JPH10129141A - 感熱孔版印刷用フィルムおよび感熱孔版印刷マスター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】穿孔感度、耐カール性、独立穿孔性、印刷特性
（印刷性、耐刷性）に優れ、かつ強度が高く、特にサー
マルヘッドによる低エネルギーでの穿孔性に優れた感熱
孔版印刷用フィルムおよび感熱孔版印刷マスターを提供
すること。 【解決手段】ジカルボン酸成分とグリコール成分を主た
る構成成分とするポリエステルからなる二軸延伸フィル
ムであって、該フィルムのＤＳＣ測定において結晶融解
ピーク〔Ｔｍ〕および降温結晶化ピーク〔Ｔｍｃ〕が各
々少なくとも一つ以上測定され、かつ下記の関係を満足
することを特徴とする感熱孔版印刷用フィルム。 Ｔｍ（ｍｉｎ）≦２３０（℃） ΔＴｍｃ≦８０（℃） ただし、 ΔＴｍｃ＝Ｔｍ（ｍｉｎ）−Ｔｍｃ（ｍａ
ｘ） Ｔｍ（ｍｉｎ） ：最も低温側の結晶融解ピーク温度 Ｔｍｃ（ｍａｘ）：最も高温側の降温結晶化ピーク温度

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、サーマルヘッド、
あるいはハロゲンランプ、キセノンランプ、フラッシュ
ランプ、レーザー光線等によって穿孔製版される感熱孔
版印刷用フィルムおよび感熱孔版印刷マスターに関し、
穿孔感度、耐カール性、独立穿孔性、印刷特性（印刷
性、耐刷性）に優れ、特にサーマルヘッドによる低エネ
ルギーでの穿孔性に優れた感熱孔版印刷用フィルムおよ
び感熱孔版印刷マスターに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より感熱孔版印刷マスターとして
は、塩化ビニリデンフィルム、ポリエステルフィルム、
ポリプロピレンフィルム等の熱可塑性樹脂フィルムに、
天然繊維、化学繊維または合成繊維あるいはこれらを混
抄した薄葉紙、不織布、紗等によって構成された多孔性
支持体を接着剤で貼り合わせた構造のものが知られてい
る（例えば、特開昭５１−２５１３号公報、特開昭５７
−１８２４９５号公報など）。

【０００３】しかしながら、昨今では、マスターの印刷
機内での良好な搬送性が要求されており、搬送性が不良
であるとマスター詰まり等のトラブルが生じ、製版不
良、印刷画像のずれ等の問題が発生する。また、温湿度
の変化によりマスターに寸法変化やカール等の変形を生
じないことが重要である。

【０００４】また、印刷速度の高速化、印刷物の多部数
化に伴い、マスターの耐刷性が要求されている。すなわ
ち、印刷工程でマスターが破断したり、変形したりしな
い、印刷作業に耐える充分な強度が必要である。

【０００５】さらにまた、印刷物に対して高い解像度が
要求されており、例えばサーマルヘッドによる穿孔では
高い解像度を得るために個々のヘッドを小さくしヘッド
加熱周期を短かくして、単位面積当たりの穿孔数を増や
す試みがなされている。そのため個々のヘッドに供給す
るエネルギーを低減させる必要があり、上記した熱可塑
性樹脂フィルムが低エネルギーで十分に穿孔されること
が必要となる。

【０００６】また、フィルム製造時やマスター作製時の
生産性ならびに取扱い性が良好であることが必要であ
る。具体的にはフィルムの延伸性が良好で、製膜工程で
破断したりせず、また巻き取り性、スリット性も優れて
いることが必要である。

【０００７】このような問題点を解決するため、二軸延
伸ポリエステルフィルムの熱的特性を規制することによ
って印刷特性を改善したフィルム（特開昭６２−２８２
９８４号公報、特開平３−３９２９４、特開平４−２２
４９２５）等が提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記の従
来技術では低エネルギーで穿孔した場合には穿孔が十分
ではなく、また高エネルギーで穿孔した場合には独立穿
孔性に劣るために文字印刷、ベタ印刷などの印刷性が低
下するなどの欠点がある。すなわち、温度の違いに敏感
に反応して穿孔することが要求されているにも拘らず、
従来のフィルムは温度に対する反応が鈍いという問題が
あった。さらには耐刷性やマスターのカール性において
も同時に満足するものではなかった。

【０００９】本発明は、かかる従来技術の各種問題点を
解決し、穿孔感度、耐カール性、独立穿孔性、印刷性、
耐刷性に優れ、特にサーマルヘッドによる低エネルギー
での穿孔性に優れた感熱孔版印刷用フィルムの提供を目
的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明者らは感熱孔版印刷用フィルムおよびマスタ
ーの機能、穿孔製版・印刷のメカニズムに着目し鋭意研
究した結果、フイルムの結晶融解温度と降温結晶化温度
を特定の範囲としたフィルムを得ることによって、従来
のフィルムの欠点を改良できることを見出し、本発明を
完成したものである。

【００１１】すなわち本発明は、ジカルボン酸成分とグ
リコール成分を主たる構成成分とするポリエステルから
なる二軸延伸フィルムであって、該フィルムのＤＳＣ測
定において結晶融解ピークおよび降温結晶化ピークが各
々少なくとも一つ以上測定され、かつ下記の関係 Ｔｍ（ｍｉｎ）≦２３０（℃） ΔＴｍｃ≦８０（℃） ただし、 ΔＴｍｃ＝Ｔｍ（ｍｉｎ）−Ｔｍｃ（ｍａ
ｘ） Ｔｍ（ｍｉｎ） ：最も低温側の結晶融解ピーク温度 Ｔｍｃ（ｍａｘ）：最も高温側の降温結晶化ピーク温度 を満足することを特徴とする感熱孔版印刷用フィルムで
ある。また、本発明は、ジカルボン酸成分とグリコール
成分を主たる構成成分とするポリエステルからなる二軸
延伸フィルムであって、該フィルムのＤＳＣ測定におい
て結晶融解ピークおよび降温結晶化ピークが各々少なく
とも一つ以上測定され、かつ上記の関係を満足するフィ
ルムと多孔性支持体とが接合されてなることを特徴とす
る感熱孔版印刷マスターである。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の感熱孔版印刷用フィルム
を構成するフィルムの降温結晶化温度および結晶融解温
度とは、フィルム（５ｍｇ）をＤＳＣにおいて１０℃／
分の昇降温速度で測定したときの発熱、吸熱ピーク温度
を表すものである。降温結晶化温度においては、フィル
ムを３００℃に昇温し５分間保持後、降温測定したとき
の発熱ピークを表すものである。本発明のフィルムは、
結晶融解ピークおよび降温結晶化ピークが各々少なくと
も一つ以上測定され、かつ下記の関係 Ｔｍ（ｍｉｎ）≦２３０（℃） ΔＴｍｃ≦８０（℃） ただし、 ΔＴｍｃ＝Ｔｍ（ｍｉｎ）−Ｔｍｃ（ｍａ
ｘ） Ｔｍ（ｍｉｎ） ：最も低温側の結晶融解ピーク温度 Ｔｍｃ（ｍａｘ）：最も高温側の降温結晶化ピーク温度 を満足する必要がある。上記の関係を満足することによ
り、穿孔感度、耐カール性、独立穿孔性、印刷性、耐刷
性に優れ、かつ強度が高く、特にサーマルヘッドによる
低エネルギーでの穿孔性に優れたフィルムを得ることが
できる。

【００１３】本発明のフィルムのフィルムの結晶融解ピ
ーク〔Ｔｍ〕および降温結晶化ピーク〔Ｔｍｃ〕を有す
ることが必要である。ピークが存在しない場合、穿孔感
度が不良となり、フィルムの強度が低くなるため耐刷性
が不良となる。

【００１４】本発明のフィルムのＴｍ（ｍｉｎ）は、２
３０℃以下であることが必要である。より好ましくは２
１５℃以下、さらに好ましくは２００℃以下である。Ｔ
ｍ（ｍｉｎ）が２３０℃を越えると、穿孔開始点となる
溶融部が形成されず穿孔感度が不良となる。

【００１５】また、本発明のフィルムの最も低温側の結
晶融解ピーク温度と最も高温側の降温結晶化ピーク温度
の差〔ΔＴｍｃ〕は、が８０℃以下とすることが必要で
ある。好ましくは７５℃以下であり、より好ましくは７
０℃以下である。ΔＴｍｃが８０℃より大きいと穿孔感
度が不十分であり特に低エネルギーでの穿孔性が不良と
なる。

【００１６】本発明のフィルムのＴｍｃ（ｍａｘ）は、
１００〜１８０℃であることが好ましく、より好ましく
は１２０〜１７０℃である。Ｔｍｃ（ｍａｘ）を８０〜
１８０℃とすることにより、穿孔感度が良好となり、穿
孔部のばらつきが減少するため好ましい。

【００１７】本発明のフィルムの降温結晶化エネルギー
〔ΔＨｍｃ〕は、２０〜６０Ｊ／ｇであることが好まし
く、より好ましくは２５〜５５Ｊ／ｇ、さらに好ましく
は３０〜４５Ｊ／ｇである。ΔＨｍｃを２０〜６０Ｊ／
ｇとすることにより独立穿孔性、耐刷性が良好となるた
め好ましい。

【００１８】本発明においてフィルムの組成がブレンド
体である等の理由から、Ｔｍ、Ｔｍｃがショルダーピー
クなど２つ以上存在する場合については、Ｔｍは、最も
低温側のピークが上記範囲である必要があり、好ましく
は全てのピークが範囲内である。Ｔｍｃは、最も高温側
のピークが上記範囲である必要があり、好ましくは全て
のピークが範囲内である。またΔＨｍｃは、各々のΔＨ
ｍｃの総和が上記範囲であることが好ましい。

【００１９】本発明のフィルムに用いられるポリエステ
ルとは、ジカルボン酸成分とグリコール成分を主たる構
成成分とし、具体的に芳香族ジカルボン酸成分として
は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレン
ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，
４′−ジフェニルジカルボン酸、４，４′−ジフェニル
エーテルジカルボン酸、４，４′−ジフェニルスルホン
ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フ
ェニルエンダンジカルボン酸等、脂肪族ジカルボン酸成
分としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバ
シン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジ
オン酸等を用いることができる。また脂環族ジカルボン
酸としては１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等を用
いることができる。中でも、テレフタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。これ
らの酸成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用して
も良い。また、グリコール成分としては例えば、エチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プ
ロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シ
クロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジ
メタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ス
ピログリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリアルキレングリコール、２，２′ビス
（４′−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等
を用いることができる。中でもエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコー
ルが好ましい。これらのグリコール成分は１種のみ用い
てもよく、２種以上併用しても良い。また、本発明の効
果を阻害しない限りにおいて、フイルムの成形性、取り
扱い性の向上等を目的としてポリエステルにトリメリト
酸、トリメシン酸、ペンタエリストール、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン等の多官能化合物やｐ−オキシ
安息香酸等のオキシカルボン酸等を共重合しても良い。

【００２０】本発明におけるポリエステルは、酸成分と
グリコール成分を用いて次のような方法で得ることがで
きる。例えば、酸成分をグリコール成分と直接エステル
化反応させた後、この反応の生成物を減圧下で加熱して
余剰のグリコール成分を除去しつつ重縮合させることに
よって製造する方法や、酸成分としてジアルキルエステ
ルを用い、これとグリコール成分とでエステル交換反応
させた後、上記と同様に重縮合させることによって製造
する方法等がある。この際、必要に応じて、反応触媒と
してアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、マ
ンガン化合物、コバルト化合物、亜鉛化合物、アンチモ
ン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物等を用い
ることもできる。

【００２１】本発明におけるポリエステルには、必要に
応じて、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、顔料、可塑剤、末端封鎖剤、脂肪酸エ
ステル、ワックス等の有機滑剤あるいはポリシロキサン
等の消泡剤等を配合することができる。さらには目的に
応じて易滑性を付与することもできる。易滑性付与方法
としては特に制限はないが、例えば、クレー、マイカ、
酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、カオ
リン、タルク、アルミナ、ジルコニア、スピネル、湿式
あるいは乾式シリカなどの無機粒子、アクリル酸系ポリ
マ類、ポリスチレン等を構成成分とする有機粒子等を配
合する方法、ポリエステル重合反応時に添加する触媒等
が失活して形成されるいわゆる内部粒子による方法、界
面活性剤を塗布する方法等がある。

【００２２】本発明におけるポリエステルとして好まし
くは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２、６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンイソフタレート、ポリヘキサメチレンテレ
フタレート、ポリヘキサメチレン−２、６−ナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートまた
はこれらのポリエステルを主体とする共重合体を用いる
ことができる。また共重合体の場合は、ランダム共重合
体でもブロック共重合体であっても良い。さらにまた、
異なった組成のポリエステルを２種以上ブレンドしたブ
レンド体であっても良い。

【００２３】本発明のフィルムの最も低温側の結晶融解
ピーク温度と最も高温側の降温結晶化ピーク温度の差を
８０℃以下とする手法は特に限定されないが、上述した
ポリエステルの組成を最適化する手法、ポリエステルに
結晶核剤を配合する手法や可塑剤配合する手法が好まし
い。結晶核剤や可塑剤を配合することにより、フィルム
の結晶性（結晶化度、結晶化速度）を最適化することが
可能であり、例えば易滑性を付与する粒子と同様のポリ
エステルに不溶性の粒子や、ポリエステル中で粒子状ま
たは層状に分散した非相溶または半相溶のポリマを配合
することが好ましい。

【００２４】本発明のフィルムは上述した樹脂組成物を
用い、二軸延伸することによって得られる。未延伸のフ
ィルムでは穿孔時に溶融するものの孔は形成されないた
め穿孔感度が悪く、フィルムの強度が低いために耐刷性
も不良となるため好ましくない。延伸方法としては、イ
ンフレーション同時二軸延伸法、ステンター同時二軸延
伸法、ステンター逐次二軸延伸法のいずれの方法も採用
可能であり、制限は特にないが、製膜安定性、厚み均一
性の点でステンター逐次二軸延伸法が好ましく用いられ
る。

【００２５】本発明のフィルムは、樹脂組成物を用い
て、以下の方法によって製造することができる。ポリエ
ステルを十分に乾燥させた後、押出し機に供給して２４
０〜３５０℃で溶融しＴダイ押し出し法によってキャス
ティングドラム上に押し出すことによって未延伸フィル
ムを得る。キャスティングドラムへの密着方法としては
静電印加法、水の表面張力を利用した密着方法、エアー
ナイフ法、プレスロール法等のうちいずれの方法を用い
ても良いが、平面性が良好でかつ表面欠点の少ないフィ
ルムを得る手法として、水の表面張力を利用した密着キ
ャスト法、または静電印加法とするのが特に好ましい。
このときポリブチレンテレフタレートやポリヘキサメチ
レンテレフタレートおよびそれらの共重合体に代表され
る樹脂組成物では未延伸キャストフィルムの段階での結
晶化を抑制し、その後の延伸性を低下させないように水
の表面張力を利用した密着キャスト法と静電印加法とを
併用し溶融樹脂組成物を急冷することが好ましい。この
時、口金のスリット幅、樹脂組成物の吐出量、キャステ
ィングドラムの回転数を調整することによって、所望の
厚さの未延伸フィルムを作ることができる。次いでこの
未延伸フィルムを同時あるいは逐次に二軸延伸すること
によって、二軸延伸フィルムを製造することができる。
また逐次二軸延伸の場合、その延伸順序はフィルムを長
手方向、幅方向の順、あるいはこの逆としても良い。更
に逐次二軸延伸においては、長手方向あるいは幅方向の
延伸を２回以上行うことも可能である。フィルムの長手
方向および幅方向の延伸倍率は目的とするフィルムの配
向度、強度、弾性率等に応じて任意に設定することがで
きる。好ましくは２．５〜７．０倍である。長手方向、
幅方向の延伸倍率はどちらを大きくしてもよく、同一と
しても良い。また、延伸温度は用いるポリエステルのガ
ラス転移温度以上、結晶化温度以下の範囲の任意の温度
とすることができる。更にフィルムを二軸延伸した後
に、強度、経時安定性の向上を目的に熱処理を行っても
良い。この熱処理は、オーブン中、加熱されたロール上
等、任意の方法で行うことができる。熱処理温度は延伸
温度以上、軟化点以下の任意の温度とすることができる
が、好ましくは２００℃以下である。また熱処理時間は
任意とすることができるが、通常１〜６０秒間行うのが
好ましい。熱処理はフィルムをその長手方向および／ま
たは幅方向に弛緩させつつ行っても良い。

【００２６】また、本発明のフィルム厚さ、フィルムの
固有粘度や表面特性、すなわち中心線平均粗さ、最大粗
さを後述の範囲としたとき本発明の効果がより顕著に発
現するため好ましい。

【００２７】本発明のフィルムに用いられるポリエステ
ルの固有粘度は、製膜安定性、フィルムの強度の点か
ら、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上
である。

【００２８】本発明のフィルムの厚みは、低エネルギー
穿孔性の点から０．１〜５．０μｍが好ましい。またフ
ィルム製造における製膜安定性、取扱性、低エネルギー
穿孔性の点からより好ましくは０．３〜３．０μｍであ
り、さらに好ましくは０．４〜２．５μｍである。

【００２９】本発明のフィルムの中心的平均粗さ（Ｒ
ａ）は、０．０１〜０．５μｍの範囲が好ましく、製膜
からマスター作成工程の安定生産性および穿孔特性、印
刷鮮明性の点で０．０５〜０．４μｍがより好ましい。

【００３０】本発明のフィルムの最大粗さ（Ｒｔ）は、
０．３〜５μｍの範囲が好ましく、フィルムの取り扱い
性、生産性、穿孔感度のバラツキ等の点から０．５〜４
μｍがより好ましい。

【００３１】本発明の感熱孔版印刷マスターは、上記の
フィルムと多孔性支持体を接合して作ることができる。
このような方法として、接着剤を用いて接合しても良
く、接着剤を用いずに熱圧着により接合しても良い。よ
り好ましくは、未延伸のフィルムと配向の低い未延伸の
不織布とを熱圧着した後で共延伸することにより、得る
ことができる。熱圧着した状態で未延伸フィルムと未延
伸不織布とが一体となって延伸されることにより不織布
が補強体の役目をなし、耐カール性、耐刷性が良好とな
り、また製造時にフィルムが破れにくく、極めて安定性
に優れるため好ましい。共延伸の方法は特に限定される
ものではなく、ステンター逐次二軸延伸法等のフィルム
の延伸方法と同一とすることが好ましい。

【００３２】本発明のフィルムと貼り合わせ用いられる
多孔性支持体は、繊維目付量は、印刷性の点から１〜２
０ｇ／ｍ²が好ましい。より好ましくは２〜１６ｇ／
ｍ²、さらに好ましくは２〜１４ｇ／ｍ²である。目付量
が２０ｇ／ｍ²以下であれば、インキの透過性が良好と
なり、印刷速度を早くしても印刷画像がかすれたりする
ことがない。また目付量が１ｇ／ｍ²以上であれば、イ
ンキの保持性が良好であり、鮮明な画像が得られる優れ
たマスターとすることができる。

【００３３】また、多孔性支持体を構成する繊維の平均
直径は、０．５〜３０μｍが好ましく、より好ましくは
１〜２０μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍ、特に好
ましくは１〜５μｍである。平均直径が３０μｍ以下で
あれば繊維分布の均一な支持体が得られるので、インキ
透過性の均一なマスターとすることができる。また、平
均直径が０．５μｍ以上であれば支持体として十分な強
度が得られるので搬送性が良好となる。

【００３４】さらにまた、多孔性支持体を構成する繊維
は全て同一直径のものであってもよいし、異なる繊維径
の繊維が混繊されたものであってもよい。また、繊維径
の異なる繊維を段階的に積層した多層構造としてもよ
い。多層構造の場合、少なくともフィルムに面した層を
１０μｍ以下の繊維で構成し、残りの層を１０μｍ以上
の繊維で構成すると画像鮮明性と支持体強度とのバラン
スの点でより好適である。多層構造の場合、フィルムに
面した層の繊維目付量は１〜５ｇ／ｍ²とするのがより
好ましい。

【００３５】多孔性支持体を構成する繊維は、インキと
の親和性を付与するために必要に応じて繊維の表面に
酸、アルカリ等の化学処理あるいはコロナ処理、低温プ
ラズマ処理等を施してもよい。

【００３６】本発明のマスターにおいては、サーマルヘ
ッド等との融着防止のため、フィルム面に、離型剤を塗
布するのが好ましい。離型剤としては、シリコーンオイ
ル、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、界面活性剤、ワ
ックス系離型剤等を用いることができる。これら離型剤
中には、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種添加剤
を併用することができる。例えば、帯電防止剤、耐熱
剤、耐酸化防止剤、有機粒子、無機粒子、顔料等が挙げ
られる。離型剤の塗布は、フィルムの延伸前あるいは延
伸後、いずれの段階で行ってもよい。塗布方法は特に限
定されないが、ロールコーター、グラビアコーター、リ
バースコーター、バーコーター等を用いて塗布するのが
好ましい。また、離型剤を塗布する前に必要に応じて、
塗布面に空気中その他種々の雰囲気中でコロナ放電処理
を施しても良い。

【００３７】［特性の測定方法］ （１）結晶融解ピーク温度〔Ｔｍ〕 セイコー電子工業（株）製示差走査熱量計ＲＤＣ２２０
型を用い、フィルム試料５ｍｇを採取し、室温より−５
０℃まで冷却し５分間保持した後、３００℃まで昇温速
度１０℃／分で昇温しＤＳＣ曲線を得た。このときのＤ
ＳＣ曲線から、吸熱ピークを読みとり最も低温側の吸熱
ピーク温度をＴｍ（ｍｉｎ）とした。

【００３８】（２）降温結晶化温度〔Ｔｍｃ〕および降
温結晶化エネルギー量〔ΔＨｍｃ〕 セイコー電子工業（株）製示差走査熱量計ＲＤＣ２２０
型を用い、結晶融解ピーク温度を測定後３００℃５分間
保持した後、室温まで降温速度１０℃／分で降温し、降
温ＤＳＣ曲線を得た。このときのＤＳＣ曲線から、発熱
ピークを読みとり最も高温側の発熱ピーク温度をＴｍｃ
（ｍａｘ）とした。また、ΔＨｍｃは、発熱曲線のピー
ク面積から求めた。この面積は、降温することによりベ
ースラインから発熱側にずれ、さらに降温を続けベース
ラインの位置まで戻るまでの面積であり、発熱開始温度
位置から終了位置までを直線で結び、この面積（ａ）を
求める。同じＤＳＣの条件でＩｎ（インジウム）を測定
し、この面積（ｂ）を２８．５Ｊ／ｇとして次式により
求めた。

【００３９】 降温結晶化エネルギー量＝２８．５×ａ／ｂ（Ｊ／ｇ） 複数のピークが存在する場合は、それぞれのピークにつ
いて求め、その総和とした。

【００４０】（３）フィルムの厚み フィルムサンプルを任意に１０箇所断面方向に切り出
し、電子顕微鏡で倍率２０００倍で写真撮影を行い、フ
ィルムの厚みを測定した。これを１０枚の写真について
行い、その平均値で表した。

【００４１】（４）穿孔感度 作成したマスターを理想科学工業（株）製ＲＩＳＯＧＲ
ＡＰＨ“ＧＲ２７５”に供給して、サーマルヘッド式製
版方式（４００ｄｐｉ）により、ＪＩＳ第１水準の●
（丸で中が黒く塗りつぶされたもの）で１０ｍｍφのも
のを原稿として製版した。この際、サーマルヘッドに投
入するエネルギーを１ドット当たり５０μＪ、３０μＪ
の２通りとした。この状態で穿孔し、走査型顕微鏡で１
００倍の倍率でフィルムの穿孔部分１５０個を観察し、
穿孔特性を以下の項目で評価した。 Ａ．穿孔感度 穿孔部を観察し、全く貫通していない部分を未穿孔箇所
として評価した。

【００４２】◎：未穿孔箇所が全く見られない。

【００４３】○：未穿孔箇所が１個以上５個未満の範囲
のもの。

【００４４】△：未穿孔箇所が５個以上１０個未満の範
囲のもの。

【００４５】×：未穿孔箇所が１０個以上のもの。

【００４６】Ｂ．独立穿孔性 ２つ以上のドットにまたがって孔を形成している部分を
連結箇所として評価した。

【００４７】◎：連結箇所が全く見られない。

【００４８】○：連結箇所が１個以上５個未満の範囲の
もの。

【００４９】△：連結箇所が５個以上１０個未満の範囲
のもの。

【００５０】×：連結箇所が１０個以上のもの。

【００５１】（５）耐カール性 作製した孔版マスターを縦横１０ｃｍの正方形にサンプ
リングし、５０℃で湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽中で１
週間処理した後、平らな台上に置き、カールしたサンプ
ルの角の台からの高さを測定し、マスターのカール性を
評価した。

【００５２】◎：高さが１ｃｍ以下のもの。

【００５３】○：高さが１ｃｍ以上１．５ｃｍ未満の範
囲のもの。

【００５４】△：高さが１．５ｃｍ以上２．０ｃｍ未満
の範囲のもの。

【００５５】×：高さが２．０ｃｍ以上のもの。

【００５６】（６）印刷鮮明性 理想科学工業（株）製テストチャートＮＯ．８を原稿と
し、４００ｄｐｉのサーマルヘッドを用いて作成したマ
スターを製版し、黒インキで印刷サンプルを作成し、文
字、画像（ベタ印刷）について下記の特性を評価した。

【００５７】Ａ．文字印刷の鮮明性 文字の欠落、太さムラについて目視で観察し評価した。

【００５８】◎：文字の欠落、太さムラが全くない。

【００５９】○：文字の欠落、太さムラが１箇所以上５
箇所未満のもの。

【００６０】△：文字の欠落、太さムラが５箇所以上１
０箇所未満のもの。

【００６１】×：文字の欠落、太さムラが１０箇所以上
のもの。

【００６２】Ｂ．ベタ印刷の鮮明性 製版原稿を用いて印刷した１００枚目の印刷物の黒ベタ
部をマクベス光学式濃度計により測定し評価した。

【００６３】◎：濃度が１．０以上のもの。

【００６４】○：濃度が０．９以上１．０未満のもの。

【００６５】△：濃度が０．８以上０．９未満のもの。

【００６６】×：濃度が０．８未満のもの。

【００６７】（７）耐刷性の評価 印刷機でフィルム、または多孔性支持体が破損するまで
に刷れる枚数で表した。

【００６８】◎：印刷枚数が１０００枚以上のもの。

【００６９】○：印刷枚数が８００〜１０００枚のも
の。

【００７０】△：印刷枚数が５００〜７９９枚のもの。

【００７１】×：印刷枚数が５００枚未満のもの。

【００７２】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。

【００７３】［実施例１］ジカルボン酸成分としてテレ
フタル酸ジメチル７２．０重量部、イソフタル酸ジメチ
ル２４．０重量部、グリコール成分としてエチレングリ
コール６１．３重量部、反応触媒として酢酸カルシウム
０．０９重量部、三酸化二アンチモン０．０４重量部を
加え、常法に従って１５０℃から次第に２３５℃まで昇
温しながら理論量のメタノールを系外に留出させエステ
ル交換反応せしめた後、トリメチルリン酸０．０４重量
部を加え、エチレングリコール中に均一に分散せしめた
平均粒径１．２μｍの凝集性シリカ粒子のスラリーをシ
リカ粒子として重縮合したポリエステルに対し０．４重
量部添加し、過剰のエチレングリコールを系外に留出さ
せた。その後２３５℃から徐々に昇温、減圧し最終的に
２８５℃、１ｔｏｒｒ以下で重縮合反応を行い、固有粘
度０．７５のエチレンテレフタレートとエチレンイソフ
タレートとの共重合ポリエステル（共重合モル比７５／
２５）を得た。（ポリエステルＡ） 別に、テレフタル酸ジメチル９６重量部、エチレングリ
コール６０重量部、反応触媒として酢酸マグネシウム
０．０７重量部、三酸化二アンチモン０．０２５重量
部、重量部を加え、エステル交換反応せしめた後、フェ
ニルホスホン酸ジメチル０．３５重量部を加え、同様の
方法で重縮合し、ポリエチレンテレフタレートを得た。
該ポリエステルエチレンテレフタレートを得た。（ポリ
エステルＢ） 次いで、該ポリエステルＡとポリエステルＢを結晶化さ
せ、それぞれ１４０℃で３時間減圧下で乾燥させた後、
重量比８０：２０でドライブレンドし、スクリュー径４
５ｍｍの押出機を用いて、Ｔダイ口金温度２７０℃で押
し出し、直径３００ｍｍの冷却ドラム上にキャストして
未延伸フィルムを作製した。次いで９０℃の加熱ロール
間で長手方向に３．８倍延伸した後、テンター式延伸機
に送り込み、９３℃で幅方向に４．０倍延伸し、さらに
テンター内で１００℃で熱処理して、厚さ１．５μｍの
フィルムを作製した。

【００７４】次に、得られたフィルムに酢酸ビニルを接
着剤としてマニラ麻を原料とする天然繊維１００％の繊
維目付量１２ｇ／ｍ²の和紙と貼り合わせ、フィルム面
にシリコーン系離型剤を塗布して感熱孔版印刷マスター
を作製し、評価を実施した。フィルムの特性および評価
結果を、表１に示す。

【００７５】［比較例１］ポリエステルＢの反応触媒お
よび添加剤を酢酸カルシウム０．０７重量部、三酸化二
アンチモン０．０１５重量部、トリメチルリン酸０．０
３８重量部とする以外は実施例１と同様にして感熱孔版
印刷マスターを作製し、評価を実施した。フィルムの特
性および評価結果を表１に示す。

【００７６】［実施例２］ポリエステルＢをポリブチレ
ンテレフタレートとする以外は実施例１と同様にして感
熱孔版印刷マスターを作製し、評価を実施した。フィル
ムの特性および評価結果を表１に示す。

【００７７】［実施例３］ポリエステルＢをテレフタル
酸ジメチル６３．７重量部、ドデカンジオン酸ジメチル
２２．３重量部、１，４−ブタンジオール７８重量部と
する以外は実施例１と同様にして感熱孔版印刷マスター
を作製し、評価を実施した。フィルムの特性および評価
結果を表１に示す。

【００７８】［実施例４］ポリエステルＡの反応触媒を
酢酸マグネシウム０．１８重量部、三酸化二アンチモン
０．０２重量部、フェニルホスホン酸ジメチル０．３５
重量部に変更し、ポリエステルＢをポリブチレンテレフ
タレートとする以外は実施例１と同様にして感熱孔版印
刷マスターを作製し、評価を実施した。フィルムの特性
および評価結果を表１に示す。

【００７９】［実施例５］ポリエチレンテレフタレート
に結晶核剤としてパラオキシ安息香酸のＮａ塩をポリエ
チレンテレフタレートに対し１重量％ベント式二軸押出
機にて練り混み、これをポリエステルＢとする以外は実
施例１と同様にして感熱孔版印刷マスターを作製し、評
価を実施した。フィルムの特性および評価結果を表１に
示す。

【００８０】［実施例６］２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチル６７．８重量部、イソフタル酸ジメチル１
３．５重量部、１，６−ヘキサンジオール８２重量部を
エステル交換反応、重縮合反応せしめ、ポリヘキサメチ
レンナフタレート／ヘキサメチレンイソフタレート共重
合体（モル比８０／２０）を得た。これを原料としてフ
ィルム厚み１．５μｍのフィルムを作製し、酢酸ビニル
を接着剤としてマニラ麻を原料とする天然繊維１００％
の繊維目付量１４ｇ／ｍ²の和紙と貼り合わせ、フィル
ム面にシリコーン系離型剤を塗布して感熱孔版印刷マス
ターを作製し、評価を実施した。フィルムの特性および
評価結果を、表１に示す。

【００８１】［実施例７］テレフタル酸ジメチル７２．
９重量部、１，６−ヘキサンジオール２６．６重量部、
１，４−シクロヘキサンジメタノール７５．６重量部を
エステル交換反応、重縮合反応せしめ、ポリヘキサメチ
レンテレフタレート／シクロヘキサンジメチレンテレフ
タレート共重合体（モル比３０／７０）を得た。これを
原料としてフィルム厚み１．５μｍのフィルムを作製
し、酢酸ビニルを接着剤としてマニラ麻を原料とする天
然繊維１００％の繊維目付量１４ｇ／ｍ²の和紙と貼り
合わせ、フィルム面にシリコーン系離型剤を塗布して感
熱孔版印刷マスターを作製し、評価を実施した。フィル
ムの特性および評価結果を、表１に示す。

【００８２】［比較例２］ポリエステルＡの代わりにポ
リエチレンテレフタレートとする以外は、実施例１と同
様にして感熱孔版印刷マスターを作製し、評価を実施し
た。フィルムの特性および評価結果を表１に示す。

【００８３】［比較例３］テレフタル酸ジメチル７８重
量部、セバシン酸ジメチル２３重量部、エチレングリコ
ール６０重量部をエステル交換反応、重縮合反応せし
め、ポリエチレンテレフタレート／セバケート共重合体
（モル比８０／２０）を得た。これを原料としてフィル
ム厚み１．５μｍのフィルムを作製し、酢酸ビニルを接
着剤としてマニラ麻を原料とする天然繊維１００％の繊
維目付量１４ｇ／ｍ²の和紙と貼り合わせ、フィルム面
にシリコーン系離型剤を塗布して感熱孔版印刷マスター
を作製し、評価を実施した。フィルムの特性および評価
結果を、表１に示す。

【００８４】［実施例８］孔径０．３５ｍｍ、孔数１０
０個の矩形紡糸口金を用いて、口金温度２９０℃、吐出
量３５ｇ／分でポリエチレンテレフタレートをメルトブ
ロー法にて紡出し、コンベア上に繊維を捕集し、さらに
７０℃に加熱された金属ロール間でカレンダ処理して繊
維目付量１３０ｇ／ｍ²の未延伸不織布を作製した。

【００８５】実施例１と同様にしてポリエステルＡとポ
リエステルＢを結晶化させ、それぞれ１４０℃で３時間
減圧下で乾燥させた後重量比８０：２０でドライブレン
ドし、スクリュー径４５ｍｍの押出機を用いて、Ｔダイ
口金温度２７０℃で押し出し、直径３００ｍｍの冷却ド
ラム上にキャストして未延伸フィルムを作製した。得ら
れた未延伸フィルムに未延伸不織布を重ね、加熱ロール
に供給してロール温度９０℃で熱圧着した。こうして得
られた積層体を、９５℃の加熱ロール間で長さ方向に
３．５倍延伸した後、テンター式延伸機に送り込み１０
０℃で幅方向に４．０倍延伸し、さらにテンター内で１
２０℃で熱処理して、厚さ７０μｍの感熱孔版印刷マス
ターを作製した。マスターのフィルム面にはテンター入
口部において、ワックス系離型剤をグラビアコーターを
用いて乾燥後の重さで０．１ｇ／ｍ²塗布した。得られ
たマスターの繊維目付量は１０ｇ／ｍ²、平均繊維径６
μｍであった。またフィルム単独の厚みは１．４μｍで
あった。フィルムの特性および評価結果を、表１に示
す。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【発明の効果】ジカルボン酸成分とグリコール成分を主
たる構成成分とするポリエステルからなる二軸延伸フィ
ルムであって、該フィルムのＤＳＣ測定において結晶融
解ピーク〔Ｔｍ〕および降温結晶化ピーク〔Ｔｍｃ〕が
各々少なくとも一つ以上測定され、かつ下記の関係を満
足することにより、従来技術の各種問題点を解決し、穿
孔感度、耐カール性、独立穿孔性、印刷特性（印刷性、
耐刷性）に優れ、かつ強度が高く、特にサーマルヘッド
による低エネルギーでの穿孔性に優れたフィルムおよび
マスターを得ることができる。

【００８８】Ｔｍ（ｍｉｎ）≦２３０（℃） ΔＴｍｃ≦８０（℃） ただし、 ΔＴｍｃ＝Ｔｍ（ｍｉｎ）−Ｔｍｃ（ｍａ
ｘ） Ｔｍ（ｍｉｎ） ：最も低温側の結晶融解ピーク温度 Ｔｍｃ（ｍａｘ）：最も高温側の降温結晶化ピーク温度

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ジカルボン酸成分とグリコール成分を主た
   る構成成分とするポリエステルからなる二軸延伸フィル
   ムであって、該フィルムのＤＳＣ測定において結晶融解
   ピーク〔Ｔｍ〕および降温結晶化ピーク〔Ｔｍｃ〕が各
   々少なくとも一つ以上測定され、かつ下記の関係を満足
   することを特徴とする感熱孔版印刷用フィルム。 Ｔｍ（ｍｉｎ）≦２３０（℃） ΔＴｍｃ≦８０（℃） ただし、 ΔＴｍｃ＝Ｔｍ（ｍｉｎ）−Ｔｍｃ（ｍａ
   ｘ） Ｔｍ（ｍｉｎ） ：最も低温側の結晶融解ピーク温度 Ｔｍｃ（ｍａｘ）：最も高温側の降温結晶化ピーク温度
2. 【請求項２】フィルムの最も高温側の降温結晶化ピーク
   温度〔Ｔｍｃ（ｍａｘ）〕が１００〜１８０℃であり、
   かつ降温結晶化エネルギー〔ΔＨｍｃ〕が２０〜６０Ｊ
   ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の感熱孔版
   印刷用フィルム。
3. 【請求項３】請求項１または請求項２に記載のフィルム
   と多孔性支持体とが接合されてなることを特徴とする感
   熱孔版印刷マスター。
4. 【請求項４】フィルムと多孔性支持体とが接着剤を介す
   ることなく接合されてなることを特徴とする請求項３に
   記載の感熱孔版印刷マスター。