JPH10130454A

JPH10130454A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10130454A
Application number: JP8300859A
Authority: JP
Inventors: Koji Okada; 公二岡田; Naoji Nagahara; 直司長原; Mayumi Hara; まゆみ原; Masahiko Noro; 雅彦野呂
Original assignee: Techno Polymer Co Ltd
Current assignee: Techno UMG Co Ltd
Priority date: 1996-10-28
Filing date: 1996-10-28
Publication date: 1998-05-19

Abstract

(57)【要約】【課題】ハロゲンを含まず、難燃性、衝撃性および耐
熱性に優れ、広範囲の用途に使用できる難燃性熱可塑性
樹脂組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）ゴム質重合体の存在下に、芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および（メタ）ア
クリル酸エステルの群から選ばれた少なくとも１種のビ
ニル系単量体を重合して得られるゴム強化熱可塑性樹脂
１００重量部に対し、（Ｂ）メラミンシアヌレートおよ
び／またはポリリン酸メラミン５〜１５重量部、ならび
に（Ｃ）リン酸エステル化合物をリン元素含有量に換算
して０．３〜１．５重量部を含有し、かつ（Ｂ）／
〔（Ｃ）のリン元素含有量〕（重量比）が５〜２０であ
る難燃性熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン系化合物
を含まない難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】難燃性ＡＢＳ樹脂に代表されるゴム強化
難燃樹脂組成物は、成形品表面外観、成形加工性、機械
的性質などが優れていることより、電気・電子分野、Ｏ
Ａ機器分野に広く使用されている。従来、ゴム強化難燃
樹脂組成物は、ハロゲン系難燃剤により難燃性を付与す
ることが一般的に行われている。近年、これらのハロゲ
ン系難燃剤を使用したゴム強化難燃樹脂組成物は、燃焼
分解時にハロゲンを成分とする化合物の発生により、地
球環境を悪化させることが指摘されている。

【０００３】このような環境問題に対応すべく、ハロゲ
ン系難燃剤を用いない試みが数々行われている。例え
ば、特公昭５７−１５４７号公報では、金属水酸化物を
用いた難燃化技術が開示されている。しかしながら、金
属水酸化物を用いた難燃化では、添加量が多量となり、
実用的に使用される強度が保持できない。また、特開昭
６１−２９１６４２号公報では、赤リン、有機チッ素化
合物を用いた難燃化技術が開示されている。しかしなが
ら、赤リンを用いた場合には、着色が大きく、使用でき
る製品は黒色製品などに限定されてしまう。さらに、特
開平６−２５５０６号公報では、ノボラック樹脂とリン
化合物を用いた難燃化技術が開示されている。しかしな
がら、ノボラック樹脂を用いた場合には、耐光変色性、
熱安定性の低下が大きく、実用上、問題が生じる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、ハロゲン系化合物を
含まずに、優れた物性を有し、広範囲の用途に使用し得
る難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ゴム質
重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニ
ル化合物および（メタ）アクリル酸エステルの群から選
ばれた少なくとも１種のビニル系単量体を重合して得ら
れるゴム強化熱可塑性樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）
メラミンシアヌレートおよび／またはポリリン酸メラミ
ン（以下「メラミン化合物」ともいう）５〜１５重量
部、ならびに（Ｃ）リン酸エステル化合物をリン元素含
有量に換算して０．３〜１．５重量部を含有し、かつ
（Ｂ）／〔（Ｃ）のリン元素含有量〕（重量比）が５〜
２０である難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供するもので
ある。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成
物において、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂は、ゴム質重
合体の存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル
化合物および（メタ）アクリル酸エステルの群から選ば
れた少なくとも１種のビニル系単量体を重合して得られ
る。なお、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂には、別途、芳
香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および（メ
タ）アクリル酸エステルの群から選ばれた少なくとも１
種のビニル系単量体を（共）重合してなる（共）重合体
を配合してもよい。

【０００７】本発明の（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂に使
用されるゴム質重合体としては、例えばポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、ブチルゴム、スチレン−ブタジエ
ン共重合体（スチレン含有量５〜６０重量％が好まし
い）、スチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体、エチレン−α−オレフィン共
重合体、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
合体、シリコンゴム、ポリウレタンゴム、アクリルゴ
ム、ブタジエン−（メタ）アクリル酸エステル共重合
体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン
−イソプレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体などが挙げられる。

【０００８】なお、エチレン−α−オレフィン共重合体
やエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体に
用いられるα−オレフィンとしてはプロピレンが好まし
く、また後者に用いられる非共役ジエンとしては、ジシ
クロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、１，４−
ヘキサジエン、１，４−シクロペンタジエンなどが好ま
しい。また、これら共重合体のエチレンとプロピレンの
重量比は、９０：１０〜２０：８０が好ましい。また、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イ
ソプレンブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テ
ーパー型、ラジアルテレブロック型の構造を有するもの
などが含まれる。

【０００９】さらに、水素化ジエン系重合体も挙げら
れ、上記ブロック共重合体の水素化物のほかに、スチレ
ンブロックとスチレン−ブタジエンランダム共重合体の
ブロック体の水素化物、ポリブタジエン中の１，２−ビ
ニル結合含量が２０重量％以下のブロックと１，２−ビ
ニル結合含量が２０重量％を超えるポリブタジエンブロ
ックからなる重合体の水素化物などが挙げられる。これ
らのなかで、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共
重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、水素化ジ
エン系重合体（ホモ、ブロックおよびランダム）、およ
びシリコンゴムが好ましい。

【００１０】（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂中のゴム質重
合体の割合は、ゴム質重合体およびビニル系単量体の合
計量に対し、好ましくは５〜５０重量％、さらに好まし
くは１０〜４０重量％であり、５重量％未満では、衝撃
強度が低下し好ましくなく、一方５０重量％を超える
と、成形加工性、弾性率、熱変形温度が低下し好ましく
ない。

【００１１】なお、本発明の（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹
脂は、このゴム質重合体のラテックス中でビニル系単量
体を乳化重合することによって製造することが好まし
い。この場合、ゴム質重合体のラテックスは、ゴム粒子
の平均粒子径が０．２〜０．８μｍ、好ましくは０．２
５〜０．５μｍの範囲のものが用いられる。この範囲の
平均粒子径を有するラテックスを使用した場合、高い物
性バランスを実現することが可能となる。

【００１２】一方、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂に用い
られるビニル系単量体を構成する芳香族ビニル化合物と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、α−エチルスチレン、メチル−α−メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ブ
ロモスチレン、トリブロモスチレン、ジビニルスチレ
ン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、１，１−ジフェ
ニルスチレン、フルオロスチレン、クロルスチレン、ジ
クロロスチレン、トリクロロスチレン、スチルスルホン
酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの中では、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、
ｐ−ｔ−ブトキシスチレンが好ましい。これらの芳香族
ビニル化合物は、単独であるいは２種以上混合して用い
られる。芳香族ビニル化合物の使用量は、ビニル系単量
体中に好ましくは４５〜９０重量％、さらに好ましくは
４５〜８０重量％、特に好ましくは４５〜７０重量％で
あり、４５重量％未満では充分な成形加工性が得られ
ず、一方９０重量％を超えると耐衝撃性が得られず、好
ましくない。

【００１３】また、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂に用い
られるビニル系単量体を構成するシアン化ビニル化合物
としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルな
どが挙げられ、これらは１種または２種以上で使用され
る。このシアン化ビニル化合物としては、特にアクリロ
ニトリルが好ましい。シアン化ビニル化合物の使用量
は、ビニル系単量体中に好ましくは５〜５０重量％、さ
らに好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは５〜３
０重量％であり、５重量％未満では衝撃性が劣り、一方
５０重量％を超えると得られるゴム強化熱可塑性樹脂の
色調が褐色となり、また成形加工性、成形時の熱安定性
が劣るので好ましくない。

【００１４】さらに、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂に用
いられるビニル系単量体を構成する（メタ）アクリル酸
エステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、
アミノアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オク
タデシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジ
ルアクリレートなどのアクリル酸エステル；メチルメタ
アクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルメタ
アクリレート、ブチルメタアクリレート、アミノメタア
クリレート、ヘキシルメタアクリレート、オクチルメタ
アクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、
シクロヘキシルメタアクリレート、ドデシルメタアクリ
レート、オクタデシルメタアクリレート、フェニルメタ
アクリレート、ベンジルメタアクリレートなどのメタア
クリル酸エステルなどが挙げられ、これらは１種または
２種以上で使用される。これらのなかで、ブチルアクリ
レート、メチルメタアクリレートが好ましい。

【００１５】（メタ）アクリル酸エステルの使用量は、
ビニル系単量体中に、好ましくは３０重量％以下、さら
に好ましくは２０重量％以下、特に好ましくは１０重量
％以下であり、３０重量％を超えると、難燃性が低下し
好ましくない。以上のビニル系単量体は、１種単独で使
用することも、あるいは２種以上を混合して用いること
もできる。

【００１６】なお、上記ビニル系単量体以外に、これと
共重合可能な他のビニル系単量体を４０重量％以下程度
併用することもできる。この共重合可能な他のビニル系
単量体としては、マレイミド系化合物、不飽和酸、酸無
水物基含有不飽和化合物、エポキシ基含有不飽和化合
物、アミノ基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不
飽和化合物、およびオキサゾリン基含有不飽和化合物な
どが挙げられ、これらは１種または２種以上で使用され
る。

【００１７】マレイミド系化合物としては、マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ
−プロピルマレイミド、Ｎ−イソピルマレイミド、Ｎ−
ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）
マレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイ
ミド、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）マレイミド、Ｎ
−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−
ブロモフェニル）マレイミド、トリブロモフェニルマレ
イミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミドなどが
挙げられ、これらは１種または２種以上で使用される。
これらのなかで、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロ
へキシルマレイミドが好ましい。

【００１８】また、不飽和酸としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸などが挙げられる。また、酸無
水物基含有不飽和化合物としては、無水マレイン酸、無
水シトラコン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。さ
らに、エポキシ基含有不飽和化合物としては、グリシジ
ルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどが挙
げられる。さらに、アミノ基含有不飽和化合物として
は、アクリルアミン、メタクリル酸アミノエチル、メタ
クリル酸アミノプロピル、アミノスチレン、アクリルス
チレン、アクリルアミド、メタアクリルアミドなどが挙
げられる。

【００１９】さらに、ヒドロキシル基含有不飽和化合物
としては、ヒドロキシスチレン、３−ヒドロキシ−１−
プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒ
ドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２
−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペ
ン、２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートなどが挙げられる。さらに、オ
キサゾリン基含有不飽和化合物としては、ビニルオキサ
ゾリンなどが挙げられる。

【００２０】本発明の（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂は、
ゴム質重合体の存在下に、上記ビニル系単量体を、通常
の乳化重合、溶液重合、バルク重合、あるいは懸濁重合
などにより製造することができる。好ましくは、乳化重
合である。ここで、乳化重合には、重合開始剤、連鎖移
動剤（分子量調節剤）、乳化剤、水などが用いられる。
なお、以上のビニル系単量体は、反応系に一括または連
続的に添加することができる。

【００２１】重合開始剤としては、クメンヒドロキシパ
ーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどで
代表される有機ハイドロパーオキサイド類と含糖ピロリ
ン酸処方、スルホキシレート処方などで代表される還元
剤との組み合わせによるレドックス系、あるいは過硫酸
塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキ
サイドなどの過酸化物が使用される。好ましくは、油溶
性開始剤であり、クメンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメン
タンハイドロパーオキサイドと含糖ピロリン酸処方、ス
ルホキシレート処方などで代表される還元剤との組み合
わせによるレドックス系がよい。また、上記油溶性開始
剤と水溶性開始剤とを組み合わせてもよい。組み合わせ
る場合の水溶性開始剤の添加比率は、全添加量の好まし
くは５０重量％以下、さらに好ましく２５重量％以下で
ある。さらに、重合開始剤の量は、ビニル系単量体（以
下「単量体成分」ともいう）に対し、通常、０．１〜
１．５重量％、好ましくは０．２〜０．７重量％であ
る。

【００２２】また、連鎖移動剤としては、オクチルメル
カプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テト
ラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン
などのメルカプタン類、テトラエチルチウラムスルフィ
ド、四塩化炭素、臭化エチレンおよびペンタフェニルエ
タンなどの炭化水素類、またはアクロレイン、メタクロ
イン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリ
コール、α−メチルスチレンのダイマーなどが挙げられ
る。これらの連鎖移動剤は、単独でまたは２種以上を組
み合わせて使用することができる。連鎖移動剤の使用方
法は、一括添加、分割添加、または連続添加のいずれの
方法でも差し支えない。連鎖移動剤の使用量は、単量体
成分に対して、通常、０．０５〜２．０重量％程度であ
る。

【００２３】乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、および両性界面活性剤が挙げら
れる。このうち、アニオン性界面活性剤としては、例え
ば高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、高級脂肪酸塩、リン
酸系などが挙げられる。また、ノニオン性界面活性剤と
しては、通常のポリエチレングリコールのアルキルエス
テル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテ
ル型などが用いられる。さらに、両性界面活性剤として
は、アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル
塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩を、カチオン部分
としてアミン塩、第４級アンモニウム塩などを持つもの
が挙げられる。この両性界面活性剤の具体例としては、
ラウリルベタイン、ステアリルベタインなどのベタイン
類、ラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニ
ン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ
（アミノエチル）グリシンなどのアミノ酸タイプのもの
などが用いられる。乳化剤の使用量は、通常、単量体成
分に対して、０．３〜５．０重量％程度である。

【００２４】なお、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂は、ゴ
ム質重合体および単量体成分１００重量部に対し、重合
水８０〜１５０重量部、好ましくは８０〜１３０重量部
を用い、重合温度１０〜１２０℃、好ましくは３０〜１
１０℃の条件下で乳化重合することが望ましい。

【００２５】（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂のグラフト率
は、好ましくは５０〜２００重量％、さらに好ましくは
６０〜１５０重量％である。グラフト率が５０重量％未
満では、ゴム成分の添加効果が充分発揮されず、充分な
耐衝撃性が得られないばかりか、難燃性が低下し、一方
２００重量％を超えると、成形加工性が低下する。ここ
で、グラフト率（重量％）は、ゴム強化熱可塑性樹脂１
ｇ中のゴム成分重量をｘ、メチルエチルケトン不溶分重
量をｙとすると、次式により求められた値である。グラフト率（重量％）＝〔（ｙ−ｘ）／ｘ〕×１００

【００２６】また、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂の極限
粘度〔η〕（メチルエチルケトン可溶分、３０℃で測
定）は、好ましくは０．２〜１．０ｄｌ／ｇ、さらに好
ましくは０．３〜０．９ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．
３５〜０．８ｄｌ／ｇである。この極限粘度〔η〕が
０．２ｄｌ／ｇ未満であると、剛性と耐衝撃性との高い
物性のバランスが得られず、一方１．０ｄｌ／ｇを超え
ると、成形加工性が低下する。

【００２７】次に、本発明の（Ｂ）メラミン化合物は、
メラミンシアヌレート、ポリリン酸メラミンである。
（Ｂ）メラミン化合物は、１種単独で使用することも、
あるいは２種以上を混合して用いることもできる。
（Ｂ）メラミン化合物の平均粒径は、好ましくは１〜１
００μｍ、さらに好ましくは１〜５０μｍ、特に好まし
くは１〜１０μｍであり、特に平均粒径が１〜１０μｍ
の場合には、難燃性および衝撃性が優れる。本発明の難
燃性熱可塑性樹脂組成物における（Ｂ）メラミン化合物
の使用量は、（Ａ）成分１００重量部に対し、５〜１５
重量部、好ましくは５〜１０重量部である。５重量部未
満では、難燃性が低下し、一方１５重量部を超えると、
衝撃強度の低下が大きい。

【００２８】次に、本発明の（Ｃ）リン酸エステル化合
物として、トリフェニルホスフェート、トリフェニルチ
オホスフェート、トリ（２，６−キシリル）ホスフェー
ト、テトラ（２，６−キシリル）レゾルシノールジホス
フェート、テトラ（２，６−キシリル）ヒドロキノンジ
ホスフェートなどが挙げられる。本発明の難燃性熱可塑
性樹脂組成物における（Ｃ）リン酸エステル化合物の使
用量は、（Ａ）成分１００重量部に対し、リン元素含有
量に換算して０．３〜１．５重量部、好ましくは０．３
〜１重量部である。０．３重量部未満では、難燃性が低
下し、一方１．５重量部を超えると、耐熱性の低下が大
きい。

【００２９】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物におけ
る上記（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の配合比は、（Ｂ）／
〔（Ｃ）のリン元素含有量〕（重量比）が５〜２０、好
ましくは５〜１５である。この範囲内であると、難燃剤
である（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の相乗効果が働き、ＵＬ
燃焼規格をクリアするため、必要な添加量を低減するこ
とが可能となる。

【００３０】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、各
種押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど
を用い、各成分を混練りすることによって得られる。ま
た、各成分を混練りするに際して、各成分を一括して混
練りしてもよく、多段添加方式で混練りしてもよい。

【００３１】なお、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
には、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、金属フレー
ク、ガラスビーズ、ワラストナイト、ロックフィラー、
炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ガラスフレーク、ミ
ルドファイバー、カオリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫
化モリブデン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛ウィスカ
ー、チタン酸カリウムウィスカーなどの充填剤を、１種
単独で、あるいは併用することができる。これらの充填
剤のうち、ガラス繊維、炭素繊維の形状としては、６〜
６０μｍの繊維径と３０μｍ以上の繊維長を有するもの
が好ましい。これらの充填剤は、本発明の（Ａ）〜
（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して、通常、１〜
１５０重量部の範囲で用いられる。

【００３２】また、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
には、公知のカップリング剤、酸化防止剤、可塑剤、着
色剤、滑剤、帯電防止剤、シリコンオイル、発泡剤など
の添加剤を配合することができる。また、銀もしくは銀
化合物、あるいはジルコニウム化合物などの抗菌剤また
市販の防カビ剤を配合することにより、優れた抗菌性、
防カビ性を付与することができる。この抗菌剤、防カビ
剤の配合量は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００
重量部に対して、一般的には０．０１〜３０重量部、好
ましくは０．０５〜２０重量部である。

【００３３】さらに、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成
物には、必要に応じて他の重合体、例えばポリアミド、
ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、
ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、フッ素樹
脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド系エラストマ
ー、ポリエステル系エラストマー、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ＰＭＭＡなどを、適宣、ブレンドすること
ができる。

【００３４】このようにして得られる本発明の難燃性熱
可塑性樹脂組成物は、射出成形、シート押出成形、真空
成形、異形押出成形、ブロー成形、発泡成形、射出プレ
ス成形、ガス注入成形などによって各種の成形品に成形
することができる。上記成形法によって、得られる各種
成形品は、ＯＡ・家電分野、電気・電子分野、雑貨分
野、サニタリー分野、自動車分野などの各種ハウジン
グ、ケース、パーツ、シャーシーなどに使用することが
できる。

【００３５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下
の実施例になんら制約されるものではない。なお、実施
例中、部および％は特に断らない限り重量基準である。
また、実施例中の各種評価は、次のようにして測定した
値である。

【００３６】燃焼性ＵＬ９４規格に定められた方法により、５″×１／１
２″×１／１０″の試験片について、垂直燃焼試験方法
を行った。衝撃性（株）島津製作所製の高速衝撃試験機、サーボパルサを
用いて測定した。測定条件は、試験片肉厚２．４ｍｍ、
試験速度２．４ｍ／ｓ、打撃棒先端６．４Ｒ、受け台穴
径３８ｍｍの条件で、試験片を破壊するのに必要なエネ
ルギーを測定した。耐熱性ＡＳＴＭＤ６４８に定められた熱変形温度を測定し
た。

【００３７】参考例本発明の実施例および比較例に使用される各成分は、次
のとおりである。（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂の調製平均粒径３，５００オングストロームのポリブタジエン
ラテックスの存在下に、スチレンとアクリロニトリルを
乳化重合した樹脂（Ａ−１），（Ａ−４）、同ラテック
スの存在下にスチレンのみを乳化重合した樹脂（Ａ−
３）、およびスチレンとアクリロニトリルだけで溶液重
合した樹脂（Ａ−２）を得た。これらの樹脂組成を、表
１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】（Ｂ）メラミン化合物の調製各種メラミン化合物とその平均粒径を、表２に示す。

【００４０】

【表２】

【００４１】（Ｃ）リン酸エステル化合物の調製各種リン酸エステル化合物とその分類を、表３に示す。

【００４２】

【表３】

【００４３】実施例１〜７、比較例１〜７表４〜５に示す配合処方により、ミキサーで３分間混合
し、５０ｍｍ押出機でシリンダー温度１８０〜２１０℃
で溶融押し出しし、ペレットを得た。このペレットを、
シリンダー温度２００℃、金型温度５０℃で射出成形
し、各種評価用試験片を得た。これの試験片での評価結
果を表４〜５に示す。表４の実施例１〜７から明らかな
ように、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、難燃
性、衝撃強度、熱変形温度が優れている。これに対し、
表５から明らかなように、比較例１は、（Ｃ）成分が本
発明の範囲外で多い例であり、耐熱性に劣る。比較例２
は、（Ｂ）成分が本発明の範囲外で少ない例であり、難
燃性が劣る。比較例３は、（Ｂ）成分が本発明の範囲外
で多い例であり、衝撃性に劣る。比較例４は、（Ｂ）成
分と〔（Ｃ）成分リン元素含有量〕の比率が本発明の範
囲外で小さい例であり、難燃性が劣る。比較例５は、
（Ｂ）成分と〔（Ｃ）成分のリン元素の含有量〕の比率
が本発明の範囲外で大きい例であり、難燃性が劣る。比
較例６は、（Ｃ）成分が本発明の範囲外で少ない例であ
り、難燃性に劣る。比較例７は、（Ｃ）成分がリン酸エ
ステルに分類されない例であり、衝撃性と難燃性に劣
る。

【００４４】

【表４】

【００４５】

【表５】

【００４６】

【発明の効果】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、
難燃性、衝撃性および耐熱性に優れ、広範囲の用途に有
用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者野呂雅彦東京都中央区京橋一丁目18番１号テクノポリマー株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ゴム質重合体の存在下に、芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および（メタ）ア
クリル酸エステルの群から選ばれた少なくとも１種のビ
ニル系単量体を重合して得られるゴム強化熱可塑性樹脂
１００重量部に対し、（Ｂ）メラミンシアヌレートおよ
び／またはポリリン酸メラミン５〜１５重量部、ならび
に（Ｃ）リン酸エステル化合物をリン元素含有量に換算
して０．３〜１．５重量部を含有し、かつ（Ｂ）／
〔（Ｃ）のリン元素含有量〕（重量比）が５〜２０であ
る難燃性熱可塑性樹脂組成物。