JPH04225014A - ポリアリールアミン重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は一般にポリアリールアミ
ン重合体に関し、特に第三ポリアリールアミン重合体組
成物に関する。

【０００２】

【発明の背景】電子写真技術に於ては、導電性層上の光
導電性絶縁性層を含む電子写真プレートを、最初に該光
導電性絶縁性層の表面を一様に静電的に帯電させること
によって画像形成する。このプレートを次に光のような
活性化用電磁放射線のパターンに露出して光導電性絶縁
性層の露光領域の電荷を選択的に消失させるが、未露光
領域内に静電潜像を残す。この静電潜像を、次に、光導
電性絶縁性層の表面上に微粉砕検電性トナー粒子を付着
させることによって現像して可視像を形成することがで
きる。これらのトナー粒子の表面への適用は乾燥形であ
るいは液体キャリヤ媒質中に分散して行うことができる
。得られた可視トナー像を紙のような適当な像受取り部
材へ転写することができる。再使用可能な光導電性絶縁
性層を用いてこの画像形成工程を多数回繰返すことがで
きる。

【０００３】より進歩した、より高速度の電子写真複写
機、デュープリケーター及びプリンターが開発されたの
で、サイクル中に画像品質の劣化が生じた。さらに、高
速度で作動する複雑で高度に手の込んだ複写及び印刷シ
ステムは感光体上の狭い作動限界を含む厳格な要求をし
た。例えば、多くの近代的な光導電性画像形成物材中に
見られる数多くの層は高度に可撓性であって隣接層とよ
く接着せねばならず、かつ数千回のサイクルにわたって
優れたトナー画像を与えるために狭い作動限界内での予
測可能な電気的特性を示さねばならない。非常に限られ
た空間中へ圧縮された感光体ベルト系のために小直径支
持ローラーを用いるコンパクトな画像形成機に於て長い
稼働寿命載可撓性感光体に対する大きな現在の要求もあ
る。トナー画像転写後、感光体ベルト表面からコピー紙
を自動的に除去するためにコピー紙のビーム強さを利用
する簡単な、信頼できるコピー紙剥離システムのために
も小直径支持ローラーが高度に望ましい。しかし、小直
径ローラー、例えば直径約１９ｍｍ（０．７５ｉｎ）未
満のローラー、は感光体の機械的動作基準の閾値を非常
に高いレベルに上げるため、可撓性ベルト感光体では自
然的な感光体ベルト材料破損がしばしば起こる。

【０００４】電子写真画像形成システムに於てベルトと
して用いられている１つの型の多層感光体は基体、導電
性層、電荷ブロッキング層、電荷発生層及び電荷輸送層
を含む。電荷輸送層はしばしば重合体造膜性バインダー
中に分散又は溶解された活性化用小分子を含む。一般に
、電荷輸送層中の重合体造膜性バインダーはそれ自体は
電気的に不活性であり、活性化用分子を含むときに電気
的に活性になる。“電気的に活性”という表現は、物質
が電荷発生層中の物質からの光発生電荷担体の注入を支
持することができかつ電気的活性層上の表面電荷を放電
させるため電気的活性層中を通してこれらの電荷担体を
輸送させることができることを意味する。多層型感光体
はカーリング防止裏引き層、粘着剤層及びオーバーコー
ティング層をも含むことができる。ドライ現像剤粉末（
トナー）で現像される多層ベルト感光体で優れたトナー
画像を得ることができるが、これらの同じ感光体が液体
現像システムで用いられるとき不安定になることが知ら
れている。これらの感光体は亀裂、クレージング、活性
化合物の結晶化、活性化用化合物の相分離及び液体現像
剤インク中に通常用いられる有機キャリヤ流体、イソパ
ラフィン系炭化水素、例えばＩｓｏｐａｒＲ　、との接
触によって起こる活性化用化合物の抽出を受け、その結
果感光体の機械的一体性及び電気的性質が著しく劣化す
る。より明確には、液体現像剤の有機キャリヤ流体は電
荷輸送層中に典型的に用いられるアリールアミン含有化
合物のような活性化用小分子を浸出する傾向がある。こ
の種の物質の代表的なものはＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ
，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビ
フェニル〕−４，４′−ジアミン；ビス−（４−ジエチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタン；２
，５−ビス−（４′−ジメチルアミノフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール；１−フェニル−３−（４′
−ジエチルアミノスチリル）−５−（４″−ジエチルア
ミノフェニル）−ピラゾリン；１，１−ビス−（４−（
ジ−Ｎ，Ｎ′−ｐ−メチルフェニル）−アミノフェニル
）−シクロヘキサン；４−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン；１，１−ジフェ
ニル−２−（ｐ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェニル）
−エチレン；Ｎ−エチルカルバゾール−３−カルボキシ
アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾンであ
る。 浸出過程は上記アリールアミン化合物のような活性化用
小分子の感光体表面上への結晶化及びそれに続くアリー
ルアミンの液体現像剤インク中への移動をもたらす。さ
らに、インクビヒクル、典型的にはＣ１０−Ｃ１４分枝
鎖炭化水素が感光体表面中の亀裂やクレーズの生成をひ
き起こす。これらの作用はコピー欠陥及び感光体寿命の
短縮をもたらす。感光体の劣化は増加した背景や感光体
の完全な物理的破損前の他の複写欠陥として現われる。

【０００５】活性化用小分子の浸出は、ベルトを非使用
期間中ベルト支持ローラー上に掛けて置くときの輸送層
の溶剤／応力亀裂を受けやすくもする。ある種のキャリ
ヤ流体はアリールアミン化合物及びそれらの上記誘導体
の輸送層中での相分離をも、特に輸送層バインダー中に
高濃度のアリールアミンが存在するときに、促進する。 活性化用小分子の相分離は感光体の電気的及び機械的性
質をも劣化させる。造膜性重合体バインダー中に分散又
は溶解された活性化用小分子を含む電荷輸送層を利用す
る剛性、円筒形、多層感光体では屈曲は通常起こらない
が、液体現像剤での現像中の電気的劣化は同様に起こる
。液体現像剤によるこれらの感光体の充分な劣化は８時
間の使用で起こる可能性があり、それによってその感光
体は低品質のゼログラフィー画像形成用にも不適となる
。

【０００６】重合体分子で製造される電荷移動錯体を含
む感光体が開発された。例えば、ポリビニルカルバゾー
ルで生成された電荷輸送錯体がＵＳ−Ａ４，０４７，９
４８　，ＵＳ−Ａ４，３４６，１５８　及びＵＳ−Ａ４
，３８８，３９２　に記載されている。ポリビニルカル
バゾール層を利用する感光体は、現行の感光体必要条件
に比べて、電気的及び機械的性質の両方が比較的悪いゼ
ログラフィー性能を示す。ジ第二アミンとジヨードアリ
ール化合物との縮合によって製造される重合体アリール
アミン分子が１９８１年８月２６日に公告され、１９８
４年５月１６日に発行されたヨーロッパ特許公告第３４
，４２５号に記載されている。これらの重合体は極度に
脆く、物理的損傷を非常に受けやすい膜を形成するので
、これらを可撓性ベルト構造に使用することはできない
。かくして、液体現像系にさらされる多層ベルト感光体
を用いる進歩した画像形成システムでは、ベルトサイク
ル中に臨界的な電荷輸送層内で亀裂やクレージングが生
じている。サイクル中の電荷輸送層内の亀裂発生はプリ
ントアウト欠陥として現われ、コピー品質を低下させる
。さらに、感光体内の亀裂はトナー粒子を吸い上げ、ク
リーニング工程で除去することができず、かつ次のプリ
ントに於て背景へ転写する可能性がある。さらに、亀裂
領域はブレードクリーニング装置と接触するとき剥離を
受けやすく、かくして電子写真生成物設計に於ける選択
の自由が制限される。ポリカーボネートのような種々の
樹脂中に分散又は溶解された小分子アリールアミン化合
物を含む電荷輸送層を有する感光体は技術上知られてい
る。同様に、懸垂アリールアミンを有するポリビニルカ
ルバゾール及びポリメタクリレートのような分子を含む
重合体アリールアミンを用いる感光体も知られている。 さらに、ジ第二アミンとジ−ヨードアリール化合物とと
の縮合重合体は先行技術で記載されている。さらに、Ｎ
，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ヒドロキシ
フェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジ
アミンのような芳香族アミンとある種の単量体との反応
によって誘導される種々の重合体が最近記載された。

【０００７】最近、電荷輸送性アリールアミン重合体を
含む電荷輸送層を有する感光体が特許文献中に記載され
た。これらの重合体には、ジヒドロキシアリールアミン
反応体を含む反応の生成物が含まれ、これらの重合体は
例えばそれらの全記載が参照文として本明細書に含まれ
るものとするＵＳ−Ａ４，８０６，４４３　、ＵＳ−Ａ
４，８０６，４４４　、ＵＳ−Ａ４，８０１，５１７　
及びＵＳ−Ａ４，８１８，６５０　中に記載されている
。これらの重合体は優れた電荷輸送層を形成するが、多
くの他のジヒドロキシアリールアミン重合体誘導体は手
の込んだ自動的電子写真システムの数多くの厳格な必要
条件に合致しない。例えば、ジヒドロキシアリールアミ
ンと１，３−ジヨードプロパンとの重合体反応生成物は
非常に劣った機械的性質を有する電荷輸送層を形成し、
柔くて、強靭でなく、かつ低分子量である。

【０００８】

【従来の技術】１９８９年２月２１日に発行されたＹａ
ｎｕｓ　らのＵＳ−Ａ４，８０６，４４３　は、画像形
成部材が基体と導電性層とを含み、かつ画像形成部材が
要約書中に示されている式で表わさる重合体アクリルア
ミン化合物を含む電子写真画像形成部材を記載している
。

【０００９】１９８９年２月２１日に発行されたＹａｎ
ｕｓ　らのＵＳ−Ａ４，８０６，４４４　は、画像形成
部材が基体と導電性層とを含み、かつ画像形成部材が要
約書中に示されている式で表わされる重合体アリールア
ミン化合物を含む電子写真画像形成部材を記載している
。１９８９年１月３１日に発行されたＦｒｅｃｈｅｔ　
らのＵＳ−Ａ４，８０１，５１７　は、画像形成部材が
基体と少なくとも１つの導電性層とを含み、かつ画像形
成部材が要約書中に示されている式で表わされる重合体
アミン化合物を含む電子写真画像形成部材を記載してい
る。

【００１０】１９８９年４月４日に発行されたＬｉｍｂ
ｕｒｇ　らのＵＳ−Ａ４，８１８，６５０　は、画像形
成部材が基体と少なくとも１つの光導電性層とを含み、
かつ画像形成部材が要約書中に示されている式で表わさ
れる重合体アリールアミン化合物を含む電子写真画像形
成部材を記載している。１９８１年８月２６日に公告さ
れたＸｅｒｏｘ　のヨーロッパ特許出願第３４，４２５
号に対応する１９８４年５月１６日に発行されたカナダ
国特許第１，１７１，４３１　号は、例えば実施例ＩＸ
及びＸ中にジ−第二アミンとジ−ヨードアリール化合物
との縮合重合体を記載している。

【００１１】Ｓｔｏｌｋａ　ｅｔ　ａｌ．，　Ｐｈｏｔ
ｏｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ　ａｎｄ　Ｈｏｌｅ　Ｔｒ
ａｎｓｐｏｒｔ　ｉｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｏｆ　Ａｒ
ｏｍａｔｉｃ　Ａｍｉｎｅ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　Ｍ
ｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｓ，　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ：ＰｏｌｍｅｒＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　Ｅｄｉｔｉｏｎ，　Ｖｏｌ．　２１，９
６９（１９８３）は高分子量アリールアミン置換ポリメ
タクリレート中の正孔輸送を記載しており、単量体の合
成、それらの重合及びこれら重合体の一般的性質をも論
じている。

【００１２】１９７７年１０月４日に発行されたＳｔｏ
ｌｋａらのＵＳ−Ａ４，０５２，２０５　は、例えば第
５欄４５行〜第６欄２７行に輸送層中にポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールのような種々の活性重合体を含む光導電
性画像形成部材を記載しており、例えば第５欄６２〜６
５行に活性重合体の誘導体はヒドロキシ置換されること
ができると記載している。

【００１３】１９８１年５年５日に発行されたＳｔｏｌ
ｋａらのＵＳ−Ａ４，２６５，９９０　は、小分子アリ
ールアミンとポリカーボネート樹脂結着剤とを含む輸送
層を記載している。１９８３年１１月１５日に発行され
たＧｏｔｏらのＵＳ−Ａ４，４１５，６４１　は、カル
バゾール誘導体（第３欄１−１４行参照）を含む電子写
真感光性素子を記載しており、Ｒ２　はヒドロキシ基を
示すことができると記載している。

【００１４】１９８６年５月１３日に発行されたＳｔｏ
ｌｋａらのＵＳ−Ａ４，５８８，６６６　は、テトラフ
ェニルビフェニルジアミンのアルコキシ誘導体（第３欄
３３−６６行）を含む正孔輸送分子を記載している。Ｒ
１　及びＲ２　はメトキシを含むアルコキシ基を示し、
ポリビニルカルバゾール、ポリカーボネート樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリヒドロキシエー
テル樹脂のような樹脂を正孔輸送分子の結着剤として用
いることができると記載している。

【００１５】１９７７年９月１３日に発行されたＡ．Ｍ
．ＨｏｒｇａｎのＵＳ−Ａ４，０４７，９４８　は、ポ
リビニルカルバゾールを含むことができる層を含む感光
体が記載されており、輸送層中の小分子アリールアミン
活性化用化合物の使用も論じている。好ましい小分子樹
脂バインダーはポリカーボネートであると記載している
。１９８２年８月２４日に発行されたＰａｉ　らのＵＳ
−Ａ４，３４６，１５８　は、ポリビニルカルバゾール
を含むことができる層を含む感光体を記載している。輸
送層中の小分子アリールアミン活性化用化合物の使用も
記載しており、好ましい小分子樹脂結着剤はポリカーボ
ネート樹脂であると記載している。

【００１６】１９８７年６月１４日に発行されたＫａｔ
ｏらのＵＳ−Ａ４，３８８，３９１　は、ポリビニルカ
ルバゾールを含むことができる層を含む感光体を記載し
ている。電子供与性重合体光導電体中に組み込まれた電
子供与性多環式芳香族炭化水素の電荷輸送中での使用も
記載されている。１９８１年６月１６日に発行されたＰ
ａｉ　らのＵＳ−Ａ４，２７３，８４６　は、ポリカー
ボネート樹脂物質とアリールアミン（第２欄、２１−３
４行の一般式参照）とを含む画像形成部材を記載してい
る。ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを発生層中に用いる
ことができると記載している。

【００１７】１９７４年１０月２９日発行のＴｓｕｃｈ
ｉｙａらのＵＳ−Ａ３，８４４，７８１　は、ヒドロキ
シル、アミノ及びアルコキシ基のような置換基を含む種
々の光導電性物質を記載している。１９７５年６月１７
日に発行されたＮａｇａｓｈｉｍａ　らのＵＳ−Ａ３，
８９０，１４６　は、ヒドロキシル、アミノ及びアルコ
キシ基のような置換基を含む種々の光導電性物質を記載
している。

【００１８】１９８６年５月１３日に発行されたＪｏｎ
ｅｓ　のＵＳ−Ａ４，５８８，６６７　は、基体、金属
チタン層、シロキサンブロッキング層、粘着剤層、電荷
発生結着剤層及び電荷輸送層を有する多層画像形成部材
を含む種々のオーバーコーテッド電子写真画像形成部材
を記載している。 電荷輸送層はポリカーボネート樹脂のような樹脂結着剤
中に約２５〜約７５重量％のアリールアミン輸送物質を
含むことができると記載している。

【００１９】１９８９年４月３日付でＯｎｇ　らの名前
で出願されたた係属ＵＳ−Ａ特許出願第０７／３３２，
６５０号は、該出願の１４頁に示されている式を有する
電荷輸送ポリウレタンを含む正孔輸送層と光発生層とを
含む感光性画像形成部材を記載している。かくして、亀
裂、クレージング、剥離、軟化、膨潤、活性化合物の結
晶化、活性化合物の相分離及び活性化合物の浸出に対す
る改良された抵抗を有する多層感光体は絶えず要望され
ている。インク相容性必要条件に加えて、電荷輸送層中
の活性化合物は電荷保持のための高い抵抗率、急速な放
電のための高い正孔移動度及び長い寿命のための機械的
強靭性をも有していなければならない。さらに、亀裂、
クレージング、剥離、活性化合物の結晶化、及び多層感
光体の強靭性欠如によって寿命が制限される場合のドラ
イ現像適用に用いられるときの活性化合物の相分離に対
する改良された抵抗を有する多層感光体は絶えず要望さ
れている。組成的に安定な有機ｐ−ｎ接合、強固な太陽
電池及びオプトエレクトロニック装置を形成するポリア
リールアミン重合体も要望されている。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の１つ
の目的は上に挙げた欠点を克服する改良されたポリアリ
ールアミン組成物を提供することである。本発明のさら
にもう１つの目的は液体インクキャリヤ流体によって誘
起される亀裂及びクレージングに対してより大きい抵抗
を示す改良されたポリアリールアミン組成物を提供する
ことである。

【００２１】本発明のさらにもう１つの目的は細い直径
のローラーの回りのベルト型構造で機械的にサイクルさ
れるときに亀裂及びクレージングに対してより大きい抵
抗を示す改良されたポリアリールアミン組成物を提供す
ることである。本発明のもう１つの目的は液体現像中の
成分浸出に対して改良された抵抗を示すポリアリールア
ミン組成物を提供することである。

【００２２】本発明のさらにもう１つの目的は液体現像
中の成分結晶化に対して改良された抵抗を示すポリアリ
ールアミン組成物を提供することである。本発明のもう
１つの目的はサイクル中安定な電気的性質を保持するポ
リアリールアミン組成物を提供することである。本発明
のさらにもう１つの目的はブレードクリーニング装置及
びドライゼログラフィー現像剤に暴露されるとき摩損及
び摩耗に抵抗する改良ポリアリールアミン組成物を提供
することである。

【００２３】本発明のもう１つの目的は液体インクキャ
リヤ流体に暴露されるとき軟化及び膨潤に対して抵抗を
示す改良ポリアリールアミン組成物を提供することであ
る。本発明のさらにもう１つの目的は光静電生成物（ｐ
ｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ　ｐｒｏｄｕｃｔ
）の温環境中で機能するために充分に高いガラス転移を
有するポリアリールアミン組成物を提供することである
。

【００２４】本発明のもう１つの目的は積層膜技術で製
造されるように適当な重合体溶融粘度を有することであ
る。

【００２５】

【課題を解決するための手段】上記の目的及び他の目的
は、本発明によって、式Ｉ

【００２６】

【化５】

【００２７】（上記式Ｉ中、ｎは約５〜約５，０００で
あるか、あるいはｐ＞０ならば０であり、ｏは約０〜約
５，０００であるか、あるいはｐ＞０又はｎ＝０であれ
ば０であり、ｐは約２〜約１００であるか、あるいはｎ
＞０であれば０であり、Ｘ′及びＸ″は独立に２官能結
合を有する基から選ばれ、Ｑは基

【００２８】

【化６】

【００２９】を含むヒドロキシ末端アリールアミン反応
体から誘導される２価の基であり、Ｑ′はＱについて定
義された基を含むヒドロキシ末端ポリアリールアミンか
ら誘導されかつ約１０００〜約８０，０００の重量平均
分子量を有する２価の基であり、ここでＡｒは

【００３
０】

【化７】

【００３１】からなる群から選ばれ、Ｒは−ＣＨ３　，
−Ｃ２Ｈ５，−Ｃ３Ｈ７及び−Ｃ４Ｈ９から成る群から
選ばれ、Ａｒ′は

【００３２】

【化８】

【００３３】からなる群から選ばれ、かつポリアリール
アミン重合体の重量平均分子量が約１０，０００〜約１
，０００，０００である）で表わされるポリアリールア
ミン重合体を提供することによって達成される。さらに
好ましくは、ポリアリールアミン重合体は式

【００３４】

【化９】

【００３５】｛上記式中、ｍは０又は１であり、ｎは約
５〜約５，０００であるか、あるいはｐ＞０ならば０で
あり、ｏは約０〜約５，０００であるか、あるいはｐ＞
０又はｎ＝０であれば０であり、ｐは約２〜約１００で
あるか、あるいはｎ＞０であれば０であり、Ｚは

【００
３６】

【化１０】

【００３７】からなる群から選ばれ、ｒは０又は１であ
り、Ａｒは

【００３８】

【化１１】

【００３９】からなる群から選ばれ、Ｒは−ＣＨ３　，
−Ｃ２Ｈ５，−Ｃ３Ｈ７，及び−Ｃ４Ｈ９からなる群か
ら選ばれ、Ａｒ′は

【００４０】

【化１２】

【００４１】からなる群から選ばれ、Ｘは

【００４２】

【化１３】

【００４３】からなる群から選ばれ、ｓは０、１又は２
であり、Ｘ′及びＸ″は２官能結合を有する群から独立
に選ばれ、Ｙ及びＹ′は式 −　　（ＣＨ２）ｔ　　− で表わされる群から独立に選ばれ、ｔは０、１、２、３
又は４であり、Ｑ′は式

【００４４】

【化１４】

【００４５】（ここで、Ａｒ、Ａｒ′、Ｚ、Ｙ、Ｙ′及
びｍは前に定義した通りであり、かつＢは２官能結合を
示す。この式の典型的な例には カーボネート　　−Ｏ−ＣＯ−Ｏ− アルキルエーテル　　−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ
２−ＣＨ２−Ｏ−　が含まれ、かつＱ′の重量平均分子
量が約１０００〜約８０，０００になるようにｇは約２
〜約３５０である）で表わされる｝で表わされ、かつ式
１で表わされるポリアリールアミン重合体の重量平均分
子量は約２０，０００〜約５００，０００である。

【００４６】本発明の重合体アリールアミン化合物は電
荷発生層及び正孔輸送層を含む電子写真画像形成部材中
に用いられ、少なくとも電荷発生層又は電荷輸送層が本
発明の上記重合体アリールアミン化合物を含む。本発明
の重合体アリールアミン化合物は組成的に安定な有機ｐ
−ｎ接合、堅固な太陽電池及びオプトエレクトロニック
デバイスのためにも用いられる。

【００４７】本発明のアリールアミン含有重合体を含む
電子写真画像形成部材は任意の適当な電子写真画像形成
法に用いることができる。一般に、本発明の重合体アリ
ールアミン化合物は、ジヒドロキシアリールアミン化合
物を式 Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｘ′−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （上記式中、Ｘ′はアルキレン、アリーレン、置換アル
キレン、置換アリーレン、エーテル及びポリエーテルセ
グメントのような２官能結合からなる群から選ばれる）
で表わされる共反応体ジイソシアネート化合物と反応さ
せることによって製造される。一般に、エーテル、ポリ
エーテル、アルキレン及び置換アルキレン２官能結合は
１〜２５個の炭素原子を含む。

【００４８】随意に、反応には、式 Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｘ″−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （上記式中、Ｘ″はアルキレン、アリーレン、置換アル
キレン、置換アリーレン、エーテル及びポリエーテルセ
グメントのような２官能結合からなる群から選ばれる）
で表わされる付加的なジイソシアネート化合物が含まれ
得る。

【００４９】置換又は未置換アルキレン基の説明のため
の例には、メチレン、ジメチレン、トリメチレン、テト
ラメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、ペンタメ
チレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレンなどのような
約１〜約２５個の炭素原子、好ましくは１〜約１０個の
炭素原子を含む置換又は未置換アルキレン基が含まれる
。置換又は未置換アリーレン結合の説明のための例には
下記の基、

【００５０】

【化１５】

【００５１】が含まれる。エーテル及びポリエーテルセ
グメントの例には、−ＣＨ２ＯＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ
２−ＯＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＨ２−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２−
（ＯＣＨ２ＣＨ２）２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３
）ＯＣＨ２ＣＨ２−などのような約２〜約２５個の炭素
原子を含むセグメントが含まれる。アルキル置換基には
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ペンチル、２−メチルペンチル、ヘキシル、
オクチル、ノニル、デシルなどのような１〜約２５個の
炭素原子を有するアルキル基が含まれ、メチル、エチル
、プロピル及びブチルが好ましい。アリール置換基には
フェニル、トリル、エチルフェニル及びナフチルのよう
な６〜約２４個の炭素原子を有するアリール基が含まれ
る。アリール基はアルコキシ、ヒドロキシ、ハロ、シア
ノ、アルコキシアルキルなどで置換されていてもよい。

【００５２】上記ジイソシアネート化合物の式で表わさ
れる典型的な化合物には、

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】が含まれる。１つの実施態様に於て、本発
明の重合体アリールアミン化合物はジイソシアネート化
合物を式

【００５７】

【化１９】

【００５８】（上記式中、ｍ、Ａｒ、Ａｒ′、Ｚ、Ｙ及
びＹ′は上で定義した通りである）で表わされるジヒド
ロキシアリールアミン化合物と反応させることによって
製造される。上記ヒドロキシアリールアミンの式で表わ
される化合物は、アルコキシアリールアミンを加水分解
することによって製造される。アルコキシアリールアミ
ンの典型的な製造法はその特許の全記載が参照文として
本明細書に含まれるものとするＳｔｏｌｋａらのＵＳ−
Ａ４，５８８，６６６　の実施例１中に記載されている
。

【００５９】上記ヒドロキシアリールアミン化合物の式
で表わされる典型的な化合物には

【００６０】

【化２０】

【００６１】

【化２１】

【００６２】が含まれる。ｔが０、１、２、３又は４で
ある上記ヒドロキシアリールアミン式で表わされる化合
物は式

【００６３】

【化２２】

【００６４】（上記式中、Ｚ及びＡｒ′は上で定義した
通りであり、ｍは０又は１である）を有するアリールア
ミン化合物を反応させることによって製造される。この
式で表わされる典型的な化合物にはＮ，Ｎ′−ジフェニ
ルベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−ターフェニ
ルジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ，　ｐ′−ジア
ミノジフェニルエーテル、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ，
　ｐ′−シクロヘキシリデンジフェニルジアミン、Ｎ，
Ｎ′−ジフェニル−ｐ，ｐ′−イソプロピリデンジフェ
ニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ，　ｐ′−メチ
リデンジフェニルジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｍ−フ
ェニレンジアミンなどが含まれる。このアリールアミン
化合物をｍ−ブロモヨードベンゼン、ｍ−クロロヨード
ベンゼン、ｐ−クロロヨードベンゼン、ｐ−ブロモヨー
ドベンゼンなどのようなヨードベンゼンと反応させて式

【００６５】

【化２３】

【００６６】（上記式中、Ｚ、Ａｒ及びＡｒ′は上で定
義した通りであり、Ｈａｌは臭素、塩素又は沃素であり
、ｍは０又は１である）で表わされる中間生成物を製造
する。この中間体生成物中の臭素原子をその後で、リチ
ウムで置換する。得られたジリチオアリールアミン化合
物をエチレンオキシド、ホルムアルデヒド、オキサタン
（ｏｘａｔａｎｅ）　又はテトラヒドロフランと反応さ
せる。この反応混合物を酸水溶液の存在下で処理して式

【００６７】

【化２４】

【００６８】（上記式中、Ｚ、Ａｒ、Ａｒ′、Ｙ、Ｙ′
及びｍは上で定義した通りである）で表わされるヒドロ
キシアルキレンアリールアミン前駆体を製造する。この
ヒドロキシアルキレンアリールアミン前駆体を次に共反
応体ジイソシアネート化合物と反応させ本発明のアリー
ルアミン重合体を製造する。上記反応は下記反応スキー
ム

【００６９】

【化２５】

【００７０】（上記反応スキーム中ｍは０又は１である
）でより明確に示される。ヒドロキシアルキレンアリー
ルアミンの典型的な製造法はその特許の全記載が参照文
として本明細書に含まれるものとするＵＳ−Ａ４，８０
１，５１７の実施例ＩＩ及びＩＩＩ　中に記載されてい
る。反応体を溶解するために任意の適当な溶媒を用いる
ことができる。典型的な溶媒にはテトラヒドロフラン、
トルエンなどが含まれ、約０℃〜約１００℃の反応温度
で満足な収率が得られる。反応温度は用いられる特定の
反応体にある程度依存し、架橋副反応が起こり得る温度
によって制限される。反応温度を加熱用マントル、放射
熱ランプ、油浴などのような任意の適当な方法で保持す
ることができる。

【００７１】反応時間は反応温度、用いられる反応体及
びＤＡＢＣＯ（ジアザビシクロオクタン）、ラウリン酸
シブチル錫などのような触媒を用いるかどうかに依存す
る。高温に於て約２０分〜約２４時間の反応時間で満足
な結果が得られた。実際の目的には、反応生成物層が粘
稠になる時までに充分な重合度が得られる。充分な反応
生成物が生成したかどうかは溶液粘度の増加を監視する
ことによって容易に知ることができる。本発明の典型的
なアリールアミン重合体化合物には、例えば

【００７２
】

【化２６】

【００７３】が含まれる。本明細書中で最初に出て来た
式（式１）中の“ｎ”は約５〜約５，０００と定義され
ている。最終重合体については、“ｎ”は式１で表わさ
れるように約２０，０００〜約５００，０００の重量平
均分子量を得るのに充分な数を表わすと定義される。別
法では、ジイソシアネート（上で説明した）とヒドロキ
シ基末端の低分子量アリールアミン重合体との反応によ
って製造される。かくして得られた新規重合体は実質的
に高い分子量を有しかつ分子量依存性である物理的性質
は実質的に改良される。ヒドロキシ末端ポリアリールア
ミンはヒドロキシ−アリールアミンと適当な２官能性化
合物との共反応から製造される重合体と本明細書中では
定義される。典型的な２官能性化合物には、ホスゲン、
トリエチレングリコールビスクロロホルメート、塩化ス
クシニル、塩化セバコイル、塩化ドデシルなどが含まれ
る。 ホスゲン及びビスクロロホルメート２官能性化合物は、
それらの化学的性質に、水性条件下で処理されるとき常
にヒドロキシ末端重合体を生成する。ジ酸塩化物を用い
て生成されたポリアリールアミンは、重合過程の後期に
重合混合物中へ過剰のジヒドロキシアリールアミンを添
加することによってヒドロキシ末端にさせることができ
る。一般に、ジイソシアネートと反応させることができ
るヒドロキシ末端ポリアリールアミン物質は一般式

【０
０７４】

【化２７】

【００７５】｛上記一般式中、Ｑ′は下記の基

【００７
６】

【化２８】

【００７７】（上記基中、Ａｒは

【００７８】

【化２９】

【００７９】から成る群から選ばれ、Ｒは−ＣＨ３　，
−Ｃ２Ｈ５，−Ｃ３Ｈ７及び−Ｃ４Ｈ９から成る群から
選ばれ、Ａｒ′は

【００８０】

【化３０】

【００８１】からなる群から選ばれる）を含むジヒドロ
キシ末端ポリアリールアミン物質から誘導される２価の
基である｝で表わされる。好ましくは、これらのヒドロ
キシ末端ポリアリールアミン物質は約１，０００〜約８
０，０００の低重量平均分子量を有する。

【００８２】１つの特別な説明のための例では、約５，
０００の分子量を有する、ヒドロキシル基末端アリール
アミン含有ポリカーボネートを１，６−ジイソシアナト
ヘキサンと反応させて約５０，０００の重量平均分子量
を有する重合体を得る。出発ヒドロキシル基末端アリー
ルアミン含有ポリカーボネートに比べて、得られる高分
子量重合体は非常に改良された造膜性を示した。さらに
、任意の他の適当な低分子量ヒドロキシ末端ポリアリー
ルアミンを適当なジイソシアネートと結合させて高分子
量物質を製造することができる。一般に、低分子量ヒド
ロキシ末端ポリアリールアミンは高分子量重合体の有用
な性質が無い。典型的に、高分子量重合体はより大きい
強度、より高いガラス転移温度及びより高い溶融温度を
も示す。かくして、例えば、分子量１０００〜５０００
のポリエチレンはろう状固体であり、分子量１０，００
０以上のみが高重合体の有用な機械的性質の特性を得る
。

【００８３】典型的な低分子量ヒドロキシ末端ポリアリ
ールアミンには、例えば

【００８４】

【化３１】

【００８５】

【化３２】

【００８６】

【化３３】

【００８７】

【化３４】

【００８８】

【化３５】

【００８９】

【化３６】

【００９０】が含まれる。本発明の好ましいアリールア
ミン重合体は約１０，０００〜約１，０００，０００、
より好ましくは約２０，０００〜約５００，０００の分
子量を有する。下記

【００９１】

【化３７】

【００９２】は特定なジイソシアネート化合物と特定な
ジヒドロキシアリールアミン化合物との間の１つの説明
のための反応である。下記

【００９３】

【化３８】

【００９４】はもう１つの特定なジイソシアネート化合
物と特定なジヒドロキシアリールアミン化合物との間の
もう１つの説明のための反応である。下記

【００９５】

【化３９】

【００９６】（ここで、ｎの値は約４０〜約１００であ
った）は好ましい特定なジイソシアネート化合物と特定
なジヒドロキシアリールアミン化合物との間の１つの説
明のための反応である。この重合体は、テトラヒドロフ
ラン中、１０重量％重合体濃度で粘稠な溶液を形成し、
それによってこの重合体が高分子量縮合重合体であるこ
とをも示した。下記

【００９７】

【化４０】

【００９８】（ここでｕの値は約１０〜約２０であり、
ｍの値は約１０〜約５０であった）は好ましい特定なジ
イソシアネート化合物と特定なジヒドロキシ基末端低分
子量重合体との間の１つの説明のための反応である。ジ
ヒドロキシ基末端低分子量重合体とジイソシアネートと
のカップリングによって生成された重合体はテトラヒド
ロフラン中で１０重量％重合体濃度で粘稠な溶液を生成
し、それによってこの重合体が高分子量であることをさ
らに示した。

【００９９】０．５μｍ厚の蒸着非晶質セレン層を担持
するアルミニウム基体へこれらの重合体の塩化メチレン
溶液を適用することによって、これらの重合体で多層光
導電性デバイスを製造した。付着した電荷輸送層を次に
乾燥して厚さ１５μｍにした。これらの光導電体を負電
位にコロナ帯電した後、波長４３３０Ａの単色光源で放
電させた。これらの感光体デバイスは低暗減衰、高移動
度及び低残留電荷を示した。

【０１００】本発明のアリールアミン電荷輸送部分はむ
しろ剛性単位、例えばテトラフェニルベンジジン、トリ
フェニルアミンなどである。重合体構造中に組み込まれ
たとき、この単位は剛性棒単位〔（ｒｉｇｉｄｒｏｄ　
ｕｎｉｔ）　ＲＲＵ〕と考えられる。縮合重合体中で、
剛性棒構造は可撓性が減少し、接着が減少しかつ亀裂の
傾向のある重合体をもたらす。ある程度これを埋め合わ
すものは双極子−双極子相互作用（この場合、カルボニ
ル単位に関連する双極子）の存在によるほとんどの縮合
重合体中に固有の凝集性（ｃｏｈｅｓｉｖｅｎｅｓｓ）
　である。さらに、これらの重合体構造のウレタン結合
は連鎖間水素結合を形成する能力があり、これら重合体
物質の凝集性をさらに増強する。 本発明の重合体の部類は得られた重合体の脆さを減少し
かつ他の機械的性質を改良するため可撓性単位〔（ｆｌ
ｅｘｉｂｌｅ　ｕｎｉｔ）ＦＬＵ〕を有する。本発明の
電荷輸送性重合体中の可撓性単位（ＦＬＵ）は上記一般
式で表わされるジイソシアネート化合物から誘導される
。ジイソシアナトエタン、ジエチレングリコールジイソ
シアネート、トリエチレングリコールジイソシアネート
及びトランス−１，４−シクロヘキシルジイソシアネー
ト−１，６−ヘキサンに於て、エーテル単位及び（又は
）メチレン単位は結合回転に対して最小の妨害を有する
ので実質的な可撓性度を与える。さらに、ウレタン結合
の存在はそれからウレタン結合が誘導されるジイソシア
ネートの構造とは無関係にすべてのポリウレタンの可撓
性を増強する。 一般に、より大きい可撓性が所要な用途には、エーテル
単位及び（又は）メチレン単位を含むジイソシアネート
から誘導される重合体が好ましいが、より大きい硬度又
はクリープ抵抗が所要な用途には、芳香族環及び（又は
）二重結合単位を含むジイソシアネートから誘導される
重合体が好ましい。かくして、所期の用途に対して物理
的性質を適応させることができる。

【０１０１】下記の構造

【０１０２】

【化４１】

【０１０３】（上記構造中、ｚ及びｍは５〜約５，００
０である）は芳香族環及び（又は）二重結合単位を含む
ジイソシアネートから誘導されるポリウレタン構造とエ
ーテル単位及び（又は）メチレン単位を含むジイソシア
ネートから誘導されるポリウレタン構造とを示しかつ比
較する。アリールアミン部分の剛性棒単位（ＲＲＵ）は
矩形で表わされ、特定のジイソシアネートに関連する剛
性単位はクロスハッチ矩形として示される。ジイソシア
ネートから誘導される可撓性単位（ＦＬＵ）はスプリン
グとして示される。かくして、本発明の重合体の可撓性
単位（ＦＬＵ）は脆さを減少しかつ引張り靭性のような
他の機械的性質を改良するが、剛性棒単位（ＲＲＵ）を
有する重合体に比べて芳香族環及び（又は）二重結合を
含むジイソシアネートから誘導される重合体ではモジュ
ラス及び硬度が増加する。

【０１０４】本発明のアリールアミン重合体を含む光導
電性画像形成部材は、導電性表面を有する基体を用意し
、該導電性表面上に電荷ブロッキング層を適用し、該ブ
ロッキング層上に電荷発生層を適用しかつ該電荷発生層
上に電荷輸送層を適用することによって製造される。 所望ならば、電荷輸送層を導電性表面へ適用し、その後
で電荷輸送層へ電荷発生層を適用することができる。本
発明のアリールアミン重合体は少なくとも電荷発生層又
は電荷輸送層中に存在する。光導電性画像形成部材を液
体現像システム中で用いるときには、本発明のアリール
アミン重合体は好ましくは画像形成部材の少なくとも最
外層に存在する。

【０１０５】基体は不透明又は実質的に透明であること
ができかつ所要な機械的性質を有する数多くの適当な物
質を含むことができる。従って、基体は無機又は有機組
成物のような不導電性又は導電性物質層を含むことがで
きる。不導電性物質としは、ポリリエステル、ポリカー
ボネート、ポリアミド、ポリウレタンなどを含むこの目
的のために知られている種々の樹脂を用いることができ
る。絶縁性又は導電性基体は剛性又は可撓性であること
ができかつ例えばシリンダー、シート、スクロール、エ
ンドレス可撓性ベルトなどのような任意の異なる形状を
有することができる。好ましくは、基体はエンドレス可
撓性ベルトでありかつＥ．Ｉ．　ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ
　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ．　から発売されているＭ
ｙｌａｒ　又はＩＣＩから発売されているＭｅｌｉｎｅ
ｘとして知られている市販の二軸配向ポリエステルを含
む。

【０１０６】基体層の厚さは経済的考慮を含む数多くの
因子に依存し、かくして可撓性ベルト用の層は例えば２
００μｍ以上の実質的な厚さ、あるいは最終光導電性デ
バイスに悪影響を与えないという条件で５０μｍ未満の
最小厚さであることができる。１つの可撓性ベルト実施
態様では、この層の厚さは約６５μｍ〜約１５０μｍ、
好ましくは小直径ローラー、例えば１２ｍｍ直径ローラ
ーの回りにサイクルされるとき最適の可撓性及び最小の
伸びのために約７５μｍ〜約１２５μｍの範囲である。 付着されたコーティングのより大きい接着を促進するた
め好ましくはコーティングする前に基体層表面をクリー
ニングする。クリーニングは、基体層表面をプラズマ放
電、イオン衝撃などに暴露することによって行うことが
できる。

【０１０７】導電性層は、光導電性部材のための所望な
光学的透明性及び可撓性によって厚さが実質的に広い範
囲にわたって変わり得る。従って、可撓性の感光性画像
形成デバイスが所望なときには、導電性層の厚さは約２
０〜約７５０オングストローム単位、より好ましくは導
電性、可撓性及び光透過性の最適な組み合わせのため約
５０〜約２００オングストローム単位であることができ
る。導電性層は、例えば、真空蒸着技術のような任意の
適当なコーティング技術によって基体上に形成された導
電性金属層であることができる。典型的な金属には、ア
ルミニウム、ジルコニウム、ニオブ、タンタル、バナジ
ウム及びハフニウム、チタン、ニッケル、ステレンス鋼
、クロム、タングステン、モリブデンなどが含まれる。 所望ならば、適当な金属の合金を付着させることができ
る。典型的な合金はジルコニウム、ニオブ、タンタル、
バナジウム及びハフニウム、チタン、ニッケル、ステン
レス鋼、クロム、タングステン、モリブデンなど及びこ
れらの混合物のような２種以上の金属を含むこができる
。金属層の形成に用いられる技術には関係なく、ほとん
どの金属の外表面上には空気に暴露されるとき薄い金属
酸化物層が生成する。かくして、金属層を被覆する他の
層を“隣接”層として特徴づけるとき、これらの被覆隣
接層は、実際は、酸化可能な金属層の外表面上に生成し
た薄い金属酸化物層に接触する可能性がある。一般に、
背面消去露光のためには、少なくとも約１５％の導電性
層光透明度が望ましい。導電性層は金属に限定される必
要はない。他の導電性層の例は約４０００〜約７０００
オングストロームの波長を有する光に対して透明性層と
しての導電性酸化インジウム錫あるいは不透明導電性層
としてのプラスチック結着剤中に分散された導電性カー
ボンブラックのような性質の組み合わせであることがで
きる。

【０１０８】金属層の付着後、該層へ正孔ブロッキング
層を適用することができる。一般に、正に帯電された感
光体のための電子ブロッキング層は感光体の画像形成表
面から正孔を導電性表面へ向かって移動させる。隣接光
導電性層と下にある導電性層との間に正孔に対する電子
バリヤーを形成することができる任意の適当なブロッキ
ング層を用いることができる。ブロッキング層は有機又
は無機であることができかつ任意の適当な技術で付着さ
せることができる。例えば、もしブロッキング層が溶媒
にある可溶であるならば、ブロッキング層を溶液として
適用し、次に溶媒を乾燥のような任意の通常の方法で除
去することができる。典型的なブロッキング層には、有
機金属塩を含むポリビニルブチラール、有機シラン、エ
ポキシ樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン
、ピロキシリン塩化ビニリデン樹脂、シリコーン樹脂、
フルオロカーボン樹脂などが含まれる。他のブロッキン
グ層物質には、ＵＳ−Ａ４，３３８，３８７　、ＵＳ−
Ａ４，２８６，０３３　及びＵＳ−Ａ４，２９１，１１
０　に記載されているトリメトキシシリルプロピレンジ
アミン、加水分解トリメトキシシリルプロピルエチレン
ジアミン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノ−プロ
ピルトリメトキシシラン、イソプロピル４−アミノベン
ゼンスルホニル、ジ（ドデシルベンゼンスルホニル）チ
タネート、イソプロピルジ（４−アミノベンゾイル）イ
ソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−エ
チルアミノ−エチルアミノ）チタネート、イソプロピル
トリアントラニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ，
Ｎ−ジメチル−エチルアミノ）チタネート、チタン−４
−アミノベンゼンスルホナトオキシアセテート、チタン
４−アミノベンゾエートイソステアレートオキシアセテ
ート、〔Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４　〕ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３
）２，（γ−アミノブチル）メチルジエトキシシラン、
及び〔Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３　〕ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）
２，（γ−アミノプロピル）メチルジエトキシシランの
ような含窒素シロキサン又は含窒素チタン化合物が含ま
れる。ＵＳ−Ａ４，３３８，３８７　、ＵＳ−Ａ４，２
８６，０３３　及びＵＳ−Ａ４，２９１，１１０　の記
載はこれらの全体が本明細書中に含まれるものとする。 好ましいブロッキング層は加水分解シランと金属グラン
ドプレーン層の酸化表面との間の反応生成物を含む。付
着後空気に暴露されるときほとんどの金属グランドプレ
ーン層の外表面上には酸化表面が本質的に生成する。こ
の結合は低ＲＨに於ける電気的安定性を増強する。加水
分解シランは一般式

【０１０９】

【化４２】

【０１１０】（上記式中、Ｒ１　は１〜２０個の炭素原
子を含むアルキリデン基であり、Ｒ２　、Ｒ３　及びＲ
７　は独立にＨ、１〜３個の炭素原子を含む低級アルキ
ル基及びフェニル基からなる群から選ばれ、Ｘは酸又は
酸塩のアニオンであり、ｎは１、２、３又は４でありか
つＹは１、２、３又は４である）又はこれらの混合物を
有する。

【０１１１】画像形成部材は、好ましくは、金属導電性
陽極層上の金属酸化物層上に　ｐＨ約４〜約１０の加水
分解アミノシラン水溶液のコーティングを付着させ、反
応生成物層を乾燥してシロキサン膜を生成させかつ該シ
ロキサン膜へ本発明の粘着剤層を適用し、かつその後で
光発生層及び正孔輸送層のような電気的作動層を適用す
ることによって製造される。

【０１１２】ブロッキング層は連続でなければならずか
つ厚いと望ましくない高残留電圧をもたらすので約０．
５μｍ未満の厚さを有していなければならない。露光後
の電荷中和が容易でありかつ最適の電気的性能が得られ
るので、約０．００５〜約０．３μｍ（５０〜３０００
オングストローム）のブロッキング層が好ましい。最適
な電気的挙動のための金属酸化物層のためには約０．０
３〜約０．０６μｍの厚さが好ましい。シロキサンブロ
ッキング層で最適な結果が得られる。ブロッキング層は
、吹付け、浸漬コーティング、ドローバーコーティング
、グラビアコーティング、シルクスクリーニング、エア
ナイフコーティング、反転ロールコーティング、真空蒸
着、化学処理などのような任意の適当な通常の技術で適
用することができる。薄い層を得るのに便利なため、ブ
ロッキング層を好ましくは希薄溶液の形で適用し、コー
ティングの付着後、真空、加熱などのような通常の技術
で溶媒を除去する。一般に、吹付けコーティング用には
、約０．０５：１００〜約０．５：１００のブロッキン
グ層物質：溶媒の重量比が満足である。このシロキサン
コーティングはＬ．Ａ．　ＴｅｕｓｈｅｒのＵＳ−Ａ４
，４６４，４５０　に記載されており、この特許の記載
は全体として本明細書に含まれるものとする。

【０１１３】所望ならば、任意の適当な粘着剤層を正孔
ブロッキング層へ適用することができる。典型的な粘着
剤層には、すべてＧｏｏｄｙｅａｒ　Ｔｉｒｅａｎｄ　
Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｏ．から発売されているＶｉｔｅｌ　
ＰＥ−１００、Ｖｉｔｅｌ　ＰＥ−２００、Ｖｉｔｅｌ
　ＰＥ−２００Ｄ及びＶｉｔｅｌ　ＰＥ−２２２のよう
なポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール、ｄｕ　Ｐ
ｏｎｔ　４９，０００ポリエステルなどが含まれる。粘
着剤層を用いるとき、粘着剤層は連続でなければならず
かつ好ましくは約２００〜約９００オングストローム、
より好ましくは約４００〜約７００オングストロームの
乾燥厚さを有する。粘着剤層物質のコーティング溶液を
つくるためには任意の適当な溶媒又は溶媒混合物を用い
ることができる。典型的な溶媒には、テトラヒドロフラ
ン、トルエン、塩化メチレン、シクロヘキサノンなど及
びこれらの混合物が含まれる。一般に、グラビアコーテ
ィング技術によって約９００オングストローム以下の連
続粘着剤層厚さを得るには、固形分濃度は樹脂と溶媒と
のコーティング混合物の全重量に対して約２〜約５重量
％である。しかし、粘着剤層コーティング混合物の混合
及びその後での電荷ブロッキング層への適用には、任意
の他の適当なかつ通常の技術を用いることができる。典
型的な適用技術には、吹付け、浸漬コーティング、ロー
ルコーティング、ワイヤーロッドコーティングなどが含
まれる。付着したコーティングの乾燥はオーブン乾燥、
赤外線乾燥、空気乾燥などのような任意の適当な通常の
技術によって行うことができる。

【０１１４】ブロッキング層又は１つが用いられるなら
ば中間層へ任意の適当な光発生層を適用されることがで
き、次に、説明した隣接正孔輸送層でオーバーコーティ
ングすることができる。光発生層の例には、造膜性重合
体バインダー中に分散された非晶質セレン、三方晶系セ
レン及びセレン−テルル、セレン−テルル−ヒ素、ヒ化
セレン及びこれらの混合物から選ばれるセレン合金のよ
うな無機光導電性粒子、及びＵＳ−Ａ３，３５７，９８
９　中に記載されている無金属フタロシアニンのＸ形の
ような種々のフタロシアニン顔料、バナジルフタロシア
ニン及び銅フタロシアニンのような金属フタロシアニン
、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ　Ｒｅｄ，　Ｍｏｎａｓｔｒａｌ
　ｖｉｏｌｅｔ　及びＭｏｎａｓｔｒａｌ　Ｒｅｄ　Ｙ
の商標でＤｕ　Ｐｏｎｔ　から発売されているキナクリ
ドン、ジブロモアンタントロン顔料の商標Ｖａｔ　ｏｒ
ａｎｇｅ１及びＶａｔ　ｏｒａｎｇｅ３、ベンズイミダ
ゾールペリレン、ＵＳ−Ａ３，４４２，７８１　中に記
載されている２，４−ジアミノ−トリアジン、Ｉｎｄｏ
ｆａｓｔ　Ｄｏｕｂｌｅ　Ｓｃａｒｌｅｔ，　Ｉｎｄｏ
ｆａｓｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｌａｋｅ　Ｂ，　Ｉｎｄｏｆ
ａｓｔ　Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ　Ｓｃａｒｌｅｔ及びＩｎ
ｄｏｆａｓｔ　Ｏｒａｎｇｅ　の商標でＡｌｌｉｅｄ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　から発売
されている多核芳香族キノンを含む有機光導電性粒子な
どが含まれる。セレン、セレン合金、ベンズイミダゾー
ルペリレンなど及びこれらの混合物は連続、均一光発生
層として形成されることができる。ベンズイミダゾール
ペリレン組成物は公知であり、例えばその全記載が参照
文として本明細書に含まれるものとするＵＳ−Ａ４，５
８７，１８９　中に記載されている。光導電性層が光発
生層の性質を増強又は減少するマルチ光発生層組成物を
用いることができる。 この型の構造の例はその特許の全記載が参照文として本
明細書に含まれるものとするＵＳ−Ａ４，４１５，６３
９　中に記載されている。所望ならば、技術上知られて
いる他の適当な光発生性物質を用いることもできる。バ
ナジルフタロシアニン、無金属フタロシアニン、ベンズ
イミダゾールペリレン、非晶質セレン、三方晶系セレン
、セレン−テルル、セレン−テルル−ヒ素、ヒ化セレン
など及びこれらの混合物のようなセレン合金のような光
導電性物質を含む粒子又は層を含む電荷発生バインダー
層はこれらが白色光に対して感受性であるので特に好ま
しい。パナジルフタロシアニン、無金属フタロシアニン
及びテルル合金も、これらの物質が赤外線に感受性であ
るという付加的利益を与えるので好ましい。

【０１１５】光発生バインダー層中には、例えばその全
記載が参照文として本明細書に含まれるものとするＵＳ
−Ａ３，１２１，００６　中に記載されているものを含
む数多くの不活性樹脂を用いることができる。典型的な
有機樹脂バインダーには、ポリカーボネート、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ
アリールエーテル、ポリアリールスルホン、ポリブタジ
エン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリメチルペンテ
ン、ポリフェニルスルフィド、ポリ酢酸ビニル、ポリシ
ロキサン、ポリアクリレート、ポリビニルアセタール、
ポリアミド、ポリイミド、アミノ樹脂、フェニレンオキ
シド樹脂、テレフタル酸樹脂、エポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリスチレン及びアクリロニトリル共重合体、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル及びポリ酢酸ビニル共
重合体、アクリレート共重合体、アルキド樹脂、セルロ
ース系造膜剤、ポリ（アミド−イミド）、スチレン−ブ
タジエン共重合体、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合
体、酢酸ビニル−塩化ビニリデン共重合体、スチレン−
アルキド樹脂などのような熱可塑性及び熱硬化性樹脂が
含まれる。これらの重合体はブロック、ランダム又は交
互共重合体であることができる。

【０１１６】活性キャリヤ輸送用樹脂も光発生層中のバ
インダーとして用いることができる。これらの樹脂はキ
ャリヤ発生性顔料粒子の濃度が低くかつキャリヤ発生層
の厚さが約０．７μｍよりも実質的に厚い場合に特に有
用である。バインダーとして通常用いられる活性樹脂は
、その機能がそうでなければ層中に捕獲されるであろう
キャリヤを輸送することであるポリビニルカルバゾール
である。

【０１１７】本発明の電気的に活性なアミン重合体は、
ポリビニルカルバゾールバインダーあるいは他の活性又
は不活性バインダーの代わりに発生層中に用いることが
できる。発生層中に用いられるべき活性樹脂物質の一部
分又は全部の代わりに本発明の電気的に活性なアリール
アミン重合体を用いることができる。

【０１１８】光発生性組成物又は顔料は樹脂バインダー
組成物中に種々の量で存在するが、一般には、約１０〜
約９５容量％の樹脂バインダー中に約５〜約９０容量％
の光発生性顔料が分散され、好ましくは約７０〜約８０
容量％の樹脂バインダー組成物中に約２０〜約３０容量
％の光発生性顔料が分散される。１つの実施態様に於て
、約９２容量％の樹脂バインダー組成物中に約８容量％
の光発生性顔料が分散される。

【０１１９】光発生層が樹脂バインダーを含まない実施
態様では、光発生層は任意の適当な、公知の均一な光発
生性物質を含むことができる。典型的な均一な光発生性
物質には、無定形セレン、セレン−テルル、セレン−テ
ルル−ヒ素及びヒ化セレンなどの選ばれたセレン合金の
ような無機光導電性化合物及びバナジルフタロシアニン
、クロリンジウム（Ｃｈｌｏｒｉｎｄｉｕｍ）　フタロ
シアニンのような有機物質が含まれる。

【０１２０】光導電性組成物及び（又は）顔料及び樹脂
バインダー物質を含む光発生層は、厚さが約０．１〜約
５．０μｍ、好ましくは約０．３〜約３μｍの範囲であ
る。光発生層の厚さはバインダー含量に関係がある。高
バインダー含量組成物は一般に厚い光発生層が所要であ
る。本発明の目的が達成されるならば、これらの範囲外
の厚さを選ぶことができる。

【０１２１】活性電荷輸送層は電荷発生層から光発生さ
れた正孔の注入を支持しかつこれらの正孔を輸送層を通
して輸送して表面電荷を選択的に放電させることができ
る本発明のアリールアミン重合体を含む。光発生層を導
電性層と活性電荷輸送層との間にサンドイッチにすると
きには、輸送層は正孔を輸送するだけでなく、光導電性
層を摩耗又は化学的侵食から保護するためにも働き、従
って、電子写真像形成部材の作動寿命を延ばす。電荷輸
送層は、ゼログラフィーに於て有用な光の波長、例えば
４０００−９０００オングストロームへ露出されるとき
、もし放電を示したとしても無視できる放電でなければ
ならない。従って、電荷輸送層は光導電体が用られるべ
きである領域内の放射線に対して実質的に透明である。 かくして、活性電荷輸送層は実質的に非光導電性物質で
あり、発生層から光発生された正孔の注入を支持する。 活性電荷輸送層は、該活性層を通して露光を行うとき通
常透明であって、入射光のほとんどが下にある電荷キャ
リヤ発生層によって有効な光発生のために利用されるこ
とを保証する。透明な基体と共に用いられるときには、
基体を通過するすべての光で基体を通して像様露光を行
うことができる。この場合には、活性輸送層は使用波長
領域内で透過性である必要はない。本発明の発生層と共
に電荷輸送層は、輸送層上に置かれた静電荷が光が無い
ときに伝導しない程度に絶縁体である物質である。

【０１２２】輸送層中で用いられるべきである不活性バ
インダー中の正孔輸送性小分子を含む輸送物質の一部分
又は全部の代わりにアリールアミン重合体造膜性物質を
含む上記本発明の活性物質を用いることができる。アリ
ールアミン重合体化合物中のいずれの置換基もＮＯ２　
基、ＣＮ基などのような電子引抜き基を含んでいてはな
らない。正孔輸送性小分子−不活性樹脂バインダー組成
物を本発明のアリールアミン重合体の１００％で完全に
置き換えることができる。

【０１２３】輸送層物質を下にある層へ適用するために
任意の適当な溶媒を用いることができる。典型的な溶媒
には、塩化メチレン、トルエン、テトラヒドロフランな
どが含まれる。溶媒の選択はある程度コーティング方法
及び感光性デバイス中の他の機能層の溶媒特性によって
決定される。すべての成分の充分な溶解及びその低沸点
のために、塩化メチレン溶媒は電荷輸送層コーティング
混合物の特に望ましい成分である。

【０１２４】電荷輸送層コーティング混合物を混合しか
つその後で下にある表面、例えば電荷発生層表面へ適用
するためには任意の適当なかつ通常の技術を用いること
ができる。典型的な適用技術には、吹付け、浸漬コーテ
ィング、ロールコーティング、ワイヤーロッドコーティ
ングなどが含まれる。付着させたコーティングの乾燥は
、オーブン乾燥、赤外線乾燥、空気乾燥などのような任
意の適当な通常の方法で行うことができる。

【０１２５】一般に、正孔輸送層の厚さは約５〜約１０
０μｍであるが、この範囲外の厚さを用いることもでき
る。正孔輸送層は、該正孔輸送層上に置かれた静電荷が
光の無い状態でその上での静電潜像の形成及び保持を妨
げるのに充分な速度で伝導しない程度に絶縁体でなけれ
ばならない。一般に、正孔輸送層の電荷発生層に対する
厚さの比は、好ましくは約２：１〜２００：１、ある場
合には４００：１のような大きさに保たれる。

【０１２６】例えば造膜性バインダー中に分散された導
電性粒子を含む通常のグランドストリップ（　ｇｒｏｕ
ｎｄ　ｓｔｒｉｐｓ　）のような他の層を導電性表面、
ブロッキング層、粘着剤層又は電荷発生層と接触して感
光体の一方の縁部へ適用することができる。随意に、耐
摩耗性の改良のためにオーバーコート層を用いることも
できる。ある場合には、平坦さ及び（又は）耐摩耗性を
与えるために、感光体の反対側にバックコーティングを
適用することができる。これらのオーバーコーティング
及びバックコーティング層は絶縁性又は僅かに半導電性
の有機重合体又は無機重合体を含むことができる。

【０１２７】少なくとも発生層又は輸送層中に本発明の
電気的活性アリールアミン重合体を含む電子写真部材は
、帯電後の活性化用電磁放射線への像様露光を利用する
任意の適当なかつ通常の電子写真画像形成法に用いるこ
とができる。電子写真画像形成部材の画像形成表面上に
顕像性物質像を形成させるためには、通常のポジティブ
又は反転現像技術を用いることができる。かくして、適
当な電気的バイアスを印加しかつ適当な極性の電荷を有
するトナーを選ぶことによって、電子写真部材の画像形
成表面上の負帯電又は放電領域にトナー像を形成させる
ことができる。よく特別には、ポジディブ現像では、１
つの極性の帯電トナー粒子が画像形成表面の反対荷電静
電領域へ引きつけられ、反転現像では帯電トナー粒子が
画像形成表面の放電領域へ引きつけられる。本発明の輸
送層が光発生層と導電性表面との間にサンドイッチされ
る場合には、活性化用電磁放射線への像様露光前に通常
正極性電荷が適用される。光発生層が輸送層と導電性表
面との間にサンドイッチされる場合には、活性化用電磁
放射線への像様露光前に負極性電荷が通常適用される。 技術上よく知られているように、導電性層を省略し、発
生及び輸送層集合体の反対側を同時に反対極性電荷で帯
電させて導電性層と等価の効果を得ることができる。

【０１２８】本発明のアリールアミン重合体は、サイク
ル中ゼログラフィー液体現像剤に暴露される場合、亀裂
、クレージング、アリールアミン化合物の結晶化、アリ
ールアミン化合物の相分離及びアリールアミン化合物の
浸出に対して大きい抵抗を示す。以下、本発明を特別な
好ましい実施例に関して詳細に説明するが、これらの実
施例は説明のためのみのものであり、本発明が実施例中
に示される物質、条件、プロセスパラメーターなどに限
定されるものではないことは言うまでもない。特に断ら
ない限り、部及び％はすべて重量による。

【０１２９】

【実施例１】機械的撹拌機、圧力均等化用滴加漏斗の頂
部に取付けたアルゴンガス導入管及びゴムシリンジ隔膜
を備えた１００ｍｌ　の３つ口丸底フラスコ中へ、ＵＳ
−Ａ４，８０６，４４３中の実施例２の方法に従って製
造されたＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス−（３
−ヒドロキシフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−
４，４′−ジアミン５．２ｇ（０．０１モル）、乾燥ト
ルエン１０ｍｌ　及び乾燥トルエン６ｍｌ　中に溶解さ
れたＤＡＢＣＯ（ジアザビシクロオクタン）０．０１７
ｇを入れた。反応混合物の温度を７０℃に上げさせた。 この反応混合物へゴム隔膜を通してシシリンジを用いて
１．６ｍｌ　（１．６８ｇ、０．０１モル）の１，６−
ジイソシアナトヘキサンを導入した。１２時間後、白色
固体が、反応フラスコの他の内容物から分離した。２５
ｍｌ　のテトラヒドロフランと１０ｍｌ　のＮ−メチル
ピロリドンとの混合物を添加して固体を溶解した後、反
応混合物の温度をさらに９６時間保った。粘稠な反応混
合物の小試料を反応フラスコから取り出し、メタノール
へ添加して沈殿を生成させた。この沈殿の赤外スペクト
ルは４．５μｍに吸収帯を示さなかった。無色の重合体
溶液を７００ｍｌ　のメタノール中へ加えて沈殿させ、
濾過し、乾燥した。白色固体をテトラヒドロフランに溶
解し、メタノールで再沈殿させた。収量５ｇ。分子量２
８，０００。本実施例はジヒドロキシアリールアミンを
ウレタン結合で結合させる実施態様を示す。

【０１３０】

【実施例２】機械的撹拌機、アルゴンガス導入管及び滴
加漏斗を備えた５００ｍｌ　の３つ口丸底フラスコ中へ
、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−ヒド
ロキシフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４
′−ジアミン２６ｇ（０．０５モル）、乾燥塩化メチレ
ン１００ｍｌ　及びピリジン１２ｍｌ　（０．１５モル
）を入れた。反応フラスコの内容物を水浴で冷却しなが
ら、乾燥塩化メチレン４０ｍｌ　中に溶解されたホスゲ
ン５．１ｇ（０．１５モル）を滴加した。ホスゲン溶液
の約半分を添加した後、無色のピリジン塩酸塩の沈殿が
生成した。添加終了後、粘稠な混合物を塩化メチレン２
００ｍｌ　で希釈し、痕跡の水を含むメタノール１５０
０ｍｌ　で沈殿させた。無色の重合体を濾過によって単
離し、乾燥した後、塩化メチレンに溶解し、メタノール
中で沈殿させ、濾過し、乾燥した。収量２６ｇ。分子量
５，７４０。赤外及び核磁気共鳴末端基分析は得られた
オリゴマー物質がフェノール基末端であることを示す。 本実施例はＯＨ末端ポリアリールアミンの製造を示す。

【０１３１】

【実施例３】機械的撹拌機、アルゴンガス導入管及びゴ
ムシリンジ隔膜を備えた２５０ｍｌ　の３つ口丸底フラ
スコ中へ、実施例２で記載された反応から単離されたオ
リゴマー生成物１０．１ｇ、乾燥トルエン２５ｍｌ　及
び１，６−ジイソシアナトヘキサン０．３３６ｇ及びＤ
ＡＢＣＯ（ジアザビシクロオクタン）０．００３ｇを入
れた。フラスコの内容物を撹拌しかつ４日間７０℃に加
熱した。この間中、溶液の粘度は定常的に増加した。重
合体をメタノールで沈殿させ、乾燥した。分子量４７，
０００。本実施例はポリアリールアミン（ＯＨ末端）　
をウレタン結合で結合させる実施態様を示す。

【０１３２】

【実施例４】機械的撹拌機、アルゴンガス導入管及び栓
を備えた２５０ｍｌ　の３つ口丸底フラスコ中へ、Ｎ，
Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−ヒドロキシ
フェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジ
アミン１５．６ｇ（０．０３モル）、トルエン４５ｍｌ
　、ジブチル錫ジラウレート０．２ｇ及びＤＡＢＣＯ（
ジアザビシクロオクタン）０．０１６ｇを入れた。温度
調節された油浴を用いて反応混合物の温度を５０℃に保
った。１，６−ジイソシアナトヘキサン２．４ｍｌ　（
０．０１５モル）を添加した。０．５時間撹拌後、Ｎ−
メチルピロリドン３．５ｍｌ　を添加した。反応の進行
を、４．５μｍに於けるイソシアネート結合赤外吸収の
減少を追跡することによって監視した。

【０１３３】１２時間後、トリレン２，４−ジイソシア
ネート２．４１ｍｌ　（０．０１７モル）を添加した。 混合物をさらに１２時間反応させた。共重合体をメタノ
ール中へ注入することによって沈殿させ、固体を濾過に
よって集め、乾燥した。共重合体をテトラヒドロフラン
に溶解し、メタノール中へ注入することによって再沈殿
させた。収量１５ｇ。

【０１３４】

【実施例５】導電性層、バリヤー層、発生層及び輸送層
を有する感光性部材を製造した。エポキシフェノール系
バリヤー層厚さ約０．５μｍを、浸漬コーティングによ
って、０．０７６２ｍｍ（３ミル）のアルミニウム基体
上に形成させた。次に、この被覆アルミニウム基体上に
、ＵＳ−Ａ２，７５３，２７８及びＵＳ−Ａ２，９７０
，９０６中でＢｉｘｂｙが記載している技術のような通
常の真空蒸着技術によって１μｍの非晶質セレン層を真
空蒸着させた。より明確には、真空蒸着中、基体を約５
０℃の温度に保ちながら１０−６Ｔｏｒｒ　の真空下で
真空蒸着を行った。実施例１からの重合体１．５ｇを７
．５ｍｌ　のテトラヒドロフランに溶解することによっ
て電荷輸送層を生成させた。この混合物の層を、　Ｂｉ
ｒｄ　フィルアプリケーターを用いて非晶質セレン層上
に形成させた。次にこのコーティングを４０℃で１８時
間乾燥して厚さ２２μｍの乾燥電荷輸送物質層を形成さ
せた。このプレートを、初め５０ボルト／μｍの電界へ
負コロナ帯電させかつ４３３０Å波長の青色光フラッシ
ュに、２マイクロ秒間、２５エルグ／ｃｍ２　光強度で
露光することによって光導電性の試験を行った。このデ
バイスは５０ボルト未満の非常に低い電位へ放電し、良
好な光導電性を示した。

【０１３５】

【実施例６】１０ｍｌ　のシクロヘキサノンと実施例３
からの重合体１．５ｇとを溶解することによって電荷輸
送層混合物を製造した。この混合物の層を、　Ｂｉｒｄ
　フィルムアプリケーターを用いて、アルミニウム基体
上に付着させた０．２μｍのＡｓ２Ｓ３　層上に形成さ
せた。このコーティングを次に１００℃で１時間乾燥し
て厚さ２２μｍの乾燥電荷輸送物質層を形成させた。こ
のプレートを、初めに５０ボルト／μｍの電界へ負コロ
ナ帯電させかつ４３３０Å波長の青色光フラッシュに２
マイクロ秒間、２５エルグ／ｃｍ２　光強度で露光させ
ることによって光導電性について試験した。このデバイ
スは５０ボルト未満の非常に低い電位に放電し、良好な
光導電性を示した。この部材を、次にスキャナー（　ｓ
ｃａｎｎｅｒ　）中で帯電−露光及び消去サイクルのサ
イクル作動にかけ、２０，０００サイクルの本質的に連
続作動後でも安定であった。

【０１３６】

【実施例７】１０ｍｌ　のシクロヘキサノンと実施例４
からの重合体１．５ｇとを溶解することによって電荷輸
送層混合物を製造した。この混合物の層を、　Ｂｉｒｄ
　フィルムアプリケーターを用いて、アルミニウム基体
上に付着させた０．２μｍの厚さのＡｓ２Ｓ３　層上に
形成させた。このコーティングを、次に、１００℃で１
時間真空乾燥して厚さ２２μｍの乾燥電荷輸送物質層を
形成させた。このプレートを、波長４３３０Åの青色光
フラッシュに、２マイクロ秒間、２５エルグ／ｃｍ２　
光強度で露光させることによって光導電性について試験
した。このデバイスは５０ボルト未満の非常に低い電位
へ放電し、良好な光導電性を示した。次に、この部材を
、スキャナー中で帯電−露光及び消去サイクルのサイク
ル作動にかけた所、２０，０００サイクルの本質的に連
続作動の後でも安定であった。

【０１３７】

【実施例８】乾燥ガラス器内でアルゴン下で重合を行っ
た。３つ口フラスコ中で、ＵＳ−Ａ４，８０１，５１７
の方法に従って製造したＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ
′−ビス−（３−（２−ヒドロキシエチル）−フェニル
）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン２
．１０６５５ｇ（３．６５２ミリモル）を約１５ｍｌ　
の乾燥ベンゼンに溶解し、５〜１０滴のトリエチルアミ
ンを添加し、溶液を加熱還流させた。滴加漏斗中で、１
，４−フェニレンジイソシアネート（０．５８４８６ｇ
、３．６５２ミリモル）を１５ｍｌ　のクロロベンゼン
に溶解し、還流しつつあるジオール溶液へ徐々に添加し
た。混合物を１晩中還流させた。冷却せずに、蒸留によ
って混合物から１０〜１５ｍｌ　の溶媒を除去した。こ
の熱重合混合物を急速に撹拌されている４リットルのメ
タノール中へ滴加することによって重合体を単離した。 収量：１．７ｇ；６５％；Ｔｇ　＝１５０℃。

【０１３８】

【実施例９】アルミニウム基体試料上の蒸着非晶質セレ
ン光発生層（０．５μｍ）の薄い蒸着膜上に膜（名目上
２０μｍ）を注型することによって、実施例８の重合体
のゼログラフィック電気的性質が得られた。この正孔輸
送重合体の溶液（テトラヒドロフラン中１５重量％固形
分）をドローバー〔ギャップ０．２５４ｍｍ（１０ミル
）〕を用いてセレン層上に注型した。この被覆膜を強制
空気乾燥機中で４０℃で６０分間乾燥した。乾燥した電
荷輸送層の厚さは約２０μｍであった。得られた２重層
感光体デバイスを負に帯電し、次に４５０ｎｍの単色光
又は４００〜７５０ｎｍの白色光を用いて光放電させた
。このデバイスは高い電荷受容性、急勾配の光減衰（Ｐ
ＩＤＣ）曲線特性、高い電荷キャリヤ移動度及び低い残
留電位を示した。ゼログラフィーサイクルデータ（１０
００サイクル）は良好なサイクル安定性を示した。電荷
輸送層は良好なフィルム品質を有し、反復ゼログラフィ
ー測定後に亀裂も剥離も起こらなかった。このフィルム
を約８か月間包囲条件下で貯蔵したが、物理的及び電気
的性質に何らの劣化もなかった。

【０１３９】

【実施例１０】実施例８の方法に従って、但し１，４−
フェニレンジイソシアネネートの代わりに２，６−トリ
レンジイソシアネートを用いて、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル
−Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−（２−ヒドロキシエチル）−
フェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジ
アミンの重合を行った。収量：１．７ｇ；８１％；Ｔｇ
　＝１３５℃。

【０１４０】

【実施例１１】アルミニウム基体試料上の蒸着非晶質セ
レン光発生層（０．５μｍ）上に膜（名目上２０μｍ）
を注型することによって、実施例１０の重合体のゼログ
ラフィック電気的性質が得られた。セレン層上に、ドロ
ーバー〔ギャップ０．２５４ｍｍ（１０ミル）〕を用い
て正孔輸送重合体溶液（ジクロロメタン中１６重量％固
形分）を注型した。この被覆膜を強制空気乾燥機中で４
０℃で６０分間乾燥した。乾燥した電荷輸送層の厚さは
約２０μｍであった。得られた２重層感光体デバイスを
負に帯電させ、次に４５０ｎｍの単色光又は４００〜７
５０ｎｍの白色光を用いて光放電させた。このデバイス
は高い電荷受容性、良好な光減衰曲線（ＰＩＤＣ）特性
を示した。

【０１４１】以上、本発明を特定の好ましい実施態様に
ついて説明したが、本発明はこれらに限定されるもので
はなく、むしろ当業者は、これらの実施態様中で、本発
明の精神及び本発明の特許請求の範囲内に入る変化や変
更を行うことができることを認めるであろう。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式 【化１】 （上記式中、ｎは約５〜約５，０００、あるいはｐ＞０
   ならば０であり、ｏは約０〜約５，０００、あるいはｐ
   ＞０又はｎ＝０ならば０であり、ｐは約２〜約１００、
   あるいはｎ＞０ならば０であり、Ｘ′及びＸ″は独立に
   ２官能性結合を有する基から選ばれ、Ｑは基【化２】 を含むヒドロキシ末端アリールアミン反応体から誘導さ
   れる２価の基であり、Ｑ′はＱについて定義された基を
   含むヒドロキシ末端ポリアリールアミンから誘導されか
   つ約１０００〜約８０，０００の重量平均分子量を有す
   る２価の基であり、ここでＡｒは 【化３】 からなる群から選ばれ、Ｒは−ＣＨ３　，−Ｃ２Ｈ５，
   −Ｃ３Ｈ７及び−Ｃ４Ｈ９からなる群から選ばれ、Ａｒ
   ′は【化４】 からなる群から選ばれ、かつポリアリールアミン重合体
   の重量平均分子量が約１０，０００〜約１，０００，０
   ００である）で示されるポリアリールアミン重合体。