JPH10130322A - メソ／ラセミ−［ビス（インデニル）エタン］ジルコニウムジクロライド化合物の製造方法および使用 - Google Patents

メソ／ラセミ−［ビス（インデニル）エタン］ジルコニウムジクロライド化合物の製造方法および使用

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 メソ／ラセミ−［ビス（インデニル）エタ
ン］ジルコニウムジクロライド化合物の製造方法および
使用。 【解決手段】 （ａ）反応媒体としての溶媒中でビス
（インデニル）エタン配位子とアルキルリチウムの固体
状反応生成物を四塩化ジルコニウムと反応させそして
（ｂ）［ビス（インデニル）エタン］ジルコニウムジク
ロライドのメソ／ラセミ組成物と塩化リチウムの固体状
混合物を回収することを含んでいて、反応（ａ）で反応
媒体として用いる溶媒がエーテル、ペンタンまたはそれ
らの混合物であることを特徴とする、メソ／ラセミ−
［ビス（インデニル）エタン］ジルコニウムジクロライ
ド化合物を製造する方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、メソ／ラセミ−［ビス（インデ
ニル）エタン］ジルコニウムジクロライド化合物の新規
な製造方法およびそれをオレフィン類の重合もしくは共
重合で触媒として用いることに関する。
【０００２】メソ／ラセミ−［ビス（インデニル）エタ
ン］ジルコニウムジクロライド類の製造で現在用いられ
ている合成手順は、時間を要する調製段階と精製段階を
伴い、その触媒の価格は８０００−１００００米ドル／
ｋｇの範囲である。このような手順に従うと、この手順
の目標はＩＴＰを製造する目的でラセミ異性体をより多
く（９５％以上）得ることであることから、ラセミ異性
体が主成分として生じ、これは精製段階後９９％の純度
で単離可能である。
【０００３】このように、本技術分野では、最終的な触
媒生産コストを低くしかつメソ異性体または上記２異性
体の中でメソ異性体が非常に豊富な混合物を得ることを
容易にするように修飾した簡潔な改良方法が求められて
いる。更に、上記２異性体の分離でも、通常の分離方
法、即ち分別結晶（これは大規模な触媒製造には受け入
れられない）に置き換わる容易なルートが必要とされて
いる。
【０００４】この目的で、本発明に従い、上記方法に下
記の段階： ａ）反応媒体としての溶媒中でビス（インデニル）エタ
ン配位子とアルキルリチウムの固体状反応生成物を四塩
化ジルコニウムと反応させ、そして ｂ）［ビス（インデニル）エタン］ジルコニウムジクロ
ライドのメソ／ラセミ組成物と塩化リチウムの固体状混
合物を回収すること、を含め、この方法は、反応（ａ）
で反応媒体として用いる溶媒がエーテル、ペンタンまた
はそれらの混合物、より好適にはジエチルエーテルであ
ることを特徴とする。
【０００５】本発明の有利な態様に従い、反応（ａ）を
撹拌下１５から３０℃の温度で１から３時間、好適には
約２時間実施する。
【０００６】本発明の別の有利な態様に従い、抽出用溶
媒、例えば塩化メチレンまたはジクロロメタンなどを用
いて上記メソ／ラセミ組成物を塩化リチウムから分離す
る。
【０００７】本発明はまたオレフィン類の重合もしくは
共重合方法にも関し、この方法は、この調製する如きメ
ソ／ラセミ−［ビス（インデニル）エタン］ジルコニウ
ムジクロライド化合物を触媒として存在させてそれに少
なくとも１種のオレフィンモノマーを接触させることを
含む。
【０００８】本発明の個々の態様いくつかの非制限実施
例として以下に示す説明から本発明のさらなる詳細およ
び特徴が明らかになるであろう。
【０００９】この上に既に示したように、反応媒体とし
てのエーテル、好適にはジエチルエーテル、ペンタンま
たはそれらの混合物中でビス（インデニル）エタン配位
子とアルキルリチウムの固体状反応生成物を四塩化ジル
コニウムと反応させそして上記メソ／ラセミ化合物とリ
チウム塩の固体状混合物を回収することで本発明のメソ
／ラセミ−［ビス（インデニル）エタン］ＺｒＣｌ2メ
タロセン類を得るが、ここでは、ＺｒＣｌ4と上記固体
状反応生成物の間の反応を撹拌下１５から３０℃の温度
［明らか理由で室温（約２５℃）が好適］で実施する。
本分野の通常の技術者が認識するように、温度を低くす
ると反応に長時間要する一方、温度を高くすると結果と
して反応溶媒が完全に蒸発してしまう可能性がある。反
応時間は一般に１から３時間、好適には約２時間の位で
ある。反応圧力は通常大気圧である。本技術分野で認識
されているように、この種類の反応および上記メタロセ
ン類の貯蔵では、酸素を含まない乾燥状態が求められ
る。
【００１０】上記配位子は、特定置換基の選択に応じ
て、本技術分野でよく知られているいろいろな方法を用
いて製造可能である。
【００１１】また、上記配位子とアルキルリチウムの反
応も本技術分野でよく知られており、一般的には、上記
配位子が入っている溶液の中にアルキルリチウム溶液を
滴下することで反応を実施する。メチルリチウムおよび
ｎ−ブチルリチウムが最も頻繁に用いられ、上記反応体
は化学量論的比率で用いられる。この固体状反応生成物
は、その溶媒を完全に蒸発させることで回収可能であ
る。上記生成物を例えば乳鉢に入れて蒸発条件下で粉砕
することなどでこれを微粉末にすることも可能である。
【００１２】上記配位子とアルキルリチウムの固体状反
応生成物をＺｎＣｌ4と反応させる段階が終了した後、
その反応溶媒をデカンテーションで除去することで塩化
リチウムと異性体メタロセンを含む固体状混合物を集め
る。
【００１３】次に、抽出用溶媒を用いて上記メタロセン
をリチウム塩から分離する。適切な溶媒は塩化メチレン
およびジクロロメタンである。従って、本発明の方法で
は、メソ／ラセミの異性体比＝５０／５０のメソ／ラセ
ミ−（ビスインデニル）ＺｎＣｌ2混合物が短期間に定
量的収率で得られる。更に、ここでは、元の粗混合物に
メソ異性体が高いパーセントで存在していることから、
それの分離を簡単な溶媒抽出で行うことができる。この
ようにして、７５／２５に近いメソ／ラセミ比を困難な
く得ることができる。
【００１４】本発明に従い、また、オレフィン類の重合
もしくは共重合方法も提供し、この方法は、本明細書の
上で得た如き異性体メタロセンを触媒として存在させて
それに１種以上のオレフィンモノマー類、例えばエチレ
ンまたはプロピレンなどを接触させることを含む。
【００１５】この異性体メタロセン触媒は支持形態で使
用可能である。適切な支持体は、２００から６００ｍ2
／ｇから成る表面積と０．５から４．５ｍｌ／ｇから成
る細孔容積を有するシリカである。
【００１６】ここに、本発明に従う２実施例を用いて本
発明を説明する。
【００１７】本図において、図１は、本発明の方法で製
造したメソ／ラセミが５０／５０のメタロセンが示す1
Ｈ−ＮＭＲスペクトルを表し、図２は、本発明の方法で
製造したメソ／ラセミが７５／２５のメタロセンが示す
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを表し、図３は、本発明の方法
で製造したメソ／ラセミが５０／５０のメタロセンが示
す1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを表す。
【００１８】
【実施例】実施例１ ａ． 配位子とアルキルリチウムの反応（ジアニオンの
合成） 滴下漏斗と磁気撹拌棒を取り付けた５００ｍｌの丸底フ
ラスコ内で１００ｍｌのジエチルエーテルに１，２−ビ
スインデニルエタン配位子を５ｇ懸濁させる。その後直
ちに、一定撹拌下１０分かけて、エーテルに入っている
メチルリチウム溶液を２等モル（ｅｑｕｉｍｏｌ）加え
る。１時間後に気体の発生が静まって反応が実質的に完
了した。この混合物を周囲温度で更に１時間撹拌した
後、撹拌を止めて、表面に浮かぶエーテルをデカンテー
ションで除去して上記ジアニオンを白色固体として単離
する。
【００１９】ｂ． リチウム化（ｌｉｔｈｉａｔｅｄ）
配位子とＺｒＣｌ4の反応（メタロセンの合成） この上で得た白色のジアニオンに４．８ｇのＺｒＣｌ4
を撹拌下２００ｍｌのジエチルエーテルに懸濁させて加
える。反応混合物の色が直ちに白色から黄色−オレンジ
色に変化する。２時間後、エーテルをデカンテーション
で除いて異性体メタロセンとＬｉＣｌを含む黄色−オレ
ンジ色の固体を集める。塩化メチレンを用いて上記メタ
ロセンをＬｉＣｌから分離する。この粗生成物の1Ｈ−
ＮＭＲスペクトル（図１）に従い、メソ／ラセミが５０
／５０の組成物が定量的に生じ、これは分光測定により
高純度である。ジクロロメタン中ではメソ異性体の方が
高い溶解度を示すことから、簡単な溶媒抽出を行うこと
でメソ／ラセミが７５／２５の組成を有するサンプルが
得られる（図２）。
【００２０】実施例２ 上記実施例のａ）に記述した白色のジアニオンに４．８
ｇのＺｒＣｌ4をペンタンに懸濁させて加える。この反
応混合物を室温で更に２時間撹拌する。この時間が終了
した時点で、黄色−オレンジ色の固体を濾過しそして塩
化メチレンで抽出することでＬｉＣｌ副生成物を分離す
る。異性体組成および収率はエーテルを用いた方法と実
質的に同じであったが、この粗生成物には不純物がいく
らか入っている（図３参照）。
【００２１】本発明の方法は簡潔で迅速でありかつ最終
生成物のメソ含有量が高いことは、この上に示した目的
が全部達成されることを示している。生成物を大規模に
合成する場合には純度が１００％のメソ異性体を得るこ
とができる。このような方法を用いると、異性体比が５
０／５０および７５／２５の（ビスインデニル）−Ｚｒ
Ｃｌ2メタロセンを支持体で支持させた触媒を全く問題
なく製造することができる。支持反応を行っている間に
ラセミ異性体の大部分がメソ異性体に変化することか
ら、最終的な支持触媒はメソ／ラセミが８５／１５に及
ぶ組成を持ち得る。
【００２２】それにも拘らず、ラセミ異性体がそのよう
な量で存在していると、得られるポリエチレンもしくは
ポリプロピレンフィルムの分子量分布で高分子量側にテ
ーリングが生じ得ることから、それの存在は上記フィル
ムの機械的特性および光学特性にとって有利であり得
る。
【００２３】本発明の方法はまた他のいろいろな置換基
を有するビス（インデニル）エタン）ＺｒＣｌ2錯体、
特に２，２’−置換および２，２’４，４’−置換イン
デニル配位子を伴う錯体にも及び得る。
【００２４】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
【００２５】１． （ａ）反応媒体としての溶媒中でビ
ス（インデニル）エタン配位子とアルキルリチウムの固
体状反応生成物を四塩化ジルコニウムと反応させそして
（ｂ）［ビス（インデニル）エタン］ジルコニウムジク
ロライドのメソ／ラセミ組成物と塩化リチウムの固体状
混合物を回収することを含むメソ／ラセミ−［ビス（イ
ンデニル）エタン］ジルコニウムジクロライド化合物の
製造方法であって、反応（ａ）で反応媒体として用いる
溶媒がエーテル、ペンタンまたはそれらの混合物である
ことを特徴とする方法。
【００２６】２． 該エーテルがジエチルエーテルであ
る第１項記載の方法。
【００２７】３． 該反応（ａ）を撹拌下１５から３０
℃の温度で実施する第１および２項いずれか記載の方
法。
【００２８】４． 上記反応（ａ）の持続時間が１から
３時間の範囲である第３項記載の方法。
【００２９】５． 上記持続時間が約２時間である第４
項記載の方法。
【００３０】６． 該配位子とアルキルリチウムの反応
生成物を粉末として加える第１から５項いずれか１項記
載の方法。
【００３１】７． 抽出用溶媒を用いて上記メソ／ラセ
ミ組成物を塩化リチウムから分離する第１から６項いず
れか１項記載の方法。
【００３２】８． 該抽出用溶媒が塩化メチレンまたは
ジクロロメタンである第７項記載の方法。
【００３３】９． 該抽出用溶媒がメソ／ラセミが５０
／５０の組成物を得るための塩化メチレンである第８項
記載の方法。
【００３４】１０． 該抽出用溶媒がメソ／ラセミが７
５／２５の組成物を得るためのジクロロメタンである第
８項記載の方法。
【００３５】１１． 該ビス（インデニル）エタン配位
子を２，２’−置換インデニル配位子および２，２’，
４，４’−置換インデニル配位子から選択する第１から
１０項いずれか１項記載の方法。
【００３６】１２． オレフィン類の重合もしくは共重
合方法であって、第１から１０項いずれか１項に従って
調製した如き化合物を触媒として存在させてそれに少な
くとも１種のオレフィンモノマーを接触させることを含
む方法。
【００３７】１３． 該オレフィンモノマーがエチレン
またはプロピレンである第１２項記載の方法。
【００３８】１４． 該触媒が支持形態である第１２お
よび１３項いずれか１項記載の方法。
【００３９】１５． 該支持体が２００から６００ｍ2
／ｇから成る表面積と０．５から４．５ｍｌ／ｇから成
る細孔容積を有するシリカである第１４項記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例１で得られたメタロセン（粗生
成物）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２】図２は、実施例１で得られたメソ／ラセミの比
が７５／２５の組成を有するメタロセンの1Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルを示す。
【図３】図３は、実施例２で得られたメタロセン（粗生
成物）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）反応媒体としての溶媒中でビス
    （インデニル）エタン配位子とアルキルリチウムの固体
    状反応生成物を四塩化ジルコニウムと反応させそして
    （ｂ）［ビス（インデニル）エタン］ジルコニウムジク
    ロライドのメソ／ラセミ組成物と塩化リチウムの固体状
    混合物を回収することを含むメソ／ラセミ−［ビス（イ
    ンデニル）エタン］ジルコニウムジクロライド化合物の
    製造方法であって、反応（ａ）で反応媒体として用いる
    溶媒がエーテル、ペンタンまたはそれらの混合物である
    ことを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 オレフィン類の重合もしくは共重合方法
    であって、請求項１に従って調製した如き化合物を触媒
    として存在させてそれに少なくとも１種のオレフィンモ
    ノマーを接触させることを含む方法。
JP28626497A 1996-10-09 1997-10-03 メソ／ラセミ−［ビス（インデニル）エタン］ジルコニウムジクロライド化合物の製造方法および使用 Expired - Fee Related JP4115563B2 (ja)

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PT (1) PT835886E (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000063411A (ja) * 1998-04-27 2000-02-29 Fina Res Sa ポリオレフィンの製造
KR100709557B1 (ko) * 2007-01-02 2007-04-20 한국과학기술연구원 입상 지르코늄 나노 메조구조체의 제조방법
WO2015030996A1 (en) * 2013-08-28 2015-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Racemo selective metallation process
US9376518B2 (en) 2013-08-28 2016-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Racemo selective metallation process

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3742934A1 (de) * 1987-12-18 1989-06-29 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung einer chiralen, stereorigiden metallocen-verbindung
US5017714A (en) * 1988-03-21 1991-05-21 Exxon Chemical Patents Inc. Silicon-bridged transition metal compounds
EP0426643B1 (en) * 1989-10-30 1995-12-27 Fina Research S.A. Process for the preparation of metallocenes
US5117020A (en) * 1989-10-30 1992-05-26 Fina Research, S.A. Process for the preparation of metallocenes
NL9101502A (nl) * 1991-09-06 1993-04-01 Dsm Nv Werkwijze voor het bereiden van een gebrugde metalloceenverbinding alsmede een katalysatorcomponent en een werkwijze voor de polymerisatie van een olefinen.
DK0574597T3 (da) * 1992-06-13 1998-09-14 Targor Gmbh Fremgangsmåde til fremstilling af brosluttede chirale metallocenkatalysatorer af bisindenyltypen
WO1993025591A1 (en) * 1992-06-18 1993-12-23 Spherilene S.R.L. Process for preparing an ethylenic polymer
TW294669B (ja) * 1992-06-27 1997-01-01 Hoechst Ag
IT1273661B (it) * 1994-07-20 1997-07-09 Spherilene Srl Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
AU4527196A (en) * 1994-12-21 1996-07-10 Exxon Chemical Patents Inc. A method of preparing high purity racemic metallocene alkyls and use thereof
US5556997A (en) * 1995-04-24 1996-09-17 Albemarle Corporation Enhanced synthesis of racemic metallocenes

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000063411A (ja) * 1998-04-27 2000-02-29 Fina Res Sa ポリオレフィンの製造
US8367787B2 (en) 1998-04-27 2013-02-05 Total Petrochemicals Research Feluy Polyolefin production
US8481665B2 (en) 1998-04-27 2013-07-09 Total Research & Technology Feluy Polyolefin production
KR100709557B1 (ko) * 2007-01-02 2007-04-20 한국과학기술연구원 입상 지르코늄 나노 메조구조체의 제조방법
WO2015030996A1 (en) * 2013-08-28 2015-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Racemo selective metallation process
US9376518B2 (en) 2013-08-28 2016-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Racemo selective metallation process

Also Published As

Publication number Publication date
ES2213761T3 (es) 2004-09-01
ATE260304T1 (de) 2004-03-15
US6103656A (en) 2000-08-15
DE69631659T2 (de) 2004-12-23
PT835886E (pt) 2004-05-31
DK0835886T3 (da) 2004-05-17
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