JPH10133405A

JPH10133405A - 電荷輸送性樹脂及びそれを用いた電子写真感光体

Info

Publication number: JPH10133405A
Application number: JP8286820A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Nukada; 克己額田; Toru Ishii; 徹石井
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1996-10-29
Filing date: 1996-10-29
Publication date: 1998-05-22

Abstract

(57)【要約】【課題】特性の安定した電荷輸送性樹脂及びこれを用
いた電子写真感光体を提供する。【解決手段】電荷輸送性樹脂において、該電荷輸送性
樹脂を有機溶剤に溶解させ、その溶液から水溶性成分を
蒸留水にて抽出したときの抽出液のｐＨが該蒸留水のｐ
Ｈと０．５との和以下である。また、電子写真感光体に
おいて、この電荷輸送性樹脂を感光層中に１種以上含有
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機電子デバイス
に用いる電荷輸送性樹脂と、それを用いた電子写真感光
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）や、
ポリシランに代表される電荷輸送性樹脂や、電荷輸送性
の低分子化合物を樹脂中に分散した低分子分散系の有機
半導体は、電子写真感光体や、有機ＥＬ素子及びヨウ素
等のアクセプターをドーピングした導電材料等のいわゆ
る有機電子デバイスに有用なものである。このうち、特
に有機電子デバイスの一つである電子写真感光体におい
ては、感光層を形成するために電荷輸送性樹脂や、電荷
輸送性の低分子化合物を分散させるためのポリカーボネ
ートに代表される樹脂が必須の材料として使用される。
また、有機電子デバイスのもう一つの例である有機ＥＬ
素子においても、発光時のジュール熱による融解や結晶
化等のモルホロジー変化を受けにくいことから、電荷輸
送性樹脂及び電荷輸送性の低分子化合物を絶縁性樹脂中
に分散させた低分子分散系のような、樹脂を使用するも
のが注目されている。

【０００３】このうち、低分子分散系では、化合物の選
択範囲が大きく高性能のものが得やすいといったメリッ
トがあるものの、低分子を樹脂中に分散して用いるた
め、低分子化合物の熱によるマイグレーションが生じた
り、樹脂本来の機械的な性能が低下してしまう等、機械
的強度が本質的に弱いという欠点があった。

【０００４】これに対し、電荷輸送性樹脂は、低分子を
混合する必要がなく、機械的強度を大きく改善できる可
能性があるため、現在盛んに研究されている。例えば、
米国特許第４，８０６，４４３号明細書には、特定のジ
ヒドロキシアリールアミンとビスクロロホルメートとの
重合によるポリカーボネートが開示されており、米国特
許第４，８０６，４４４号明細書には特定のジヒドロキ
シアリールアミンとホスゲンとの重合によるポリカーボ
ネートが開示されている。また、米国特許第４，８０
１，５１７号明細書にはビスヒドロキシアルキルアリー
ルアミンとビスクロロホルメート又はホスゲンとの重合
によるポリカーボネートが開示されており、米国特許第
４，９３７，１６５号明細書及び米国特許第４，９５
９，２８８号明細書には、特定のジヒドロキシアリール
アミン又はビスヒドロキシアルキルアリールアミンとビ
スクロロホルメートとの重合によるポリカーボネート又
はビスアシルハライドとの重合によるポリエステルが開
示されている。さらに、米国特許第５，０３４，２９６
号明細書には特定のフルオレン骨格を有するアリールア
ミンのポリカーボネート及びポリエステルが、米国特許
第４，９８３，４８２号明細書にはポリウレタンがそれ
ぞれ開示されている。さらに、特公昭５９−２８９０３
号公報には、特定のビススチリルビスアリールアミンを
主鎖としたポリエステルが開示されている。また、特開
昭６１−２０９５３号公報、特開平１−１３４４５６号
公報、特開平１−１３４４５７号公報、特開平１−１３
４４６２号公報、特開平４−１３３０６５号公報及び特
開平４−１３３０６６号公報等には、ヒドラゾンや、ト
リアリールアミン等の電荷輸送性の置換基をペンダント
とした電荷輸送性樹脂及びそれを用いた感光体が提案さ
れている。特に、テトラアリールベンジジン骨格を有す
る電荷輸送性樹脂は、”ＴｈｅＳｉｘｔｈＩｎｔｅ
ｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｎｇｒｅｓｓｏｎＡｄｖ
ａｎｃｅｓｉｎＮｏｎ−ｉｍｐａｃｔＰｒｉｎｔ
ｉｎｇＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ．３０６，１９９
０”にも報告されているようにモビリティーが高く、実
用性の高いものである。

【０００５】ところで、有機電子デバイスに使用する有
機材料においても、通常の無機半導体と同様に材料の純
度がその特性に大きく影響することがわかっているが、
樹脂は高分子であるため、通常の低分子の有機物に対し
てとられる再結晶、蒸留、カラム分離等の精製方法が適
用できず、特に電荷輸送性樹脂の場合、安定した特性の
樹脂を得にくいことが実用化の大きな障壁となってい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、特願平
６−１５１７７６号、同６−２１９５９９号、同６−３
２９８５３号、同６−３２９８５４号、同７−２４４８
４号、同７−２９３７６１号等に新規な高性能電荷輸送
性樹脂を開示した。これら電荷輸送性樹脂は、前記の公
知電荷輸送性樹脂材料に比べ、モビリティーが高く、か
つ、機械的特性にも優れる材料であるが、一方で、その
電気特性が電荷輸送性樹脂の合成条件に著しく影響され
る。

【０００７】本発明の目的は、電気特性に影響する要因
を明らかにすることによって、特性の安定した電荷輸送
性樹脂を提供し、ひいてはこの電荷輸送性樹脂を使用し
た特性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らが、電荷輸送
性樹脂における不純物とその電気特性について検討した
結果、水溶性の不純物、特に、水溶性塩基性不純物（即
ち、水酸基）が樹脂の電気特性を著しく劣化させること
が明らかとなった。そして、この不純物量を特定の範囲
とすることで電気特性に優れた電荷輸送性樹脂を安定し
て生産できることを見い出し、本発明を完成した。

【０００９】即ち、本発明に係る電荷輸送性樹脂は、該
電荷輸送性樹脂を有機溶剤に溶解させ、その溶液から水
溶性成分を水にて抽出したときの抽出液のｐＨが該水の
ｐＨと０．５との和以下であることを特徴とする。

【００１０】また、本発明に係る電子写真感光体は、感
光層中に１種以上の上記電荷輸送性樹脂を含有すること
を特徴とする。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
なお、各一般式等において、官能基が同じである場合に
は、同じ符号を使用した。

【００１２】本発明では、電荷輸送性樹脂として、一般
式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のいずれかで表される構造
の１種以上を繰り返し単位の部分構造として含有する電
荷輸送性樹脂が挙げられる。

【００１３】

【化３】

【００１４】式中、Ｒ₁〜Ｒ₆はそれぞれ独立に水素、
アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原
子、又は置換若しくは未置換のアリール基を示す。ｋ，
ｌはそれぞれ０又は１を示す。

【００１５】Ｔは炭素数１〜１０の枝分かれしてもよい
２価の炭化水素基を示し、具体的には以下のものが例示
できる。

【００１６】

【化４】

【００１７】アリールアミン骨格はどちらの側と結合し
てもよく、例えば、Ｔ−５ｒと記した場合には構造Ｔ−
５の右側に、Ｔ−５ｌと記載した場合には、Ｔ−５の左
側に一般式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）が結合しているこ
とを示す。

【００１８】Ｘは置換又は未置換の２価のアリール基を
示し、具体的には以下の基（７）〜（１３）が例示でき
る。

【００１９】

【化５】

【００２０】ここで、Ｒ₇は、水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基、置換若しくは未置換のフェニル基、又は
置換若しくは未置換のアラルキル基を表し、Ｒ₈〜Ｒ₁₄
は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、置換若しくは未置換のフェニル基、
置換若しくは未置換のアラルキル基又はハロゲン原子を
表し、ａは０又は１を示す。また、Ｖは下記の基（１
４）〜（２３）から選択される。

【００２１】

【化６】

【００２２】ここで、ｂは１〜１０の整数を示し、ｃは
１〜３の整数を示す。以上挙げた電荷輸送性樹脂のう
ち、より具体的には、一般式（II）、（III ）、（IV）
及び（Ｖ）のいずれかで表される電荷輸送性ポリエステ
ル又は電荷輸送性ポリカーボネート樹脂を好適に使用す
ることができる。

【００２３】

【化７】

【００２４】式中、Ａは、一般式（Ｉ−１）又は（Ｉ−
２）を表す。Ｂは−Ｏ−（Ｙ’−Ｏ）ｍ’−、又は、
Ｚ’を示し、ｍ，ｍ’は１〜５の整数、ｎは０又は１を
表し、ｐは５〜５０００の整数、ｑは１〜５０００の整
数、ｒは１〜３５００の整数をそれぞれ示し、ｑ＋ｒは
５〜５０００の整数で０．３≦ｑ／（ｑ＋ｒ）＜１であ
る。

【００２５】Ｙ、Ｙ’、Ｚ、Ｚ’は２価の炭化水素基を
表し、具体的には、以下の基（２４）〜（３０）を挙げ
ることができる。

【００２６】

【化８】

【００２７】ここで、ｄ、ｅは１〜１０の整数を示し、
ｆ、ｇは０、１又は２を示し、ｈ、ｉは０又は１を示
す。

【００２８】以下、一般式（Ｉ−１）の具体例を表１〜
６に示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】

【表４】

【００３３】

【表５】

【００３４】

【表６】

【００３５】次に、一般式（Ｉ−２）の具体例を表７〜
１１に示す。

【００３６】

【表７】

【００３７】

【表８】

【００３８】

【表９】

【００３９】

【表１０】

【００４０】

【表１１】

【００４１】また、一般式（II）の具体例を表１２及び
１３に示す。

【００４２】

【表１２】

【００４３】

【表１３】

【００４４】さらに、一般式（III ）の具体例を表１４
に示す。

【００４５】

【表１４】

【００４６】また、一般式（IV）の具体例を表１５に示
す。

【００４７】

【表１５】

【００４８】一般式（Ｖ）の具体例を表１６〜１９に示
す。

【００４９】

【表１６】

【００５０】

【表１７】

【００５１】

【表１８】

【００５２】

【表１９】

【００５３】次に、電荷輸送性樹脂の一般的な合成方法
について説明する。一般式（II）で示される電荷輸送性
樹脂は、下記一般式（VI）で示されるジエステル化合物
にＨＯ−（Ｙ−Ｏ）_m−Ｈで表される２価アルコール類
を過剰に加え、チタンアルコキシド、カルシウム、コバ
ルト等の酢酸塩若しくは炭酸塩、又は亜鉛若しくは鉛の
酸化物等を触媒に用いてこれを加熱することによって合
成できる。エステル交換反応は２段階で進行し、まず
（VI）で示されるジエステル化合物の両端のアルコール
がＨＯ−（Ｙ−Ｏ）_m−Ｈで示される２価アルコールに
交換され、次いで、２段階目の反応でポリマー化が進行
する。２価アルコール類の使用量は、一般式（VI）で示
されるジエステル化合物１当量に対して、２〜１００当
量、好ましくは３〜５０当量である。触媒の使用量は、
該ジエステル化合物１重量部に対して、１／１００００
〜１重量部、好ましくは１／１０００〜１／２重量部で
ある。反応温度は２００〜３００°Ｃとし、基−Ｏ−Ｒ
から−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）_m−Ｈへのエステル交換終了後
は、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）_m−Ｈの脱離による重合を促進す
るため、０．０１〜１００ｍｍＨｇ程度、好ましくは
０．０５〜２０ｍｍＨｇの減圧下で反応させることが好
ましい。また、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ） _m−Ｈと共沸可能な１
ークロロナフタレン等の高沸点溶剤を用いて、常圧下で
ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）_m−Ｈを共沸で除きながら反応させて
もよい。

【００５４】

【化９】

【００５５】式中、Ｒはアルキル基、置換若しくは未置
換のアリール基、又はアラルキル基を表す。

【００５６】一般式（III ）で示される電荷輸送性樹脂
は、上記一般式（VI）で示されるジエステル化合物にＨ
Ｏ−（Ｙ−Ｏ）_m−Ｈで表される２価アルコール類を過
剰に加え、チタンアルコキシド、カルシウム、コバルト
等の酢酸塩若しくは炭酸塩、又は亜鉛若しくは鉛の酸化
物を触媒に用いてこれを加熱することによって下記一般
式（VII ）で示されるジオール化合物に変換した後、こ
れをＣｌ−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−Ｃｌで示される２価カルボ
ン酸ハロゲン化物等と反応させればよい。反応に使用す
る溶剤としては、塩化メチレン、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、トルエン、クロロベンゼン、１ークロロナ
フタレン等が有効であり、その使用量は、電荷輸送性モ
ノマー１重量部に対して、１〜１００重量部、好ましく
は２〜５０重量部の範囲であり、ピリジンやトリエチル
アミン等の有機塩基性触媒を用いて重合する。有機塩基
性触媒の使用量は、電荷輸送性モノマー１当量に対し
て、１〜１０当量、好ましくは２〜５当量であり、反応
温度は任意に設定できる。

【００５７】

【化１０】

【００５８】一般式（IV）で示される電荷輸送性樹脂
は、下記一般式（VIII）で示されるジオール化合物に、
炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジフェニル、ビスフ
ェノールビスカーボネート等の炭酸ジエステル類、テレ
フタル酸ジメチル、ビスフェノールのジエステル等のジ
エステル類を過剰に加え、チタンアルコキシド、カルシ
ウム、コバルト等の酢酸塩若しくは炭酸塩、又は亜鉛若
しくは鉛の酸化物を触媒に用いてこれを加熱することに
より合成できる。炭酸ジエステル類又はジエステル類の
使用量は、一般式（VIII）で示されるジオール化合物１
当量に対して、２〜１００当量、好ましくは３〜５０当
量である。触媒の使用量は、該ジオール化合物１重量部
に対して、１／１００００〜１重量部、好ましくは１／
１０００〜１／２重量部である。一段階めの反応（エス
テル交換反応）では、反応温度を２００〜３００°Ｃと
し、一般式（VIII）で示されるジオール化合物が消費さ
れた後は、重合を促進するため、０．０１〜１００ｍｍ
Ｈｇ程度、好ましくは０．０５〜２０ｍｍＨｇの減圧下
で反応させることが好ましい。

【００５９】

【化１１】

【００６０】一般式（Ｖ）で示される電荷輸送性樹脂
は、上記一般式（VI）で示されるジエステル化合物と、
下記一般式（IX）で示されるジエステル化合物とを所望
の割合で混合し、これにＨＯ−（Ｙ−Ｏ）_m−Ｈで表さ
れる２価アルコール類を過剰に加え、チタンアルコキシ
ド、カルシウム、コバルト等の酢酸塩若しくは炭酸塩、
又は亜鉛若しくは鉛の酸化物等を触媒に用いてこれを加
熱することにより合成できる。２価アルコール類の使用
量は、一般式（VI）で示されるジエステル化合物と一般
式（IX）で示されるジエステル化合物との合計を１当量
としたときに、２〜１００当量、好ましくは３〜５０当
量である。触媒の使用量は、両ジエステル化合物の和を
１重量部としたときに、１／１００００〜１重量部、好
ましくは１／１０００〜１／２重量部である。反応温度
は２００〜３００°Ｃとし、基−Ｏ−Ｒから−Ｏ−（Ｙ
−Ｏ）_m−Ｈへのエステル交換終了後は、ＨＯ−（Ｙ−
Ｏ） _m−Ｈの脱離による重合を促進するため、０．０１
〜１００ｍｍＨｇ程度、好ましくは０．０５〜２０ｍｍ
Ｈｇの減圧下で反応させることが好ましい。また、ＨＯ
−（Ｙ−Ｏ）_m−Ｈと共沸可能な１ークロロナフタレン
等の高沸点溶剤を用いて、常圧下でＨＯ−（Ｙ−Ｏ）_m
−Ｈを共沸で除きながら反応させてもよい。

【００６１】

【化１２】

【００６２】界面重合又は溶液重合により合成した電荷
輸送性樹脂では、触媒として塩基を使用しているため、
水酸化アルカリ等の塩基性不純物が残留しやすい。ま
た、エステル交換により合成した電荷輸送性樹脂では、
使用した金属触媒の残留により電荷がトラップされ、残
留電位が生じるため、金属触媒を除去する必要がある
が、これを効率的に除去するには樹脂溶液を塩基で洗浄
することが特に有効である。

【００６３】一方、触媒で使用された又は洗浄で使用さ
れた塩基が残留すると、電荷輸送性樹脂の加水分解が起
こるため、使用された塩基を除去する必要がある。この
場合、酢酸、トリフルオロ酢酸、塩酸等のような揮発性
の酸を使用して残留塩基を中和し、次いで樹脂溶液を水
洗して、塩及び酸を除去するのが一般的である。

【００６４】さらに、塩基の除去が不十分であると、残
留塩基もトラップを形成し、電荷輸送性樹脂の特性が劣
化することが明らかとなり、これを防ぐためにも中和反
応を十分に行う必要がある。

【００６５】ところで、中和反応は通常瞬間的に進行す
るが、樹脂溶液中の塩基を中和する場合には、樹脂溶液
の粘度が高いために酸の拡散速度が遅くなるためか、又
は塩基性不純物が電荷輸送性樹脂との間で何らかの錯体
を形成するためか、中和反応が除々に進行することがわ
かった。

【００６６】そこで、中和反応を十分に行うには、樹脂
溶液を撹拌しながら、揮発性の酸による洗浄を１時間以
上、好ましくは２時間以上、より好ましくは１０時間以
上行うことが好ましい。このとき、洗浄時の温度が高い
ほど樹脂溶液の粘度が下がり、酸の拡散速度も早くなる
ため好ましいが、該温度が高くなりすぎると、電荷輸送
性樹脂の加水分解を引き起こすため、該温度は、１０〜
６０°Ｃ、好ましくは１５〜５０°Ｃ、より好ましくは
２０〜４０°Ｃに設定する。樹脂溶液における樹脂と溶
剤の量比は樹脂１部に対して溶剤１〜１００部の範囲と
することができ、５〜５０部が好ましく、７〜３０部が
より好ましい。溶剤が少ないと、粘度が高くなりすぎ、
また、溶剤が多いと、後処理で廃液が多くなる。

【００６７】中和反応終了後、生成した塩と過剰の酸を
除去するために樹脂溶液を水で洗浄する。即ち、樹脂溶
液に水を加え、攪拌した後静置すると、電荷輸送性樹脂
を含む油相と塩及び酸を含む水相とに分離するので、該
水相を除去する。この操作を繰り返して、十分に樹脂溶
液を洗浄する。

【００６８】次いで、樹脂溶液をアセトン、イソプロパ
ノール等の樹脂に対して貧溶媒中に滴下することによっ
て、電荷輸送性樹脂を析出させ、析出した電荷輸送性樹
脂を濾過し、洗浄し、乾燥させること等によって、電荷
輸送性樹脂を取り出すことができる。

【００６９】本発明では、取り出された電荷輸送性樹脂
が、この電荷輸送性樹脂を有機溶剤に溶解させた溶液の
水溶性成分を水にて抽出したときの抽出液のｐＨが該水
のｐＨと０．５との和以下のものであることが必要であ
る。この抽出液のｐＨが該水のｐＨと０．５との和を越
えると、トラップを形成しやすく、残留電位が残りやす
くなる。

【００７０】また、この洗浄液の電気伝導度は５０μＳ
／ｃｍ以下であることが好ましい。電荷輸送性樹脂を溶
解可能な有機溶剤としては、電荷輸送性樹脂の種類にも
よるが、例えば、塩化メチレン、トルエン、モノクロロ
ベンゼン、キシレン等を挙げることができる。

【００７１】また、洗浄及び／又は抽出に使用可能な水
としては、蒸留水、イオン交換水、限外濾過水、超純水
等が挙げられる。

【００７２】上記の電荷輸送性樹脂は、感光層を有する
有機電子デバイスに使用することができる。

【００７３】

【実施例】以下、実施例によって本発明をより詳細に説
明する。

【００７４】電荷輸送性樹脂を以下のように合成した。合成例１３，３’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチ
ルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（２−エトキシカ
ルボニルエチル）フェニル］−［１，１’−ビフェニ
ル］−４，４’−ジアミン１００．０ｇ、エチレングリ
コール２００．０ｇ及びテトラブトキシチタン０．８ｇ
を２０００ｍｌのＳＵＳ３１６製容器にいれ、窒素気流
下で６時間加熱還流した。３，３’−ジメチル−Ｎ，
Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−
ビス［４−（２−エトキシカルボニルエチル）フェニ
ル］−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン
が消費されたことを確認した後、容器内の気圧を大気圧
から０．５ｍｍＨｇに減圧し、エチレングリコールを留
去しながら容器内温度を２３５°Ｃに上げ、この温度で
６時間反応を続けた。その後、容器内温度を室温まで冷
却した。このように合成した樹脂を塩化メチレン１００
０ｍｌに溶解し、この樹脂溶液を、０．５μｍのＰＴＦ
Ｅ製メンブランフィルターを用いてろ過し、ろ液に１Ｎ
−水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｌを加え、室温下（約
１８°Ｃ）で１時間撹拌した。これにさらに１Ｎ−塩酸
４０ｍｌを加え、室温下で０．２時間撹拌した後、静置
し、分離した水相を除去した。さらに該樹脂溶液に蒸留
水５００ｍｌを加え、約３０分間攪拌した後、静置し、
分離した水相を除去した。この水洗操作をさらに４回繰
り返した。その後、樹脂溶液を８リットルのイソプロパ
ノール中に滴下することによって樹脂を析出させ、析出
した樹脂をろ過し、イソプロパノール２リットルで洗浄
した後、乾燥したところ、９７．５ｇの電荷輸送性ポリ
エステルを得た。

【００７５】この電荷輸送性ポリエステル２ｇを２０ｍ
ｌの塩化メチレンに溶解し、８０ｍｌの蒸留水（ｐＨ
５．４１、電気伝導度２．２８μＳ／ｃｍ）を加え、室
温下で１時間撹拌した後、これを静置し、水相と油相と
に分離させた。次いで、水相を除去し、この水相のｐＨ
を市販のｐＨメーター（デジタルミニｐＨ計、６７３
型：柴田科学器械（株）製）で測定したところ、６．８
１であった。また、水相の電気伝導度は８．６９μＳ／
ｃｍであった。

【００７６】合成例２〜８１Ｎ−塩酸を加えてからの撹拌時間を表２０のように変
えた以外は合成例１と同様に電荷輸送性ポリエステルを
合成し、水相のｐＨと電気伝導度を測定した。結果を表
２０にまとめた。

【００７７】合成例９１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液の代わりに１Ｎ−アンモ
ニア水を用い、１Ｎ−塩酸を加えてからの撹拌時間を１
時間とした以外は合成例１と同様に電荷輸送性ポリエス
テルを合成し、水相のｐＨと電気伝導度を測定した。結
果を表２０にまとめた。

【００７８】

【表２０】

【００７９】表２０より明らかなように、１Ｎ−塩酸を
加えてからの撹拌時間が長くなるにつれて水相のｐＨが
低くなり、塩基が十分に中和されていることがわかる。
これは樹脂溶液の粘度が高いために酸の拡散速度が遅く
なるため、又は、合成例９に示されるように、気化しや
すいアンモニアを使用した方がかえって水相のｐＨが高
いことから考えて、塩基性成分と樹脂との間で何らかの
錯体が形成されるために、中和反応が進行しにくくなっ
ているものと考えられる。（実施例１）アルミニウム基板上にジルコニウム化合物
（商品名：オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社
製）１００部、シラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日
本ユンカー社製）１０部、イソプロパノール４００部及
びブタノール２００部からなる溶液をワイヤーバーＮ
ｏ．３で塗布し、１５０°Ｃにおいて１０分間加熱乾燥
させ、膜厚０．５μｍの下引層を形成させた。

【００８０】次いで、クロロガリウムフタロシアニン顔
料１０部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレ
ックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１０部及び酢酸ｎ−ブチ
ル５００部を混合し、ガラスビーズと共にペイントシェ
ーカーで１時間分散した後、得られた塗布液を上記下引
層上にワイヤーバーＮｏ．５で塗布し、１００°Ｃにお
いて１０分間加熱乾燥させて、膜厚１μｍの電荷発生層
を形成させた。

【００８１】次に、合成例４で得られた電荷輸送性ポリ
エステル５部を、モノクロロベンゼン３８部に溶解し、
得られた塗布液を、電荷発生層上に浸漬コーティング法
で塗布し、１２０°Ｃにおいて１時間加熱乾燥、膜厚２
０μｍの電荷輸送層を形成させた。

【００８２】このようにして得られた電子写真用感光体
を、富士ゼロックス（株）製のフラットプレートスキャ
ナー（商品名）にて−８００Ｖに帯電させ、７８０ｎ
ｍ、０．２５μＷ／ｃｍ²で１０秒間露光した後、その
表面電位を測定した。その結果を表２１に示す。（実施例２〜５）実施例１で使用された電荷輸送性ポリ
エステル５部に代えて、それぞれ合成例５〜８で得られ
た電荷輸送性ポリエステル５部を用いた以外は実施例１
と同様に電子写真用感光体を作製し、評価した。その結
果を表２１に示す。（比較例１〜４）実施例１で使用された電荷輸送性ポリ
エステル５部に代えて、それぞれ合成例１〜３、９で得
られた電荷輸送性ポリエステル５部を用いた以外は実施
例１と同様に電子写真用感光体を作製し、評価した。そ
の結果を表２１に示す。

【００８３】

【表２１】

【００８４】表２１から、本実施例の電子写真用感光体
では、比較例の電子写真用感光体よりも露光後の残留電
荷が少なく、良好な電子写真特性を有していることがわ
かる。

【００８５】

【発明の効果】本発明は、樹脂溶液の水溶性成分を抽出
した抽出液のｐＨを特定範囲以下とすることにより、電
子写真用感光体等の有機電子デバイスに有用な電荷輸送
性樹脂を提供することができる。

【００８６】また、本発明は、上記電荷輸送性樹脂を使
用することにより優れた電子写真特性を有する電子写真
用感光体を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機溶剤に溶解させ、その溶液から水溶
性成分を水にて抽出したときの抽出液のｐＨが該水のｐ
Ｈと０．５との和以下であることを特徴とする電荷輸送
性樹脂。
【請求項２】下記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）の
いずれかで表される構造の１種以上を繰り返し単位の部
分構造として含有することを特徴とする請求項１に記載
の電荷輸送性樹脂。【化１】［Ｒ₁〜Ｒ₆はそれぞれ独立に水素、アルキル基、アル
コキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、又は置換若し
くは未置換のアリール基を示し、Ｘは置換又は未置換の
２価のアリール基を示し、ｋ，ｌはそれぞれ０又は１を
示し、Ｔは炭素数１〜１０の枝分かれしてもよい２価の
炭化水素基を示す］
【請求項３】下記一般式（II）、（III ）、（IV）及
び（Ｖ）のいずれかで表される電荷輸送性ポリエステル
又は電荷輸送性ポリカーボネート樹脂であることを特徴
とする請求項１又は２に記載の電荷輸送性樹脂。【化２】［式中、Ａは、一般式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）を表
し、Ｂは−Ｏ−（Ｙ’−Ｏ）ｍ’−又は、Ｚ’を示し、
Ｙ、Ｙ’、Ｚ、Ｚ’は２価の炭化水素基を表し、ｍ，
ｍ’は１〜５の整数、ｎは０又は１を表し、ｐは５〜５
０００の整数、ｑは１〜５０００の整数、ｒは１〜３５
００の整数をそれぞれ示し、ｑ＋ｒは５〜５０００の整
数で０．３≦ｑ／（ｑ＋ｒ）＜１である］
【請求項４】前記有機溶剤への溶解前に、酸で洗浄さ
れたことを特徴とする請求項１、２及び３のいずれか１
項に記載の電荷輸送性樹脂。
【請求項５】前記有機溶剤への溶解前に、塩基、次い
で酸で洗浄されたことを特徴とする請求項１、２及び３
のいずれか１項に記載の電荷輸送性樹脂。
【請求項６】感光層中に１種以上の請求項１、２、
３、４及び５のいずれか１項に記載の電荷輸送性樹脂を
含有することを特徴とする電子写真感光体。