し、下記の評価基準で判定した。◎及び○の評価が確保されるものを、苦味のない歯磨剤組成物であると判断した。
評価基準
◎:3.5点以上4.0点以下
○:3.0点以上3.5点未満
△:2.0点以上3.0点未満
×:2.0点未満
使用原料の詳細を下記に示す。
(A)テトラデセンスルホン酸ナトリウム;商品名 KリポランPJ-40
0CJ、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製
(B)グリチルリチン酸ジカリウム;丸善製薬(株)製の外原規規格品
(C)リナロールオキサイド;大洋香料(株)製
シス-3-ヘキセノール;信越化学工業(株)製
メチルジヒドロジャスモネート;高砂香料工業(株)製
リナロール;高砂香料工業(株)製
リナリルアセテート;高砂香料工業(株)製
ゲラニオール;高砂香料工業(株)製
メチルジャスモネート;曽田香料(株)製
Figure 0007255587000001
Figure 0007255587000002
Figure 0007255587000003
Figure 0007255587000004

Claims (12)

  1. (A)α-オレフィンスルホン酸塩を0.1~2.5質量%
    (B)グリチルリチン酸又はその塩を0.01~0.25質量%、及び
    (C)リナロールオキサイド、シス-3-ヘキセノール、メチルジヒドロジャスモネート、リナロール、リナリルアセテート、ゲラニオール及びメチルジャスモネートから選ばれる1種以上を0.00001~0.3質量%
    含有する口腔用組成物。
  2. (B)成分が、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸トリナトリウム及びグリチルリチン酸モノアンモニウムから選ばれる1種以上である請求項1記載の口腔用組成物。
  3. (A)/(B)で表される質量比が1~50である請求項1又は2記載の口腔用組成物。
  4. (A)/(C)で表される質量比が1~30,000である請求項1~のいずれか1項記載の口腔用組成物。
  5. (C)成分が、リナロールオキサイド、シス-3-ヘキセノール及びメチルジヒドロジャスモネートから選ばれるものである請求項1~4のいずれか1項記載の口腔用組成物。
  6. (C)成分が、
    (C-1)リナロールオキサイド、シス-3-ヘキセノール、リナロール、リナリルアセテート、
    (C-2)メチルジヒドロジャスモネート、メチルジャスモネート、
    (C-3)ゲラニオール
    の各群からそれぞれ1種以上選ばれる、3種以上の混合物である請求項1~のいずれか1項記載の口腔用組成物。
  7. 歯磨剤組成物である請求項1~6のいずれか1項記載の口腔用組成物。
  8. (A)α-オレフィンスルホン酸塩を0.1~2.5質量%
    (B)グリチルリチン酸又はその塩を0.01~0.25質量%、及び
    (C)リナロールオキサイド、シス-3-ヘキセノール、メチルジヒドロジャスモネート、リナロール、リナリルアセテート、ゲラニオール及びメチルジャスモネートから選ばれる1種以上を0.00001~0.3質量%
    含有する、(A)α-オレフィンスルホン酸塩の苦味改善剤。
  9. (A)/(B)が質量比として1~50である請求項8記載の(A)α-オレフィンスルホン酸塩の苦味改善剤。
  10. (A)/(C)が質量比として1~30,000である請求項8又は9記載の(A)α-オレフィンスルホン酸塩の苦味改善剤。
  11. (C)成分が、
    (C-1)リナロールオキサイド、シス-3-ヘキセノール、リナロール、リナリルアセテート、
    (C-2)メチルジヒドロジャスモネート、メチルジャスモネート、
    (C-3)ゲラニオール
    の各群からそれぞれ1種以上選ばれる、3種以上の混合物である請求項8~10のいずれか1項記載のα-オレフィンスルホン酸塩の苦味改善剤。
  12. (A)α-オレフィンスルホン酸塩を0.1~2.5質量%含有する口腔用組成物用である請求項8~11のいずれか1項記載の(A)α-オレフィンスルホン酸塩の苦味改善剤。
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