JPH10130481A - ポリエステル樹脂組成物およびそれによる成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ポリエステルの優れた成形性、機械的強度、
耐熱性、耐薬品性等の諸特性を損なうことなしに、良好
な湿式トラッキング性を示し、ＵＬにおける５０％リグ
ラインド可能の認定が得られるポリエステル樹脂組成物
ならびにそれによる成形品を提供すること。 【解決手段】 熱可塑性ポリエステル樹脂に対して、
（Ａ）下記一般式（化１）、 【化１】 （式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは１〜５の数、ｌは１０
〜１５０、ｚは水素原子またはメチル基を示す）で表わ
されるハロゲンを含有するベンジルアクリレートまたは
ベンジルメタクリレートを難燃剤として全組成物中に１
〜４０重量％、（Ｂ）アンチモン化合物０．５〜１０重
量％、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン化合物０．０
１〜３重量％、を配合してなるポリエステル樹脂組成物
を２５％以上５０％以下再生してなるポリエステル樹脂
組成物、ならびにこれを成形することにより得られる成
形品により解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
組成物ならびにそれを原材料として成形される成形品に
関し、特に再生樹脂を再利用したポリエステル樹脂組成
物ならびにこれよりなる成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術とその問題点】従来ポリエステルはその優
れた成形性、機械的強度、耐熱性、耐薬品性、電気特性
などから電子電気部品、コネクターなどに広く使用され
ているが、難燃性が悪いために難燃性を出すためにハロ
ゲン系の難燃剤、例えばブロム化ＰＣ、ブロム化ＰＣオ
リゴマー、ブロム化エポキシをアンチモン化合物との併
用で使用している。

【０００３】しかし、ハロゲン系難燃剤を使用すること
で、電気特性特に湿式トラッキング特性が低下する問題
がある。湿式トラッキングの低下は電気電子部品の一次
回路の樹脂が使用された場合、樹脂が高電圧によって炭
化して最終的には絶縁破壊をしてしまう恐れがあり、電
気電子の一次回路には湿式トラッキング性の高い材料が
望まれている。

【０００４】また、最近リサイクルの観点からスプル
ー、ランナーの有効利用の動きが高まってきているが、
ＵＬにより難燃性の要求される材料は通常リグラインド
の量を２５％以下とするよう制限されている。しかしこ
こ数年ＵＬで５０％までスプルー、ランナーのリグライ
ンドを認める材料が出てきている。しかし通常使われて
いるポリエステルの難燃グレードでは５０％リグライン
ドにより基準を満たすことは難しい。

【０００５】ポリエステルにハロゲンを含有するベンジ
ルアクリレートまたはベンジルメタクリレートを配合す
るする方法が知られている（特開昭５２−３６８２）。
また、ヒンダードフェノール、チオエーテル、リン化合
物と併用することで引張伸度及び耐折強度が改良される
ことが報告されている（開昭５９−６２４８、開昭５９
−２０３５０、開昭５９−２０３５１）。

【０００６】また、ホスホン酸、ホスホン酸モノエステ
ルを併用することにより低ガス性、成形性が改良される
と報告されている。また、ポリテトラフルオエチレン添
加の記載もある（開平６−１４５４８５）。しかし、湿
式トラッキング性改良の記載はなく、また形状、寸法、
外観等の異常により規格外となった成形品または成形時
のスプルー、ランナー等を再利用するリグラインド特性
についてもなんら開示されていない。

【０００７】

【本発明が解決しようとする課題】本発明はポリエステ
ルの優れた成形性、機械的強度、耐熱性、耐薬品性を損
なわずに、良好な湿式トラッキング性を示し、ＵＬにて
５０％リグラインド可能の認定を受け得るように改良す
る。また、改良された湿式トラッキング性樹脂を電子電
気一次回路に使用することで回路の信頼性を上げ、また
５０％リグラインド性を持たせることにより、規格外れ
となった成形品や成形時のスプルー、ランナーの有効利
用できるようなポリエステル組成物による成形品を提供
することを課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記のような課題を達成
するために研究を重ねてきた結果、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂に対して、（Ａ）下記一般式

【化３】 （式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは１〜５の数、ｌは１０
〜１５０、Ｚは水素原子またはメチル基を示す）で表さ
れるハロゲンを含有するベンジルアクリレートまたはベ
ンジルメタアクリレートを難燃剤として全組成物中に１
〜４０重量％、及び、（Ｂ）難燃助剤としてアンチモン
化合物、例えば三酸化アンチモン化合物、五酸化アンチ
モン化合物、アンチモン酸ソーダを全組成物中０．５〜
１０重量％、 （Ｃ）ドリップ防止剤としてポリテトラ
フルオロエチレン化合物を全組成物中０．０１〜３重量
％、を配合してなる組成物が湿式トラッキング性を改良
することができ、また５０％リグラインドしても、その
難燃性を落とさないことを発見し、上記組成物を５０％
リグラインドして使用することによりスプルー、ランナ
ーの有効利用した成形品を提供できることを見出し本発
明に至った。

【０００９】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
に用いられるポリエステルとしては芳香族ポリエステル
が好ましく、芳香族ポリエステルとしては芳香族ジカル
ボン酸（あるいは、そのエステル形成性誘導体）とジオ
ール（あるいは、そのエステル形成性誘導体）とを主成
分とする縮合反応により得られる重合体ないしは共重合
体である。

【００１０】ここで、芳香族ジカルボン酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸
（あるいは、そのエステル形成性誘導体）などが挙げら
れるが、好ましくはテレフタル酸を８０ｍｏｌ％以上含
むことが好ましい。

【００１１】また、ジオール成分としては、好ましくは
炭素数２〜１０の脂肪族ジオールすなわちエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジグリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられ、
それらの一部を分子量４００〜６、０００の長鎖グリコ
ール、すなわち、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなど、及びそれらの混合物などで置
換しても良い。

【００１２】本発明で使用する芳香族ポリエステルとし
ては、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴとも略
記する）、ポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴと
も略記する）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタ
レート（ＰＣＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト（ＰＥＮ）、ポリブチレン−２，６−ナフタレート
（ＰＢＮ）などが挙げられ、単独もしくは２種以上のブ
レンド物、特にＰＥＴまたはＰＢＴいずれかの単独か、
それらのブレンド物が好ましい。

【００１３】また、難燃剤（Ａ）成分のハロゲン化アク
リル樹脂としては、前記一般式（化３）で表せるハロゲ
ンを含有するベンジルアクリレートまたはベンジルメタ
クリレートである。ハロゲンを含有するベンジルアクリ
レートとしてはペンタブロムベンジルアクリレート、テ
トラブロムベンジルアクリレート、トリブロムベンジル
アクリレート、ペンタクロルベンジルアクリレート、テ
トラクロルベンジルアクリレート、トリクロルベンジル
アクリレートまたはそれらの混合物などが上げられる。
また、ハロゲンを含有するベンジルメタクリレートとし
ては上述したアクリレートに対応するメタクリレートが
挙げられる。

【００１４】また、ハロゲン含有アクリル樹脂の重合度
は特に制限はされない。またハロゲン含有量は、３０重
量％以上であり、好ましくは５０〜７５重量％である。

【００１５】ポリエステルに対するハロゲン化アクリル
樹脂の配合量は、全組成物中に１〜４０重量％、好まし
くは３〜３０重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％
である。難燃剤の添加量は充填剤の添加量によるが、１
重量％以下では得られる組成物の難燃性が十分ではな
い。

【００１６】次に難燃助剤（Ｂ）成分のアンチモン化合
物としては、通常公知であるアンチモン化合物を使用で
き、例えば三酸化アンチモン化合物、五酸化アンチモン
化合物、アンチモンソーダ化合物等が挙げられる。アン
チモン化合物の配合量は全組成物中０．５〜１０重量
％、好ましくは１〜８重量％、更に好ましくは３〜６重
量％であり、充填剤の添加量によりその配合比は決ま
る。

【００１７】難燃剤と難燃助剤の相乗効果で少ない添加
量で優れた難燃性を発揮するが難燃助剤の添加量が０．
５重量％以下では十分な難燃性を発揮できない。

【００１８】次にドリップ防止剤（Ｃ）成分のテフロン
化合物としては、特にその製法や種類、液体、固体に制
限はなく、通常使用されているポリテトラフルオロエチ
レン（ＰＴＦＥ）を使用するが、好ましくは他の樹脂と
のマスターバッチになっている方が添加しやすい。

【００１９】ここで、５０％リグラインドとは、通常成
形するペレットに対してスプルー、ランナーの粉砕品
を、バージンペレット５０％と粉砕品５０％を混ぜると
であり、これが可能なのは、ＵＬ（アンダーライターズ
・ラボラトリーズ）では通常は２５％のリグラインドま
でしか認めていないが、それを５０％までリグラインド
しても難燃性、電気特性を低下しないことを認めたグレ
ードのみである。

【００２０】５０％リグラインド性をテストするのは、
はじめにバージンのペレットで成形を行い、その成形品
を粉砕して、バージン品５０％とその粉砕品５０％を混
ぜて成形をして、さらにその成形品を粉砕するこの作業
を７回繰り返して、はじめの成形の時のバージン品が１
％以下になった材料の性能が１００％バージンで成形さ
れた成形品と比較して低下していないことを評価する必
要がある。

【００２１】本発明の組成物は、本発明の目的を損なわ
ない範囲で通常の添加剤、例えば酸化防止剤、好ましく
はヒンダードフェノール系安定剤、フォスファイト系安
定剤、チオエーテル系安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、
滑剤、着色剤を添加することが可能であり、また、他の
熱可塑性樹脂（例えばポリカーボネート、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、アクリロニトリルーブタジエ
ン−スチレン共重合、ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン
／ジエンターポリマー、エチレン／メタクリル酸グリシ
ジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グ
リシジル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリシジル
共重合体／グラフト−メチルメタアクリレート）また、
ゴム成分としてエチレン／エチルアクリレート、ＳＥＢ
Ｓ、コアシェル型のラバー（例えばコア：ブチルアクリ
レート、シェル：メチルメタクリレート）などの添加が
可能であり、これらの添加剤は一種または二種類以上を
併用して使用できる。

【００２２】また、充填剤を加えることも可能である。
この様な充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、チタ
ン酸カリウム繊維、石膏繊維、スチレン繊維、マイカ、
タルク、シリカ、炭酸カルシュウム、ガラスビーズ、ガ
ラスフレーク、クレー、ワラストナイト、硫酸バリウ
ム、酸化亜鉛、酸化チタンなどの繊維状、粒状、粉状、
板状等の無機フィラーが好ましい。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下の実施例により、本発明をさ
らに詳しく説明するが本発明を限定するものではない。
なお、実施例では以下のような原材料成分を使用した。

【００２４】熱可塑性ポリエステル樹脂組成物：ポリブ
チレンテレフタレート（ＰＢＴ） バロックス（商標：日本ジーイープラスチックス（株）
製）

【００２５】（Ａ）ハロゲン含有ベンジルアクリレー
ト：ポリペンタブロモベンジルアクリレート（ＰＢＢ−
ＰＡ） ＦＲ−１０２５（商標：デッドシーブロミン社
製）

【００２６】（Ｂ）アンチモン化合物：三酸化アンチモ
ン ＬＳＢ−８０（商標：昭和化成（株）製）

【００２７】（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン： Ｃ
Ｄ−１（商品名、ＩＣＩ社製）

【００２８】（１）５０％リグランド性 シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃にて、１００
％バージンペレットにて成形を行う。次にその成形品を
粉砕して、バージンペレットと１：１でブレンドして成
形を行う。この粉砕品とバージン材とのブレンド成形を
行ないその７回目のサンプルをバージンペレット１００
％成形品と比較する。

【００２９】（２）難燃性テスト（ＵＬ−９４） ＵＬ−９４Ｖ−０試験と同じ方法にてテストを行う。厚
みは０．８ｍｍ以下のフラムバーを使用する。

【００３０】（３）湿式トラッキングテスト（ＣＴＩ） ５０×５０×３ｍｍに成形した角板をＡＳＴＭ Ｄ３６
３８−８５（ＩＥＣ１１２）の方法に従ってテストをす
る。

【００３１】ここでは電極として白金電極を使用し、ま
た、電解液としては、０．１ｗｔ％塩化アンモニウム水
溶液を使用した。各実施例および比較例に関する配合比
ならびに評価結果は、表１に示す通りである。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【発明の効果】本発明のように配合された材料は特に５
０％リグラインド性に優れ、初期の物性を高く保持する
ことから、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を
５０％リグラインドして使用しても、ポリエステルの優
れた特性を失うことなく良好な湿式トラッキング性を示
し、例えば規格外成形品や成形時に生ずるスプルー、ラ
ンナーなどの有効利用ができる。したがって、樹脂組成
物リサイクルの観点から有用な手法を提供することがで
きる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性ポリエステル樹脂に対して、 （Ａ）下記一般式（化１） 【化１】 （式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは１〜５の数、ｌは１０
   〜１５０、Ｚは水素原子またはメチル基を示す）で表さ
   れるハロゲンを含有するベンジルアクリレートまたはベ
   ンジルメタクリレートを難燃剤として全組成物中に１〜
   ４０重量％ （Ｂ）アンチモン化合物０．５〜１０重量％ （Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン化合物０．０１〜３
   重量％ を配合してなるポリエステル樹脂組成物を２５％以上５
   ０％以下再生してなる、再生熱可塑性ポリエステル樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 前記成分（Ｂ）が、三酸化アンチモン化
   合物、五酸化アンチモン化合物、アンチモン酸ソーダの
   いずれかである、請求項１記載の熱可塑性ポリエステル
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 熱可塑性ポリエステル樹脂に対して、 （Ａ）下記一般式（化２） 【化２】 （式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは１〜５の数、ｌは１０
   〜１５０、Ｚは水素原子またはメチル基を示す）で表さ
   れるハロゲンを含有するベンジルアクリレートまたはベ
   ンジルメタクリレートを難燃剤として全組成物中に１〜
   ４０重量％ （Ｂ）アンチモン化合物０．５〜１０重量％ （Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン化合物０．０１〜３
   重量％ を配合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を２５
   ％以上５０％以下再生した再生熱可塑性ポリエステル樹
   脂組成物を成形してなる電気・電子部品の一次回路用成
   形品。
4. 【請求項４】 スプルー、ランナーなどの粉砕品２５重
   量％以上５０重量％以下と再生していない樹脂５０重量
   ％以上７５重量％以下を混ぜ合わせて再生成形（リグラ
   インド）を行い、この再生成形作業を最初の樹脂成分が
   １％以下になるまで繰り返し行い、その成形品が以下の
   条件、 未再生品 難燃性（ＵＬ９４） １／３２インチ Ｖ−０ 湿式トラッキング（ＣＴＩ） ２５０Ｖ以上 再生品 難燃性（ＵＬ９４） １／３２インチ Ｖ−０ 湿式トラッキング（ＣＴＩ） ２５０Ｖ以上 を満たす再生熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記電気・電子部品の一次回路用成形品
   が、コネクター、リレー、スイッチ、コンデンサーケー
   スのいずれかである請求項３記載の電気・電子部品の一
   次回路用成形品。