JPH1012275A - 非水電解液電池 - Google Patents
非水電解液電池Info
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- JPH1012275A JPH1012275A JP8185621A JP18562196A JPH1012275A JP H1012275 A JPH1012275 A JP H1012275A JP 8185621 A JP8185621 A JP 8185621A JP 18562196 A JP18562196 A JP 18562196A JP H1012275 A JPH1012275 A JP H1012275A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 正極と、リチウムを活物質とする負極と、非
水電解液とを備えた非水電解液電池において、充電時等
に非水電解液が電極と反応して自己放電が生じるのを抑
制し、充放電効率やサイクル特性に優れた非水電解液電
池が得られるようにする。 【解決手段】 正極１と、リチウムを活物質とする負極
２と、非水電解液とを備えた非水電解液電池において、
非水電解液における溶質にトリフルオロメタンスルホン
酸リチウムを用いると共に、その溶媒にジアルコキシエ
タンと環状エーテルとを含む混合溶媒或いはジアルコキ
シエタンとトリエーテルとを含む混合溶媒を用いるよう
にした。
水電解液とを備えた非水電解液電池において、充電時等
に非水電解液が電極と反応して自己放電が生じるのを抑
制し、充放電効率やサイクル特性に優れた非水電解液電
池が得られるようにする。 【解決手段】 正極１と、リチウムを活物質とする負極
２と、非水電解液とを備えた非水電解液電池において、
非水電解液における溶質にトリフルオロメタンスルホン
酸リチウムを用いると共に、その溶媒にジアルコキシエ
タンと環状エーテルとを含む混合溶媒或いはジアルコキ
シエタンとトリエーテルとを含む混合溶媒を用いるよう
にした。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、正極と、リチウ
ムを活物質とする負極と、非水電解液とを備えた非水電
解液電池に係り、特に、非水電解液と電極との反応が抑
制されて、自己放電が少なく、充放電効率やサイクル特
性に優れた非水電解液電池に関するものである。
ムを活物質とする負極と、非水電解液とを備えた非水電
解液電池に係り、特に、非水電解液と電極との反応が抑
制されて、自己放電が少なく、充放電効率やサイクル特
性に優れた非水電解液電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、高出力，高エネルギー密度の新型
電池として、電解質に非水電解液を用い、リチウムの酸
化，還元を利用した高起電力の非水電解液電池が利用さ
れるようになった。
電池として、電解質に非水電解液を用い、リチウムの酸
化，還元を利用した高起電力の非水電解液電池が利用さ
れるようになった。
【０００３】ここで、このような非水電解液電池におい
ては、この非水電解液における溶媒として、一般にエチ
レンカーボネート、プロピレンカーボネート等の非プロ
トン性有機溶媒が使用されており、またこの非水電解液
における溶質としては、テトラフロオロホウ酸リチウム
ＬｉＢＦ4 や過塩素酸リチウムＬｉＣｌＯ4 やヘキサフ
ルオロリン酸リチウムＬｉＰＦ6 等が使用されていた。
ては、この非水電解液における溶媒として、一般にエチ
レンカーボネート、プロピレンカーボネート等の非プロ
トン性有機溶媒が使用されており、またこの非水電解液
における溶質としては、テトラフロオロホウ酸リチウム
ＬｉＢＦ4 や過塩素酸リチウムＬｉＣｌＯ4 やヘキサフ
ルオロリン酸リチウムＬｉＰＦ6 等が使用されていた。
【０００４】しかし、このような非水電解液電池におい
ては、充電時等においてこの非水電解液が電極に吸蔵さ
れたリチウム等と反応し、いわゆる自己放電が生じて、
充放電効率が低下したり、サイクル特性が悪くなる等の
問題があった。
ては、充電時等においてこの非水電解液が電極に吸蔵さ
れたリチウム等と反応し、いわゆる自己放電が生じて、
充放電効率が低下したり、サイクル特性が悪くなる等の
問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、正極と、
リチウムを活物質とする負極と、非水電解液とを備えた
非水電解液電池における上記のような問題を解決するこ
とを課題とするものであり、充電時等において非水電解
液が電極と反応して自己放電が生じるということが少な
く、充放電効率やサイクル特性に優れた非水電解液電池
が得られるようにすることを課題とするものである。
リチウムを活物質とする負極と、非水電解液とを備えた
非水電解液電池における上記のような問題を解決するこ
とを課題とするものであり、充電時等において非水電解
液が電極と反応して自己放電が生じるということが少な
く、充放電効率やサイクル特性に優れた非水電解液電池
が得られるようにすることを課題とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この発明における第１の
非水電解液電池においては、上記のような課題を解決す
るため、正極と、リチウムを活物質とする負極と、非水
電解液とを備えた非水電解液電池において、上記の非水
電解液における溶媒にジアルコキシエタンと環状エーテ
ルとを含む混合溶媒を用いると共に、この非水電解液に
おける溶質にトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを
用いるようにしたのである。
非水電解液電池においては、上記のような課題を解決す
るため、正極と、リチウムを活物質とする負極と、非水
電解液とを備えた非水電解液電池において、上記の非水
電解液における溶媒にジアルコキシエタンと環状エーテ
ルとを含む混合溶媒を用いると共に、この非水電解液に
おける溶質にトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを
用いるようにしたのである。
【０００７】そして、この発明における第１の非水電解
液電池のように、その非水電解液における溶媒に、ジア
ルコキシエタンと環状エーテルとを含む混合溶媒を用い
ると共に、この非水電解液における溶質にトリフルオロ
メタンスルホン酸リチウムＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を用いる
と、電極、特に負極に用いた負極材料の表面にリチウム
イオン導電性の被膜が形成され、この被膜により充電時
等において負極におけるリチウムと非水電解液とが反応
して自己放電するのが抑制され、充放電効率やサイクル
特性が向上すると共に、この被膜におけるリチウムイオ
ン導電性が高いため、放電特性が低下するということも
ない。
液電池のように、その非水電解液における溶媒に、ジア
ルコキシエタンと環状エーテルとを含む混合溶媒を用い
ると共に、この非水電解液における溶質にトリフルオロ
メタンスルホン酸リチウムＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を用いる
と、電極、特に負極に用いた負極材料の表面にリチウム
イオン導電性の被膜が形成され、この被膜により充電時
等において負極におけるリチウムと非水電解液とが反応
して自己放電するのが抑制され、充放電効率やサイクル
特性が向上すると共に、この被膜におけるリチウムイオ
ン導電性が高いため、放電特性が低下するということも
ない。
【０００８】ここで、上記の非水電解液においては、そ
の溶媒に用いるジアルコキシエタンとして、例えば、
１，２−ジメトキシエタン、１，２−エトキシメトキシ
エタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−メトキシ
−ｎ−プロポキシエタン等のＣn Ｈ2n+1ＯＣＨ2 ＣＨ2
ＯＣm Ｈ2m+1（ｎ，ｍは１〜４の整数）を用いることが
でき、また環状エーテルとして、例えば、テトラヒドロ
フラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテ
トラヒドロフラン、２−メチル−１，３−ジオキソラ
ン、４−メチル−１，３−ジオキソラン、２，２−ジメ
チル−１，３−ジオキソラン、２，４−ジメチル−１，
３−ジオキソラン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキ
ソラン、１，３−ジオキサン、２−メチル−１，３−ジ
オキサン、１，４−ジオキサン、２−メチル−１，４−
ジオキサン等を用いることができる。
の溶媒に用いるジアルコキシエタンとして、例えば、
１，２−ジメトキシエタン、１，２−エトキシメトキシ
エタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−メトキシ
−ｎ−プロポキシエタン等のＣn Ｈ2n+1ＯＣＨ2 ＣＨ2
ＯＣm Ｈ2m+1（ｎ，ｍは１〜４の整数）を用いることが
でき、また環状エーテルとして、例えば、テトラヒドロ
フラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテ
トラヒドロフラン、２−メチル−１，３−ジオキソラ
ン、４−メチル−１，３−ジオキソラン、２，２−ジメ
チル−１，３−ジオキソラン、２，４−ジメチル−１，
３−ジオキソラン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキ
ソラン、１，３−ジオキサン、２−メチル−１，３−ジ
オキサン、１，４−ジオキサン、２−メチル−１，４−
ジオキサン等を用いることができる。
【０００９】また、上記のようなジアルコキシエタンと
環状エーテルとを混合させる割合については、充放電効
率等を向上させる上で、ジアルコキシエタンと環状エー
テルとの体積比が９５：５〜５：９５の範囲になるよう
にすることが好ましく、より好ましくは８０：２０〜２
０：８０の範囲になるようにする。
環状エーテルとを混合させる割合については、充放電効
率等を向上させる上で、ジアルコキシエタンと環状エー
テルとの体積比が９５：５〜５：９５の範囲になるよう
にすることが好ましく、より好ましくは８０：２０〜２
０：８０の範囲になるようにする。
【００１０】また、この発明における第２の非水電解液
電池においては、上記のような課題を解決するため、正
極と、リチウムを活物質とする負極と、非水電解液とを
備えた非水電解液電池において、上記の非水電解液にお
ける溶媒にジアルコキシエタンとトリエーテルとを含む
混合溶媒を用いると共に、この非水電解液における溶質
にトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを用いるよう
にしたのである。
電池においては、上記のような課題を解決するため、正
極と、リチウムを活物質とする負極と、非水電解液とを
備えた非水電解液電池において、上記の非水電解液にお
ける溶媒にジアルコキシエタンとトリエーテルとを含む
混合溶媒を用いると共に、この非水電解液における溶質
にトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを用いるよう
にしたのである。
【００１１】そして、この発明における第２の非水電解
液電池のように、その非水電解液における溶媒に、ジア
ルコキシエタンとトリエーテルとを含む混合溶媒を用い
ると共に、この非水電解液における溶質にトリフルオロ
メタンスルホン酸リチウムＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を用いる
と、第１の非水電解液電池の場合と同様に、電極、特に
負極に用いた負極材料の表面にリチウムイオン導電性の
被膜が形成され、この被膜により充電時等において負極
におけるリチウムと非水電解液とが反応して自己放電す
るのが抑制され、充放電効率やサイクル特性が向上する
と共に、この被膜におけるリチウムイオン導電性が高い
ため、放電特性が低下するということもない。
液電池のように、その非水電解液における溶媒に、ジア
ルコキシエタンとトリエーテルとを含む混合溶媒を用い
ると共に、この非水電解液における溶質にトリフルオロ
メタンスルホン酸リチウムＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を用いる
と、第１の非水電解液電池の場合と同様に、電極、特に
負極に用いた負極材料の表面にリチウムイオン導電性の
被膜が形成され、この被膜により充電時等において負極
におけるリチウムと非水電解液とが反応して自己放電す
るのが抑制され、充放電効率やサイクル特性が向上する
と共に、この被膜におけるリチウムイオン導電性が高い
ため、放電特性が低下するということもない。
【００１２】ここで、上記の非水電解液において、その
溶媒に用いるジアルコキシエタンとしては、第１の非水
電解液電池の場合と同様のものを用いることができ、ま
たトリエーテルとしては、例えば、トリメトキシメタ
ン、トリエトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエ
タン、１，１，２−トリメトキシエタン、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエ
チルエーテル等を用いることができる。
溶媒に用いるジアルコキシエタンとしては、第１の非水
電解液電池の場合と同様のものを用いることができ、ま
たトリエーテルとしては、例えば、トリメトキシメタ
ン、トリエトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエ
タン、１，１，２−トリメトキシエタン、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエ
チルエーテル等を用いることができる。
【００１３】また、上記のようなジアルコキシエタンと
トリエーテルとを混合させる割合については、充放電効
率等を向上させる上で、ジアルコキシエタンとトリエー
テルとの体積比が９５：５〜５：９５の範囲になるよう
にすることが好ましく、より好ましくは８０：２０〜２
０：８０の範囲になるようにする。
トリエーテルとを混合させる割合については、充放電効
率等を向上させる上で、ジアルコキシエタンとトリエー
テルとの体積比が９５：５〜５：９５の範囲になるよう
にすることが好ましく、より好ましくは８０：２０〜２
０：８０の範囲になるようにする。
【００１４】また、この発明における上記の各非水電解
液電池において、その正極に使用する正極材料として
は、従来より使用されている公知の正極材料を用いるこ
とができ、リチウムイオンを吸蔵，放出できる金属化合
物、例えば、マンガン、コバルト、ニッケル、鉄、バナ
ジウム、ニオブの少なくとも１種を含むリチウム遷移金
属複合酸化物等を使用することができ、具体的には、Ｌ
ｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＭｎＯ2 、ＬｉＦｅＯ
2 等の材料を使用することができる。
液電池において、その正極に使用する正極材料として
は、従来より使用されている公知の正極材料を用いるこ
とができ、リチウムイオンを吸蔵，放出できる金属化合
物、例えば、マンガン、コバルト、ニッケル、鉄、バナ
ジウム、ニオブの少なくとも１種を含むリチウム遷移金
属複合酸化物等を使用することができ、具体的には、Ｌ
ｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＭｎＯ2 、ＬｉＦｅＯ
2 等の材料を使用することができる。
【００１５】また、この発明における非水電解液電池に
おいて、リチウムを活物質とする負極に使用する負極材
料としても、従来より使用されている公知の負極材料を
用いることができ、例えば、金属リチウム、リチウム合
金の他に、リチウムイオンを吸蔵，放出できる黒鉛等の
炭素材料を用いることができる。
おいて、リチウムを活物質とする負極に使用する負極材
料としても、従来より使用されている公知の負極材料を
用いることができ、例えば、金属リチウム、リチウム合
金の他に、リチウムイオンを吸蔵，放出できる黒鉛等の
炭素材料を用いることができる。
【００１６】
【実施例】以下、この発明に係る非水電解液電池につい
て実施例をあげて具体的に説明すると共に、この実施例
に係る非水電解液電池においては、サイクル特性や充放
電効率が向上されることを比較例をあげて明らかにす
る。なお、この発明における非水電解質電池は下記の実
施例に示したものに限定されるものではなく、その要旨
を変更しない範囲において適宜変更して実施できるもの
である。
て実施例をあげて具体的に説明すると共に、この実施例
に係る非水電解液電池においては、サイクル特性や充放
電効率が向上されることを比較例をあげて明らかにす
る。なお、この発明における非水電解質電池は下記の実
施例に示したものに限定されるものではなく、その要旨
を変更しない範囲において適宜変更して実施できるもの
である。
【００１７】（実施例１）この実施例においては、下記
のようにして作製した正極と負極と非水電解液とを用
い、直径が２４ｍｍ，厚みが３．０ｍｍになった図１に
示すような扁平なコイン型の非水電解液二次電池を作製
した。
のようにして作製した正極と負極と非水電解液とを用
い、直径が２４ｍｍ，厚みが３．０ｍｍになった図１に
示すような扁平なコイン型の非水電解液二次電池を作製
した。
【００１８】［正極の作製］正極を作製するにあたって
は、正極材料として４００℃で２０時間熱処理した二酸
化マンガンを用い、この二酸化マンガンと、導電剤であ
るカーボンと、結着剤であるポリテトラフルオロエチレ
ンとを８５：１０：５の重量比で混合して正極合剤を調
整し、この正極合剤を加圧成型して円板状になった正極
を作製した。
は、正極材料として４００℃で２０時間熱処理した二酸
化マンガンを用い、この二酸化マンガンと、導電剤であ
るカーボンと、結着剤であるポリテトラフルオロエチレ
ンとを８５：１０：５の重量比で混合して正極合剤を調
整し、この正極合剤を加圧成型して円板状になった正極
を作製した。
【００１９】［負極の作製］負極を作製するにあたって
は、リチウム圧延板を円形に打ち抜いて、円板状になっ
た金属リチウムの負極を作製した。
は、リチウム圧延板を円形に打ち抜いて、円板状になっ
た金属リチウムの負極を作製した。
【００２０】［非水電解液の作製］非水電解液を作製す
るにあたっては、下記の表１に示すように、ジアルコキ
シエタンである１，２−エトキシメトキシエタン（ＥＭ
Ｅ）と、環状エーテルであるテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）とを５０：５０の体積比で混合させた混合溶媒を用
い、この混合溶媒に溶質としてトリフルオロメタンスル
ホン酸リチウムＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を１ｍｏｌ／ｌの割合
で溶解させて非水電解液を作製した。
るにあたっては、下記の表１に示すように、ジアルコキ
シエタンである１，２−エトキシメトキシエタン（ＥＭ
Ｅ）と、環状エーテルであるテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）とを５０：５０の体積比で混合させた混合溶媒を用
い、この混合溶媒に溶質としてトリフルオロメタンスル
ホン酸リチウムＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を１ｍｏｌ／ｌの割合
で溶解させて非水電解液を作製した。
【００２１】［電池の作製］電池を作製するにあたって
は、図１に示すように、上記のようにして作製した正極
１をステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）からなる正極集電体
５に取り付けると共に、上記の負極２を同じステンレス
鋼で構成された負極集電体６に取り付ける一方、ポリプ
ロピレン性の不織布で構成されたセパレータ３に上記の
非水電解液を含浸させ、このセパレータ３を正極１と負
極２との間に設け、これを正極缶４ａと負極缶４ｂとで
形成される電池ケース４内に収容させ、正極集電体５を
介して正極１を正極缶４ａに接続させる一方、負極集電
体６を介して負極２を負極缶４ｂに接続させ、この正極
缶４ａと負極缶４ｂとを絶縁パッキン７により電気的に
絶縁させて上記のコイン型になった非水電解液二次電池
を作製した。
は、図１に示すように、上記のようにして作製した正極
１をステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）からなる正極集電体
５に取り付けると共に、上記の負極２を同じステンレス
鋼で構成された負極集電体６に取り付ける一方、ポリプ
ロピレン性の不織布で構成されたセパレータ３に上記の
非水電解液を含浸させ、このセパレータ３を正極１と負
極２との間に設け、これを正極缶４ａと負極缶４ｂとで
形成される電池ケース４内に収容させ、正極集電体５を
介して正極１を正極缶４ａに接続させる一方、負極集電
体６を介して負極２を負極缶４ｂに接続させ、この正極
缶４ａと負極缶４ｂとを絶縁パッキン７により電気的に
絶縁させて上記のコイン型になった非水電解液二次電池
を作製した。
【００２２】（比較例１〜４）これらの比較例において
は、実施例１の非水電解液電池における非水電解液の作
製において、使用する溶質の種類だけを変更させ、下記
の表１に示すように、その溶質として、比較例１におい
てはＬｉＣｌＯ4 を、比較例２においてはＬｉＢＦ4
を、比較例３においてはＬｉＰＦ6 を、比較例４におい
てはＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 を用い、これらの溶質を
それぞれ実施例１と同じ混合溶媒に１ｍｏｌ／ｌの割合
で溶解させて非水電解液を作製し、それ以外について
は、実施例１の場合と同様にして各非水電解液二次電池
を作製した。
は、実施例１の非水電解液電池における非水電解液の作
製において、使用する溶質の種類だけを変更させ、下記
の表１に示すように、その溶質として、比較例１におい
てはＬｉＣｌＯ4 を、比較例２においてはＬｉＢＦ4
を、比較例３においてはＬｉＰＦ6 を、比較例４におい
てはＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 を用い、これらの溶質を
それぞれ実施例１と同じ混合溶媒に１ｍｏｌ／ｌの割合
で溶解させて非水電解液を作製し、それ以外について
は、実施例１の場合と同様にして各非水電解液二次電池
を作製した。
【００２３】次に、上記のようにして作製した実施例１
及び比較例１〜４の各非水電解液二次電池について、そ
れぞれ温度１５℃の下で、充電電流１ｍＡ／ｃｍ2 で充
電終止電圧３．２Ｖまで充電させた後、放電電流１ｍＡ
／ｃｍ2 で放電終止電圧２．０Ｖまで放電させ、この充
放電を１サイクルとして各非水電解液二次電池における
放電容量が初期の放電容量の５０％になるまで充放電を
繰り返して行ない、そのサイクル数を求めて、その結果
を表１に合わせて示した。
及び比較例１〜４の各非水電解液二次電池について、そ
れぞれ温度１５℃の下で、充電電流１ｍＡ／ｃｍ2 で充
電終止電圧３．２Ｖまで充電させた後、放電電流１ｍＡ
／ｃｍ2 で放電終止電圧２．０Ｖまで放電させ、この充
放電を１サイクルとして各非水電解液二次電池における
放電容量が初期の放電容量の５０％になるまで充放電を
繰り返して行ない、そのサイクル数を求めて、その結果
を表１に合わせて示した。
【００２４】
【表１】
【００２５】この結果、非水電解液における溶媒に、ジ
アルコキシエタンである１，２−エトキシメトキシエタ
ンと、環状エーテルであるテトラヒドロフランとを混合
させた混合溶媒を用いると共に、その溶質にトリフルオ
ロメタンスルホン酸リチウムＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を使用し
た実施例１の非水電解液二次電池は、他の溶質を使用し
た比較例１〜４の非水電解液二次電池に比べて、放電容
量が５０％低下するまでのサイクル数が２倍以上になっ
ており、サイクル数の増加に伴う放電容量の低下が少な
く、サイクル特性が向上されていた。
アルコキシエタンである１，２−エトキシメトキシエタ
ンと、環状エーテルであるテトラヒドロフランとを混合
させた混合溶媒を用いると共に、その溶質にトリフルオ
ロメタンスルホン酸リチウムＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を使用し
た実施例１の非水電解液二次電池は、他の溶質を使用し
た比較例１〜４の非水電解液二次電池に比べて、放電容
量が５０％低下するまでのサイクル数が２倍以上になっ
ており、サイクル数の増加に伴う放電容量の低下が少な
く、サイクル特性が向上されていた。
【００２６】（実験例１〜１５）これらの実験例におい
ては、上記の実施例１及び比較例１〜４において作製し
た各非水電解液を使用すると共に、実験例１〜５では負
極にリチウムを用いた場合を想定して作用極に電極面積
が１ｃｍ2 のニッケル電極を、実験例６〜１０ではＬｉ
−Ａｌ合金を用いた場合を想定して作用極に電極面積が
１ｃｍ2 のアルミニウム電極を、実験例１１〜１５では
作用極に電極面積が１ｃｍ2 の黒鉛電極を用いてそれぞ
れ充放電効率（％）を求め、その結果を下記の表２に示
した。
ては、上記の実施例１及び比較例１〜４において作製し
た各非水電解液を使用すると共に、実験例１〜５では負
極にリチウムを用いた場合を想定して作用極に電極面積
が１ｃｍ2 のニッケル電極を、実験例６〜１０ではＬｉ
−Ａｌ合金を用いた場合を想定して作用極に電極面積が
１ｃｍ2 のアルミニウム電極を、実験例１１〜１５では
作用極に電極面積が１ｃｍ2 の黒鉛電極を用いてそれぞ
れ充放電効率（％）を求め、その結果を下記の表２に示
した。
【００２７】ここで、これらの実験例において、充放電
効率（％）を求めるにあたっては、非水電解液に実施例
１及び比較例１〜４において作製した各非水電解液及び
上記の各作用極を用いると共に、参照極及び対極にそれ
ぞれリチウム金属を使用し、温度１５℃の条件下におい
て、１ｍＡ／ｃｍ2 の充電電流で上記の各作用極を１分
間充電させた後、１ｍＡ／ｃｍ2 の放電電流で各作用極
の電位が参照極に対して１Ｖになるまで放電を行ない、
それぞれ下記の式によって充放電効率（％）を求めた。 充放電効率（％）＝（放電電気量／充電電気量）×１０
０
効率（％）を求めるにあたっては、非水電解液に実施例
１及び比較例１〜４において作製した各非水電解液及び
上記の各作用極を用いると共に、参照極及び対極にそれ
ぞれリチウム金属を使用し、温度１５℃の条件下におい
て、１ｍＡ／ｃｍ2 の充電電流で上記の各作用極を１分
間充電させた後、１ｍＡ／ｃｍ2 の放電電流で各作用極
の電位が参照極に対して１Ｖになるまで放電を行ない、
それぞれ下記の式によって充放電効率（％）を求めた。 充放電効率（％）＝（放電電気量／充電電気量）×１０
０
【００２８】
【表２】
【００２９】この結果、上記のように１，２−エトキシ
メトキシエタンと、テトラヒドロフランとを混合させた
混合溶媒を用いると共に溶質にトリフルオロメタンスル
ホン酸リチウムを用いた実施例１における非水電解液を
使用した場合には、他の溶質を用いた比較例１〜４の非
水電解液を使用した場合に比べ、作用極にＮｉ電極、Ａ
ｌ電極及び黒鉛電極の何れを使用した場合であってもそ
の充放電効率が非常に高くなっていた。
メトキシエタンと、テトラヒドロフランとを混合させた
混合溶媒を用いると共に溶質にトリフルオロメタンスル
ホン酸リチウムを用いた実施例１における非水電解液を
使用した場合には、他の溶質を用いた比較例１〜４の非
水電解液を使用した場合に比べ、作用極にＮｉ電極、Ａ
ｌ電極及び黒鉛電極の何れを使用した場合であってもそ
の充放電効率が非常に高くなっていた。
【００３０】（実験例１６〜２４）これらの実験例にお
いては、非水電解液を作製するにあたって、その溶媒と
して、上記の１，２−エトキシメトキシエタン（ＥＭ
Ｅ）と、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とを下記の表３
に示す体積比にした溶媒を使用し、各溶媒に対してそれ
ぞれトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを１ｍｏｌ
／ｌの割合で溶解させて各非水電解液を作製した。
いては、非水電解液を作製するにあたって、その溶媒と
して、上記の１，２−エトキシメトキシエタン（ＥＭ
Ｅ）と、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とを下記の表３
に示す体積比にした溶媒を使用し、各溶媒に対してそれ
ぞれトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを１ｍｏｌ
／ｌの割合で溶解させて各非水電解液を作製した。
【００３１】そして、これらの各非水電解液を使用し、
作用極に電極面積が１ｃｍ2 のニッケル電極を用い、上
記の実験例１〜１５の場合と同様にして充放電効率
（％）を求め、その結果を表３に合わせて示した。
作用極に電極面積が１ｃｍ2 のニッケル電極を用い、上
記の実験例１〜１５の場合と同様にして充放電効率
（％）を求め、その結果を表３に合わせて示した。
【００３２】
【表３】
【００３３】この結果、溶質にトリフルオロメタンスル
ホン酸リチウムを用いると共に、溶媒にジアルコキシエ
タンである１，２−エトキシメトキシエタンと環状エー
テルであるテトラヒドロフランとを混合させた混合溶媒
を使用した実験例１７〜２３のものは、溶媒に１，２−
エトキシメトキシエタンだけを使用した実験例１６のも
のや、溶媒にテトラヒドロフランだけを使用した実験例
２４のものに比べて充放電効率が向上しており、またこ
の混合溶媒においても、１，２−エトキシメトキシエタ
ンとテトラヒドロフランとの混合体積比が９５：５〜
５：９５の範囲になるようにして混合された混合溶媒、
特に、５０：５０の体積比で混合された混合溶媒を用い
た場合に、充放電効率が非常に高くなっていた。
ホン酸リチウムを用いると共に、溶媒にジアルコキシエ
タンである１，２−エトキシメトキシエタンと環状エー
テルであるテトラヒドロフランとを混合させた混合溶媒
を使用した実験例１７〜２３のものは、溶媒に１，２−
エトキシメトキシエタンだけを使用した実験例１６のも
のや、溶媒にテトラヒドロフランだけを使用した実験例
２４のものに比べて充放電効率が向上しており、またこ
の混合溶媒においても、１，２−エトキシメトキシエタ
ンとテトラヒドロフランとの混合体積比が９５：５〜
５：９５の範囲になるようにして混合された混合溶媒、
特に、５０：５０の体積比で混合された混合溶媒を用い
た場合に、充放電効率が非常に高くなっていた。
【００３４】（実験例２５〜３０）これらの実験例にお
いては、非水電解液を作製するにあたって、その溶媒と
して、上記の１，２−エトキシメトキシエタン（ＥＭ
Ｅ）と、下記の表４に示すジアルコキシエタンとを５
０：５０の体積比で混合させた混合溶媒を使用し、各混
合溶媒に対してそれぞれトリフルオロメタンスルホン酸
リチウムを１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させて各非水電解
液を作製した。
いては、非水電解液を作製するにあたって、その溶媒と
して、上記の１，２−エトキシメトキシエタン（ＥＭ
Ｅ）と、下記の表４に示すジアルコキシエタンとを５
０：５０の体積比で混合させた混合溶媒を使用し、各混
合溶媒に対してそれぞれトリフルオロメタンスルホン酸
リチウムを１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させて各非水電解
液を作製した。
【００３５】そして、これらの各非水電解液を使用し、
作用極に電極面積が１ｃｍ2 のニッケル電極を用い、上
記の実験例１〜１５の場合と同様にして充放電効率
（％）を求め、その結果を表４に合わせて示した。
作用極に電極面積が１ｃｍ2 のニッケル電極を用い、上
記の実験例１〜１５の場合と同様にして充放電効率
（％）を求め、その結果を表４に合わせて示した。
【００３６】
【表４】
【００３７】この結果、溶質にトリフルオロメタンスル
ホン酸リチウムを用いると共に、環状エーテルであるテ
トラヒドロフランと上記の各ジアルコキシエタンを混合
させた混合溶媒を用いた場合には、溶媒に１，２−エト
キシメトキシエタンだけを使用した実験例１６のもの
や、テトラヒドロフランだけを使用した実験例２４のも
のに比べて充放電効率が向上しており、特に、ジアルコ
キシエタンにおけるアルコキシがエトキシであるジアル
コキシエタンを用いた場合には、充放電効率がさらに向
上した。
ホン酸リチウムを用いると共に、環状エーテルであるテ
トラヒドロフランと上記の各ジアルコキシエタンを混合
させた混合溶媒を用いた場合には、溶媒に１，２−エト
キシメトキシエタンだけを使用した実験例１６のもの
や、テトラヒドロフランだけを使用した実験例２４のも
のに比べて充放電効率が向上しており、特に、ジアルコ
キシエタンにおけるアルコキシがエトキシであるジアル
コキシエタンを用いた場合には、充放電効率がさらに向
上した。
【００３８】（実施例２〜１１及び比較例５〜１０）こ
れらの実施例においては、非水電解液を作製するにあた
り、その溶媒としてジアルコキシエタンと環状エーテル
との混合溶媒を用いるようにし、ジアルコキシエタンと
しては、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，２
−エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）、１，２−ジエト
キシエタン（ＤＥＥ）、１，２−メトキシｎ−プロポキ
シエタン（ｎ−ＰＭＥ）を用いると共に、環状エーテル
としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチル
テトラヒドロフラン（２ＭｅＴＨＦ）、３−メチルテト
ラヒドロフラン（３ＭｅＴＨＦ）、１，３−ジオキソラ
ン（ＤＯＸＬ）、２−メチル−１，３−ジオキソラン
（２ＭｅＤＯＸＬ）、４−メチル−１，３−ジオキソラ
ン（４ＭｅＤＯＸＬ）、１，２−ジオキサン（１，２−
ＤＯ）、１，３−ジオキサン（１，３−ＤＯ）を用い、
これらを下記の表５に示すように組み合わせて体積比５
０：５０になった混合溶媒を使用し、各混合溶媒に対し
て、それぞれトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを
１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させて各非水電解液を作製し
た。
れらの実施例においては、非水電解液を作製するにあた
り、その溶媒としてジアルコキシエタンと環状エーテル
との混合溶媒を用いるようにし、ジアルコキシエタンと
しては、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，２
−エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）、１，２−ジエト
キシエタン（ＤＥＥ）、１，２−メトキシｎ−プロポキ
シエタン（ｎ−ＰＭＥ）を用いると共に、環状エーテル
としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチル
テトラヒドロフラン（２ＭｅＴＨＦ）、３−メチルテト
ラヒドロフラン（３ＭｅＴＨＦ）、１，３−ジオキソラ
ン（ＤＯＸＬ）、２−メチル−１，３−ジオキソラン
（２ＭｅＤＯＸＬ）、４−メチル−１，３−ジオキソラ
ン（４ＭｅＤＯＸＬ）、１，２−ジオキサン（１，２−
ＤＯ）、１，３−ジオキサン（１，３−ＤＯ）を用い、
これらを下記の表５に示すように組み合わせて体積比５
０：５０になった混合溶媒を使用し、各混合溶媒に対し
て、それぞれトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを
１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させて各非水電解液を作製し
た。
【００３９】一方、比較例５〜１０においては、非水電
解液を作製するにあたり、その溶媒として、ジアルコキ
シエタンと環状エーテルとの混合溶媒ではなく、下記の
表５に示すように、比較例５ではＥＭＥとＤＭＥとを、
比較例６では２ＭｅＴＨＦとＴＨＦとを、比較例７では
ＥＭＥとプロピレンカーボネート（ＰＣ）とを、比較例
８ではＥＭＥとγ−ブチロラクトン（γ−ＢＬ）とを、
比較例９ではＰＣとＴＨＦとを、比較例１０ではγ−Ｂ
ＬとＴＨＦとをそれぞれ５０：５０の体積比で混合させ
た混合溶媒を使用し、上記の各実施例の場合と同様に、
各混合溶媒に対してそれぞれトリフルオロメタンスルホ
ン酸リチウムを１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させて各非水
電解液を作製した。
解液を作製するにあたり、その溶媒として、ジアルコキ
シエタンと環状エーテルとの混合溶媒ではなく、下記の
表５に示すように、比較例５ではＥＭＥとＤＭＥとを、
比較例６では２ＭｅＴＨＦとＴＨＦとを、比較例７では
ＥＭＥとプロピレンカーボネート（ＰＣ）とを、比較例
８ではＥＭＥとγ−ブチロラクトン（γ−ＢＬ）とを、
比較例９ではＰＣとＴＨＦとを、比較例１０ではγ−Ｂ
ＬとＴＨＦとをそれぞれ５０：５０の体積比で混合させ
た混合溶媒を使用し、上記の各実施例の場合と同様に、
各混合溶媒に対してそれぞれトリフルオロメタンスルホ
ン酸リチウムを１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させて各非水
電解液を作製した。
【００４０】そして、これらの実施例２〜１１及び比較
例５〜１０における各非水電解液を使用し、作用極に電
極面積が１ｃｍ2 のニッケル電極を用い、前記の実験例
１〜１５の場合と同様にして充放電効率（％）を求め、
その結果を表５に合わせて示した。
例５〜１０における各非水電解液を使用し、作用極に電
極面積が１ｃｍ2 のニッケル電極を用い、前記の実験例
１〜１５の場合と同様にして充放電効率（％）を求め、
その結果を表５に合わせて示した。
【００４１】
【表５】
【００４２】この結果、上記の実施例２〜１１に示すよ
うに、非水電解液における溶媒として、ジアルコキシエ
タンと環状エーテルとの混合溶媒を用いると共に、溶質
にトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを用いた場
合、非水電解液における溶媒として、ジアルコキシエタ
ンと環状エーテルとの混合溶媒以外の上記の各混合溶媒
を用いた比較例５〜１０のものに比べて充放電効率が非
常に高くなっていた。
うに、非水電解液における溶媒として、ジアルコキシエ
タンと環状エーテルとの混合溶媒を用いると共に、溶質
にトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを用いた場
合、非水電解液における溶媒として、ジアルコキシエタ
ンと環状エーテルとの混合溶媒以外の上記の各混合溶媒
を用いた比較例５〜１０のものに比べて充放電効率が非
常に高くなっていた。
【００４３】（実施例１２）この実施例においては、実
施例１の非水電解液二次電池における非水電解液の作製
において、その溶媒として、ジアルコキシエタンである
１，２−エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）と、トリエ
ーテルであるトリメトキシメタン（ＴＭＭ）とを５０：
５０の体積比で混合させた混合溶媒を用い、この混合溶
媒に溶質としてトリフルオロメタンスルホン酸リチウム
ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させて非
水電解液を作製し、それ以外については、実施例１の場
合と同様にして非水電解液二次電池を作製した。
施例１の非水電解液二次電池における非水電解液の作製
において、その溶媒として、ジアルコキシエタンである
１，２−エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）と、トリエ
ーテルであるトリメトキシメタン（ＴＭＭ）とを５０：
５０の体積比で混合させた混合溶媒を用い、この混合溶
媒に溶質としてトリフルオロメタンスルホン酸リチウム
ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させて非
水電解液を作製し、それ以外については、実施例１の場
合と同様にして非水電解液二次電池を作製した。
【００４４】（比較例１１〜１４）これらの比較例にお
いては、上記の実施例１２における非水電解液の作製に
おいて、使用する溶質の種類だけを変更させ、下記の表
６に示すように、その溶質として、比較例１１ではＬｉ
ＣｌＯ4 を、比較例１２ではＬｉＢＦ4 を、比較例１３
ではＬｉＰＦ6 を、比較例１４ではＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ
2 ）2 を用い、これらの溶質をそれぞれ実施例１２と同
じ混合溶媒に１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させて非水電解
液を作製し、それ以外については、実施例１の場合と同
様にして各非水電解液二次電池を作製した。
いては、上記の実施例１２における非水電解液の作製に
おいて、使用する溶質の種類だけを変更させ、下記の表
６に示すように、その溶質として、比較例１１ではＬｉ
ＣｌＯ4 を、比較例１２ではＬｉＢＦ4 を、比較例１３
ではＬｉＰＦ6 を、比較例１４ではＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ
2 ）2 を用い、これらの溶質をそれぞれ実施例１２と同
じ混合溶媒に１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させて非水電解
液を作製し、それ以外については、実施例１の場合と同
様にして各非水電解液二次電池を作製した。
【００４５】次に、上記のようにして作製した実施例１
２及び比較例１１〜１４の各非水電解液二次電池につい
て、前記の実施例１及び比較例１〜４の場合と同様に、
温度１５℃の下で、充電電流１ｍＡ／ｃｍ2 で充電終止
電圧３．２Ｖまで充電させた後、放電電流１ｍＡ／ｃｍ
2 で放電終止電圧２．０Ｖまで放電させ、この充放電を
１サイクルとして各非水電解液二次電池における放電容
量が初期の放電容量の５０％になるまで充放電を繰り返
して行ない、そのサイクル数を求めて、その結果を表６
に合わせて示した。
２及び比較例１１〜１４の各非水電解液二次電池につい
て、前記の実施例１及び比較例１〜４の場合と同様に、
温度１５℃の下で、充電電流１ｍＡ／ｃｍ2 で充電終止
電圧３．２Ｖまで充電させた後、放電電流１ｍＡ／ｃｍ
2 で放電終止電圧２．０Ｖまで放電させ、この充放電を
１サイクルとして各非水電解液二次電池における放電容
量が初期の放電容量の５０％になるまで充放電を繰り返
して行ない、そのサイクル数を求めて、その結果を表６
に合わせて示した。
【００４６】
【表６】
【００４７】この結果、非水電解液における溶媒に、ジ
アルコキシエタンである１，２−エトキシメトキシエタ
ンと、トリエーテルであるトリメトキシメタンとを混合
させた混合溶媒を用いると共に、その溶質にトリフルオ
ロメタンスルホン酸リチウムＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を使用し
た実施例１２の非水電解液二次電池は、他の溶質を使用
した比較例１１〜１４の非水電解液二次電池に比べて、
放電容量が５０％低下するまでのサイクル数が２倍以上
になっており、サイクル数の増加に伴う放電容量の低下
が少なく、サイクル特性が向上されていた。
アルコキシエタンである１，２−エトキシメトキシエタ
ンと、トリエーテルであるトリメトキシメタンとを混合
させた混合溶媒を用いると共に、その溶質にトリフルオ
ロメタンスルホン酸リチウムＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を使用し
た実施例１２の非水電解液二次電池は、他の溶質を使用
した比較例１１〜１４の非水電解液二次電池に比べて、
放電容量が５０％低下するまでのサイクル数が２倍以上
になっており、サイクル数の増加に伴う放電容量の低下
が少なく、サイクル特性が向上されていた。
【００４８】（実験例３１〜３９）これらの実験例にお
いては、非水電解液を作製するにあたって、その溶媒と
して、ジアルコキシエタンである１，２−エトキシメト
キシエタン（ＥＭＥ）と、トリエーテルであるトリメト
キシメタン（ＴＭＭ）とを下記の表７に示す体積比にし
た溶媒を使用し、各溶媒に対してそれぞれトリフルオロ
メタンスルホン酸リチウムを１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解
させて各非水電解液を作製した。
いては、非水電解液を作製するにあたって、その溶媒と
して、ジアルコキシエタンである１，２−エトキシメト
キシエタン（ＥＭＥ）と、トリエーテルであるトリメト
キシメタン（ＴＭＭ）とを下記の表７に示す体積比にし
た溶媒を使用し、各溶媒に対してそれぞれトリフルオロ
メタンスルホン酸リチウムを１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解
させて各非水電解液を作製した。
【００４９】そして、これらの各非水電解液を使用し、
作用極に電極面積が１ｃｍ2 のニッケル電極を用い、前
記の実験例１〜１５の場合と同様にして充放電効率
（％）を求め、その結果を表７に合わせて示した。
作用極に電極面積が１ｃｍ2 のニッケル電極を用い、前
記の実験例１〜１５の場合と同様にして充放電効率
（％）を求め、その結果を表７に合わせて示した。
【００５０】
【表７】
【００５１】この結果、溶質にトリフルオロメタンスル
ホン酸リチウムを用いると共に、溶媒に、ジアルコキシ
エタンである１，２−エトキシメトキシエタンと、トリ
エーテルであるトリメトキシメタンとを混合させた混合
溶媒を使用した実験例３２〜３８のものは、溶媒に１，
２−エトキシメトキシエタンだけを使用した実験例３１
のものや、溶媒にトリメトキシメタンだけを使用した実
験例３９のものに比べて充放電効率が向上しており、ま
たこの混合溶媒においても、１，２−エトキシメトキシ
エタンとトリメトキシメタンとの混合体積比が９５：５
〜５：９５の範囲になるようにして混合された混合溶
媒、特に、５０：５０の体積比で混合された混合溶媒を
用いた場合に、充放電効率が非常に高くなっていた。
ホン酸リチウムを用いると共に、溶媒に、ジアルコキシ
エタンである１，２−エトキシメトキシエタンと、トリ
エーテルであるトリメトキシメタンとを混合させた混合
溶媒を使用した実験例３２〜３８のものは、溶媒に１，
２−エトキシメトキシエタンだけを使用した実験例３１
のものや、溶媒にトリメトキシメタンだけを使用した実
験例３９のものに比べて充放電効率が向上しており、ま
たこの混合溶媒においても、１，２−エトキシメトキシ
エタンとトリメトキシメタンとの混合体積比が９５：５
〜５：９５の範囲になるようにして混合された混合溶
媒、特に、５０：５０の体積比で混合された混合溶媒を
用いた場合に、充放電効率が非常に高くなっていた。
【００５２】（実施例１３〜２０及び比較例１５〜２
４）これらの実施例においては、非水電解液を作製する
にあたり、その溶媒としてジアルコキシエタンとトリエ
ーテルとの混合溶媒を用いるようにし、ジアルコキシエ
タンとしては、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、
１，２−エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）、１，２−
ジエトキシエタン（ＤＥＥ）、１，２−メトキシｎ−プ
ロポキシエタン（ｎ−ＰＭＥ）を用いると共に、トリエ
ーテルとしては、トリメトキシメタン（ＴＭＭ）、トリ
エトキシメタン（ＴＥＭ）、１，１，１−トリメトキシ
エタン（１，１，１−ＴＭＥ）、１，１，２−トリメト
キシエタン（１，１，２−ＴＭＥ）、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル（Ｄｉｇｌｙｍｅ）、ジエチレン
グリコールジエチルエーテル（ＥＤｉｇｌｙｍｅ）を用
い、これらを下記の表８に示すように組み合わせて体積
比５０：５０になった混合溶媒を使用し、各混合溶媒に
対して、それぞれトリフルオロメタンスルホン酸リチウ
ムを１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させて各非水電解液を作
製した。
４）これらの実施例においては、非水電解液を作製する
にあたり、その溶媒としてジアルコキシエタンとトリエ
ーテルとの混合溶媒を用いるようにし、ジアルコキシエ
タンとしては、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、
１，２−エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）、１，２−
ジエトキシエタン（ＤＥＥ）、１，２−メトキシｎ−プ
ロポキシエタン（ｎ−ＰＭＥ）を用いると共に、トリエ
ーテルとしては、トリメトキシメタン（ＴＭＭ）、トリ
エトキシメタン（ＴＥＭ）、１，１，１−トリメトキシ
エタン（１，１，１−ＴＭＥ）、１，１，２−トリメト
キシエタン（１，１，２−ＴＭＥ）、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル（Ｄｉｇｌｙｍｅ）、ジエチレン
グリコールジエチルエーテル（ＥＤｉｇｌｙｍｅ）を用
い、これらを下記の表８に示すように組み合わせて体積
比５０：５０になった混合溶媒を使用し、各混合溶媒に
対して、それぞれトリフルオロメタンスルホン酸リチウ
ムを１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させて各非水電解液を作
製した。
【００５３】一方、比較例１５〜２４においては、非水
電解液を作製するにあたり、その溶媒にジアルコキシエ
タンとトリエーテルとの混合溶媒ではなく、下記の表８
に示すように、比較例１５ではＤＭＥとプロピレンカー
ボネート（ＰＣ）とを、比較例１６ではＤＭＥとγ−ブ
チロラクトン（γ−ＢＬ）とを、比較例１７ではＰＣと
ＴＭＭとを、比較例１８ではγ−ＢＬとＴＭＭとを、比
較例１９ではＥＭＥとＤＭＥとを、比較例２０では２−
メチルテトラヒドロフラン（２ＭｅＴＨＦ）とテトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）とを、比較例２１ではＥＭＥとＰ
Ｃとを、比較例２２ではＥＭＥとγ−ＢＬとを、比較例
２３ではＰＣとＴＨＦとを、比較例２４ではγ−ＢＬと
ＴＨＦとをそれぞれ５０：５０の体積比で混合させた混
合溶媒を使用し、各混合溶媒に対してそれぞれトリフル
オロメタンスルホン酸リチウムを１ｍｏｌ／ｌの割合で
溶解させて各非水電解液を作製した。
電解液を作製するにあたり、その溶媒にジアルコキシエ
タンとトリエーテルとの混合溶媒ではなく、下記の表８
に示すように、比較例１５ではＤＭＥとプロピレンカー
ボネート（ＰＣ）とを、比較例１６ではＤＭＥとγ−ブ
チロラクトン（γ−ＢＬ）とを、比較例１７ではＰＣと
ＴＭＭとを、比較例１８ではγ−ＢＬとＴＭＭとを、比
較例１９ではＥＭＥとＤＭＥとを、比較例２０では２−
メチルテトラヒドロフラン（２ＭｅＴＨＦ）とテトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）とを、比較例２１ではＥＭＥとＰ
Ｃとを、比較例２２ではＥＭＥとγ−ＢＬとを、比較例
２３ではＰＣとＴＨＦとを、比較例２４ではγ−ＢＬと
ＴＨＦとをそれぞれ５０：５０の体積比で混合させた混
合溶媒を使用し、各混合溶媒に対してそれぞれトリフル
オロメタンスルホン酸リチウムを１ｍｏｌ／ｌの割合で
溶解させて各非水電解液を作製した。
【００５４】そして、これらの実施例１３〜２０及び比
較例１５〜２４における各非水電解液を使用し、作用極
に電極面積が１ｃｍ2 のニッケル電極を用い、前記の各
場合と同様にして充放電効率（％）を求め、その結果を
表８に合わせて示した。
較例１５〜２４における各非水電解液を使用し、作用極
に電極面積が１ｃｍ2 のニッケル電極を用い、前記の各
場合と同様にして充放電効率（％）を求め、その結果を
表８に合わせて示した。
【００５５】
【表８】
【００５６】この結果、上記の実施例１３〜２０に示す
ように、非水電解液における溶媒として、ジアルコキシ
エタンとトリエーテルとの混合溶媒を用いると共に、溶
質にトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを用いた場
合には、非水電解液における溶媒として、ジアルコキシ
エタンとトリエーテルとの混合溶媒以外の上記の各混合
溶媒を用いた比較例１５〜２４のものに比べて、充放電
効率が非常に高くなっていた。
ように、非水電解液における溶媒として、ジアルコキシ
エタンとトリエーテルとの混合溶媒を用いると共に、溶
質にトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを用いた場
合には、非水電解液における溶媒として、ジアルコキシ
エタンとトリエーテルとの混合溶媒以外の上記の各混合
溶媒を用いた比較例１５〜２４のものに比べて、充放電
効率が非常に高くなっていた。
【００５７】
【発明の効果】以上詳述したように、この発明における
非水電解液電池においては、その非水電解液における溶
質にトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを用いると
共に、その溶媒にジアルコキシエタンと環状エーテルと
を含む混合溶媒或いはジアルコキシエタンとトリエーテ
ルとを含む混合溶媒を用いるようにしたため、電極と非
水電解液との反応が抑制され、特に負極に用いた負極材
料の表面にリチウムイオン導電性の被膜が形成され、こ
の被膜により充電時等において負極におけるリチウムと
非水電解液とが反応して自己放電が生じるということが
抑制され、充放電効率やサイクル特性に優れた非水電解
液電池が得られた。
非水電解液電池においては、その非水電解液における溶
質にトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを用いると
共に、その溶媒にジアルコキシエタンと環状エーテルと
を含む混合溶媒或いはジアルコキシエタンとトリエーテ
ルとを含む混合溶媒を用いるようにしたため、電極と非
水電解液との反応が抑制され、特に負極に用いた負極材
料の表面にリチウムイオン導電性の被膜が形成され、こ
の被膜により充電時等において負極におけるリチウムと
非水電解液とが反応して自己放電が生じるということが
抑制され、充放電効率やサイクル特性に優れた非水電解
液電池が得られた。
【図１】この発明の実施例及び比較例において作製した
非水電解質二次電池の内部構造を示した断面説明図であ
る。
非水電解質二次電池の内部構造を示した断面説明図であ
る。
１ 正極 ２ 負極
フロントページの続き (72)発明者 能間 俊之 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 正極と、リチウムを活物質とする負極
と、非水電解液とを備えた非水電解液電池において、上
記の非水電解液における溶媒にジアルコキシエタンと環
状エーテルとを含む混合溶媒を用いると共に、この非水
電解液における溶質にトリフルオロメタンスルホン酸リ
チウムを用いたことを特徴とする非水電解液電池。 - 【請求項２】 請求項１に記載した非水電解液電池にお
いて、上記の非水電解液における溶媒として、ジアルコ
キシエタンと環状エーテルとが体積比で９５：５〜５：
９５の範囲で混合された混合溶媒を用いたことを特徴と
する非水電解液電池。 - 【請求項３】 正極と、リチウムを活物質とする負極
と、非水電解液とを備えた非水電解液電池において、上
記の非水電解液における溶媒にジアルコキシエタンとト
リエーテルとを含む混合溶媒を用いると共に、この非水
電解液における溶質にトリフルオロメタンスルホン酸リ
チウムを用いたことを特徴とする非水電解液電池。 - 【請求項４】 請求項１に記載した非水電解液電池にお
いて、上記の非水電解液における溶媒として、ジアルコ
キシエタンとトリエーテルとが体積比で９５：５〜５：
９５の範囲で混合された混合溶媒を用いたことを特徴と
する非水電解液電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8185621A JPH1012275A (ja) | 1996-06-25 | 1996-06-25 | 非水電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8185621A JPH1012275A (ja) | 1996-06-25 | 1996-06-25 | 非水電解液電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1012275A true JPH1012275A (ja) | 1998-01-16 |
Family
ID=16174004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8185621A Pending JPH1012275A (ja) | 1996-06-25 | 1996-06-25 | 非水電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1012275A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005050601A (ja) * | 2003-07-31 | 2005-02-24 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池 |
| US7163767B2 (en) | 2002-10-04 | 2007-01-16 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Organic electrolytic solution and lithium battery employing the same |
| JP4864726B2 (ja) * | 2004-02-11 | 2012-02-01 | シオン・パワー・コーポレーション | リチウム−硫黄電気化学的電池のための電解質 |
| US20210098827A1 (en) * | 2019-09-27 | 2021-04-01 | Enevate Corporation | Silicon-Based Energy Storage Devices With Electrolyte Containing Dimethoxyethane Based Compound |
-
1996
- 1996-06-25 JP JP8185621A patent/JPH1012275A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7163767B2 (en) | 2002-10-04 | 2007-01-16 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Organic electrolytic solution and lithium battery employing the same |
| JP2005050601A (ja) * | 2003-07-31 | 2005-02-24 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池 |
| JP4497858B2 (ja) * | 2003-07-31 | 2010-07-07 | 三洋電機株式会社 | リチウム二次電池 |
| JP4864726B2 (ja) * | 2004-02-11 | 2012-02-01 | シオン・パワー・コーポレーション | リチウム−硫黄電気化学的電池のための電解質 |
| US20210098827A1 (en) * | 2019-09-27 | 2021-04-01 | Enevate Corporation | Silicon-Based Energy Storage Devices With Electrolyte Containing Dimethoxyethane Based Compound |
| US11876179B2 (en) * | 2019-09-27 | 2024-01-16 | Enevate Corporation | Silicon-based energy storage devices with electrolyte containing dimethoxyethane based compound |
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