JPH10120886A

JPH10120886A - ポリエステルフイルム

Info

Publication number: JPH10120886A
Application number: JP23571997A
Authority: JP
Inventors: Manabu Kimura; 学木村; Tatsuya Ogawa; 達也小川
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1996-09-02
Filing date: 1997-09-01
Publication date: 1998-05-12

Abstract

(57)【要約】【課題】粗大突起が少なく、滑り性、耐削れ性に優れ
た二軸配向ポリエステルフイルムを提供する。【解決手段】平均粒径が０．０５〜３μｍの実質的に
球状の粒子であり、粒子が界面活性剤の存在下で重合さ
れ、その８０重量％以上が下記式で表わされる結合単位
からなり、そして粒子表面がシランカップリング剤で処
理されているシリコーン樹脂微粒子を、ポリエステルの
重量に対して、０．００１〜３重量％含有していること
を特徴とするポリエステルフイルム。ＲＳｉＯ_3/2 （ここで、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基およびフェニ
ル基から選ばれる少なくとも１種である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はシリコーン樹脂微粒
子を分散含有するポリエステルフイルムに関し、更に詳
しくは粗大粒子の極めて少ないシリコーン樹脂微粒子を
ポリエステル中に良好に分散せしめ、平坦で滑り性及び
耐削れ性に優れた二軸配向ポリエステルフイルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフイルムに
代表される二軸配向ポリエステルフイルムは、その優れ
た物理的、化学的特性の故に、種々の用途、特に磁気記
録媒体用として用いられている。

【０００３】二軸配向ポリエステルフイルムにおいて
は、その滑り性や耐削れ性がフイルムの製造工程及び加
工工程の作業性の良否、さらにはその製品品質を左右す
る大きな要因となっている。これらが不足すると、例え
ば二軸配向ポリエステルフイルム表面に磁性層を塗布し
磁気テープとして用いる場合に、コーティングロールと
フイルム表面との摩擦及び磨耗が激しく、フイルム表面
へのしわおよび擦り傷が発生しやすい。またＶＴＲやデ
ータカートリッジ用として用いる場合にも、カセット等
からの引き出し、巻き上げその他の操作の際に多くのガ
イド部、再生ヘッド等の間で摩擦が生じ、擦り傷、歪の
発生、さらにはベースフイルム表面の削れ等による白粉
の発生により、ドロップアウトの発生原因となることが
多い。

【０００４】こうした問題に対しては数多くの検討がな
されており、中でもシリコーン樹脂微粒子を添加する方
法（例えば、特開昭６２―１７２０３１号）は改良効果
が大きく、これからの技術として発展が期待される。

【０００５】しかしながら、こうした方法においても、
最近のビデオテープ製造工程における磁性層塗布あるい
はカレンダー工程などの生産性向上のための高速化処理
や、ソフトテープの高速ダビング、更には繰り返し走行
・巻き戻しなどと云った過酷な条件下において白粉の発
生量が増加するなどの問題が新たに指摘されている。

【０００６】また、これまでに検討されてきたシリコー
ン樹脂微粒子では、粗大粒子や凝集粒子が多く、例え
ば、さらに高い電磁変換特性が要求されるベースフイル
ムへ使用する場合、フライスペックと称される粗突起が
多発し、問題となっている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、こうし
た問題に対し、フイルムにおける安定した滑り性を保ち
つつ、耐削れ性を大幅に向上させ、粗大粒子数の少ない
シリコーン樹脂微粒子を開発すべく鋭意検討した結果、
界面活性剤の存在下で重合し、さらにシランカップリン
グ剤で表面処理されたシリコーン樹脂微粒子をポリエス
テルフイルムに分散含有させると、良好な特性が具現で
きることを見出し、本発明に到達した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、平
均粒径が０．０５〜３μｍの実質的に球状の粒子であ
り、粒子が界面活性剤の存在下で重合され、その８０重
量％以上が下記式で表される結合単位からなり、そして
粒子表面がシランカップリング剤で処理されているシリ
コーン樹脂微粒子を、ポリエステルの重量に対して、
０．００１〜３重量％含有していることを特徴とするポ
リエステルフイルムである。

【０００９】

【化２】ＲＳｉＯ_3/2 （ここで、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基およびフェニ
ル基から選ばれる少なくとも１種である。）

【００１０】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。かか
るポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム
形成性、特に溶融成形によるフイルム形成性を有する。
芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、
２，６―ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフ
ェノキシエタンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ア
ンスラセンジカルボン酸等を挙げることができる。脂肪
族グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペ
ンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
デカメチレングリコール等の如き炭素数２〜１０のポリ
メチレングリコールあるいは１，４―シクロヘキサンジ
メタノールの如き脂環族ジオール等を挙げることができ
る。

【００１１】本発明において、ポリエステルとしてはア
ルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンナフタレ
ートを主たる構成成分とするものが好ましく用いられ
る。

【００１２】かかるポリエステルのうちでも、特にポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフ
タレートをはじめとして、例えば全ジカルボン酸成分の
８０モル％以上がテレフタル酸及び／又は２，６―ナフ
タレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の８０モ
ル％以上がエチレングリコールである共重合体が好まし
い。その際全酸成分の２０モル％以下はテレフタル酸及
び／又は２，６―ナフタレンジカルボン酸以外の上記芳
香族ジカルボン酸であることができ、また例えばアジピ
ン酸、セバシン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロ
ヘキサン―１，４―ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボ
ン酸等であることができる。また、全グリコール成分の
２０モル％以下はエチレングリコール以外の上記グリコ
ールであることができ、また例えばハイドロキノン、レ
ゾルシン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プ
ロパン等の如き芳香族ジオール、１，４―ジヒドロキシ
ジメチルベンゼンの如き芳香環を有する脂肪族ジオー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等の如きポリアルキ
レングリコール（ポリオキシアルキレングリコール）等
であることもできる。

【００１３】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω―
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分および
オキシカルボン酸成分の総量に対し、２０モル％以下で
共重合或いは結合するものも包含される。

【００１４】本発明においてポリエステル中に含有させ
るシリコーン樹脂微粒子は、下記式

【００１５】

【化３】ＲＳｉＯ_3/2 （ここで、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基およびフェニ
ル基から選ばれる少なくとも１種である。）で表わされ
る結合単位が８０重量％以上であるシリコーン樹脂の粒
子である。上記結合単位は下記構造式を意味する。

【００１６】

【化４】

【００１７】ここで、Ｒは前記と同じ。前記シリコーン
樹脂微粒子の製造方法は公知であり、例えばオルガノト
リアルコキシシランを加水分解、縮合する方法（例えば
特公昭４０―１４９１７号あるいは特公平２―２２７６
７号等）やメチルトリクロロシランを出発原料とするポ
リメチルシルセスキオキサン微粒子の製造方法（例えば
ベルギ国特許５７２４１２号）などが挙げられる。

【００１８】前記式［化１〜３］や構造式［化４］にお
けるＲは炭素数１〜６のアルキル基およびフェニル基か
ら選ばれる少くとも１種であり、該アルキル基としては
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。これら
は１種以上であることができる。Ｒが複数の基である場
合、例えばメチル基とエチル基であるとき、メチルトリ
メトキシシランとエチルトリメトキシシランの混合物を
出発原料として製造することで得ることができる。もっ
とも、製造コストや合成方法の容易さなどを考慮する
と、Ｒがメチル基のシリコーン樹脂（ポリメチルシルセ
スキオキサン）微粒子が好ましい。

【００１９】前記シリコーン樹脂微粒子はその形状が実
質的に球状、特に真球状であるものが好ましく、この場
合滑り性付与に効果的である。

【００２０】本発明において、かかるシリコーン樹脂微
粒子は、界面活性剤の存在下で重合されている必要があ
り、この重合方法により、例えばフイルムにした場合、
粗突起の少ない良好な品質を得ることができる。

【００２１】界面活性剤としては非イオン系のものおよ
び陰イオン系のものが好ましく、非イオン系のものとし
てはポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル基
の炭素数４〜１５）、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル（アルキル基の炭素数４〜１５）、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が好ましく例
示でき、中でもポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル、例えばノニルフェノールのエチレンオキシド付
加物を好ましく挙げることができる。

【００２２】また、陰イオン系のものとしてはアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム（アルキル基の炭素数４
〜２０、好ましくは８〜１５）、アルキルサルフェート
（アルキル基の炭素数４〜２０）、脂肪酸石鹸等が好ま
しく挙げられ、中でもアルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を好ましく挙げることができる。これら界面活性剤は単
独で用いても、２種以上を併用しても良いが、非イオン
系のものと陰イオン系のものを併用するのがより好まし
い。

【００２３】このような界面活性剤を用いずにシリコー
ン樹脂微粒子を重合した場合、不定形の粗大粒子数が多
くなり、例えばフイルムにしたときの粗突起の原因とな
ってしまうため好ましくない。

【００２４】本発明においては、かかるシリコーン樹脂
微粒子をシランカップリング剤で表面処理して用いる必
要があり、この表面処理を施すことによって耐削れ性が
大巾に向上する。

【００２５】シランカップリング剤としては、不飽和結
合を有するビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロ
ルシラン、ビニルトリス（β―メトキシエトキシ）シラ
ンなど、アミノ系シランのＮ―β（アミノエチル）γ―
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ―β（アミ
ノエチル）γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
―アミノプロピルトリメトキシシラン、γ―アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ―フェニル―γ―アミノプ
ロピルトリメトキシシランなど、エポキシ系シランのβ
（３，４―エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ―グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ―グリシドキシプロピルトリエトキシシランな
ど、メタクリレート系シランのγ―メタクリロキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ―メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピル
メチルジエトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピル
トリエトキシシランなど、更にはγ―メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン、γ―クロロプロピルトリメトキ
シシランなどが例示される。これらの中、エポキシ系シ
ランカップリング剤が取り扱い易さ、ポリエステルへ添
加したときの色の付き難さや耐削れ性の効果が大きいこ
となどから好ましい。

【００２６】また、シランカップリング剤による表面処
理は合成直後のシリコーン樹脂微粒子スラリー（水スラ
リー又は有機溶媒スラリー）を濾過又は遠心分離機など
で処理してシリコーン樹脂微粒子を分離した後、乾燥前
にシランカップリング剤を分散させた水又は有機溶媒で
再度スラリー化し、加熱処理後再度微粒子を分離し、次
いで分離微粒子を乾燥し、シランカップリング剤の種類
によっては更に熱処理を施す方法が実用的で好ましい
が、一旦乾燥されたシリコーン樹脂微粒子を同様の方法
で再度スラリー化処理しても良く、処理方法については
特に限定されるものではない。

【００２７】本発明におけるシランカップリング剤で表
面処理されたシリコーン樹脂微粒子が白粉などの発生を
防止し、耐削れ性を向上させるメカニズムは、一つはシ
リコーン樹脂微粒子中の、たとえば出発原料成分や、原
料の一つであるオルガノトリアルコキシシランの加水分
解物などの未反応物、あるいはシリコーン樹脂中の末端
シラノール基などがシランカップリング剤と化学的に結
合することにより安定化することで、未処理の状態で発
生していたこれらの物質のフイルム表面への偏析あるい
は逃散などの作用を防止すること、更には、粒子へのシ
ランカップリング剤の吸着により、もともとポリエステ
ルとの親和性に劣ると見られるシリコーン樹脂微粒子の
親和性が向上し、削れによる微粒子の脱落や、微粒子周
辺のポリエステルの削れ粉などの白粉の発生が押さえら
れるためではないかと思われる。

【００２８】本発明におけるシリコーン樹脂微粒子の平
均粒径は０．０５〜３μｍであり、好ましくは０．３〜
２．０μｍである。この平均粒径が０．０５μｍ未満で
は滑り性や耐削れ性の向上効果が得られ難く、一方３μ
ｍを超えると表面平坦性が得られ難いため好ましくな
い。また、シリコーン樹脂微粒子は、粒子形状が真球状
である方が滑り性付与に効果的であり好ましい。

【００２９】本発明におけるシリコーン樹脂微粒子の添
加量は、ポリエステルの重量に対して、０．００１〜３
重量％、好ましくは０．００５〜２重量％である。この
添加量が少なすぎると滑り性が悪くなり、一方添加量が
多すぎるとポリマー中の分散性が十分でなくなる等の問
題が生じる。

【００３０】本発明においては、シリコーン樹脂微粒子
は単独で使用しても良いが、他の微粒子すなわち他の有
機微粒子及び／又は不活性無機粒子と組合せて用いても
良い。この他の有機微粒子としては架橋ポリスチレン微
粒子、架橋アクリル樹脂微粒子、メラミン樹脂微粒子等
を、またこの不活性無機微粒子としては酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、炭酸
カルシウム、カオリン、クレー、カーボンブラック等を
例示することができる。前記酸化アルミニウムとしては
結晶形態として種々のものをとることができるが、α
型、γ型、δ型、θ型、κ型の酸化アルミニウムが好ま
しく、特にγ型、δ型、θ型の酸化アルミニウムが好ま
しい。

【００３１】シリコーン樹脂微粒子と併用する他の微粒
子は、平均粒径が０．０５〜３μｍであるものが好まし
い。また、併用量は、ポリエステルの重量に対して、
０．０１〜２重量％であることが好ましい。

【００３２】本発明においてシリコーン樹脂微粒子をポ
リエステルに分散含有させる時期は任意で良いが、ポリ
エステル製造工程では例えばテレフタル酸や２，６―ナ
フタレンジカルボン酸などを原料とする直接重合法のエ
ステル化段階、あるいはジメチルテレフタレートやジメ
チル―２，６―ナフタレンジカルボキシレートなどを原
料とするエステル交換法のエステル交換段階が好まし
く、また該微粒子を含まないポリエステル組成物を再溶
融させる際に該微粒子の粉末を直接添加させてポリエス
テル組成物としても良く、更にはポリエステルを用いて
フイルムを製造する際に該微粒子を粉末で直接添加して
でも構わない。ただし、該微粒子の添加時期が遅くなる
に従い、フイルム中の該微粒子の分散性を確保するため
に溶融押出し機の混練シェアを上げる等の配慮が必要と
なってくる。

【００３３】本発明のポリエステルフイルムを製造する
際は従来公知の方法を適用できる。例えば、ポリエステ
ルを溶融押出し、急冷して未延伸フイルムを得、次いで
該未延伸フイルムを二軸方向に延伸し、熱固定し、必要
であれば弛緩熱処理することによって製造できる。その
際フイルムの表面特性、密度、熱収縮率等の性質は、延
伸条件その他の製造条件により変化するので、必要に応
じて適宜選択する。

【００３４】例えば、前記未延伸フイルムを一軸方向
（縦方向または横方向）に［Ｔｇ−１０］〜［Ｔｇ＋６
０］℃の温度（ただし、Ｔｇ：ポリエステルのガラス転
移温度）で２．５倍以上、好ましくは３倍以上の倍率で
延伸し、次いで上記延伸方向と直角方向にＴｇ〜［Ｔｇ
＋７０］℃の温度で２．５倍以上、好ましくは３倍以上
の倍率で延伸させるのが好ましい。さらに必要に応じて
縦方向および／または横方向に再度延伸してもよい。こ
のようにして全延伸倍率は、面積延伸倍率として９倍以
上が好ましく、１２〜３５倍がさらに好ましく、１５〜
３０倍が特に好ましい。、さらにまた、二軸延伸フイル
ムは、［Ｔｇ＋７０］℃〜［Ｔｍ−１０］℃の温度（た
だし、Ｔｍ：ポリエステルの融点）で熱固定することが
でき、例えば１８０〜２５０℃の温度で熱固定するのが
好ましい。熱固定時間は１〜６０秒が好ましい。

【００３５】本発明のポリエステルフイルムは、安定し
た滑り性と耐削れ性に優れ、さらには粗大突起が非常に
少なく、特に磁気記録媒体のベースフイルムとして有用
である。

【００３６】

【実施例】以下、実施例にて本発明を詳述する。また、
本発明における種々の物性値及び特性は以下の如くして
測定されたものでありかつ定義される。

【００３７】（１）粒子の平均粒径（ｄ）（ｉ）粒体から平均粒径を求める場合島津製作所製ＣＰ―５０型セントリフュグルパーティ
クルサイズアナライザー（Centrifugal Particle S
ize Analyzer）を用いて得られる遠心沈降曲線を基に算
出した粒径とその粒径を有する粒子の存在量との積算曲
線から、５０マスパーセントに相当する粒径を読み取
り、この値を上記平均粒径とする（単行本「粒度測定技
術」日刊工業新聞社発行、１９７５年、頁２４２〜２４
７参照）。

【００３８】（ii）フイルム中の粒子の場合試料フイルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定
し、日本電子（株）製スパッターリング装置（ＪＦＣ―
１１００型イオンエッチング装置）を用いてフイルム表
面に下記条件にてイオンエッチング処理を施す。条件
は、ベルジャー内に試料を設置し、約１０^-3Ｔｏｒｒの
真空状態まで真空度を上げ、電圧０．２５ｋＶ、電流１
２．５ｍＡにて約１０分間イオンエッチングを実施す
る。更に同装置にて、フイルム表面に金スパッターを施
し、走査型電子顕微鏡にて５０，０００〜１０，０００
倍で観察し、日本レギュレーター（株）製ルーゼックス
５００にて少なくとも１００個の粒子の等価球径分布を
求め、その重量積算５０％の点より算出する。

【００３９】（２）フイルムの走行摩擦係数（μｋ）図１に示した装置を用いて下記のようにして測定する。
図１中、１は巻出しリール、２はテンションコントロー
ラー、３，５，６，８，９および１１はフリーローラ
ー、４はテンション検出機（入口）、７はステンレス鋼
ＳＵＳ３０４製の固定棒（外径５ｍｍφ，表面粗Ｒａ＝
０．０２μｍ）、１０はテンション検出機（出口）、１
２はガイドローラー、１３は巻取りリールをそれぞれ示
す。

【００４０】温度２０℃、湿度６０％の環境で、巾１／
２インチに裁断したフイルムを固定棒７に角度θ＝（１
５２／１８０）πラジアン（１５２°）で接触させて毎
分２００ｃｍの速さで移動（摩擦）させる。入口テンシ
ョンＴ₁が３５ｇとなるようにテンションコントローラ
ー２を調整した時の出口テンション（Ｔ₂：ｇ）をフイ
ルムが９０ｍ走行したのちに出口テンション検出機で検
出し、次式で走行摩擦係数μｋを算出する。

【００４１】

【数１】 μｋ＝（２．３０３／θ）ｌｏｇ（Ｔ₂／Ｔ₁）＝０．８６８ｌｏｇ（Ｔ₂／３５）

【００４２】（３）フイルム表面の平坦性Ｒａ（中心線平均粗さ）をＪＩＳＢ０６０１に準じ
て測定する。東京精密社（株）製の触針式表面粗さ計
（ＳＵＲＦＣＯＭ３Ｂ）を用いて、針の半径２μｍ、荷
重０．０７ｇの条件下にチャート（フイルム表面粗さ曲
線）をかかせ、得られるフイルム表面粗さ曲線からその
中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き
取り部分の中心線をＸ軸とし、縦倍率の方向をＹ軸とし
て、粗さ曲線Ｙ＝ｆ（ｘ）で表わしたとき、次の式で与
えられる値（Ｒａ：μｍ）をフイルム表面の平坦性とし
て定義する。

【００４３】

【数２】

【００４４】本発明では、基準長を０．２５ｍｍとして
８個測定し、値の大きい方から３個除いた５個の平均値
としてＲａ（μｍ）を表わす。

【００４５】（４）耐削れ性走行摩擦係数μｋの測定に使用した図１と同様の装置に
おいて、巻き付け角度を３０度として毎分３００ｍの速
さで入口張力が５０ｇとなるようにして６００ｍ走行さ
せる。走行後に固定棒７上に付着した削れ粉および走行
後テープのスクラッチを評価する。このとき固定棒７と
して、ＳＵＳ焼結板を円柱形に曲げた表面仕上げ不十分
な６φのテープガイド（表面粗さＲａ＝０．１５μｍ）
を用いる。＜削れ粉判定＞ ◎：削れ粉が全く見られない。 ○：うっすらと削れ粉が見られる。 △：削れ粉の存在が一見して判る。 ×：削れ粉がひどく付着している。

【００４６】（５）粗大突起数フイルム表面にアルミニウムを蒸着し、二光束干渉顕微
鏡を用いて観察し、測定波長０．５４μｍでｎ次の干渉
縞を示す個数を測定する。測定フイルムの面積は５ｃｍ
²とし、３次以上の突起数を３Ｒとして示し、これを粗
大突起数として評価する。

【００４７】［実施例１］（１）シリコーン樹脂微粒子の製造：撹拌翼付きの１０
リットルのガラス容器に０．０６重量％の水酸化ナトリ
ウムを含む水溶液７０００ｇを張込み、上層へノニルフ
ェノールのエチレンオキシド付加物０．０１％を含む１
０００ｇのメチルトリメトキシシランを静かに注入し、
２層を形成したのち、１０〜１５℃でわずかに撹拌しな
がら２時間界面反応させ、球状粒子を生成させた。その
後、系内の温度を７０℃として約１時間熟成させ、冷却
後、減圧濾過機で濾過し、水分率約４０％のシリコーン
樹脂微粒子のケーク状物を得た。次に別のガラス容器
に、シランカップリング剤として、γ―グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランを２重量％分散させた水溶液
４０００ｇを仕込み、そこへ先の反応で得られたケーク
状物を全量加えてスラリー化し、温度７０℃で撹拌しな
がら３時間かけて表面処理を行い、冷却後、減圧濾過機
で濾過処理し、ケーク状物を得た。続いて、このケーク
状物を純水６０００ｇに全量加えて再度スラリー化し、
常温にて１時間撹拌し、その後再度減圧濾過機にて濾過
処理することにより、余分の乳化剤およびシランカップ
リング剤が除去された水分率約４０％のケーク状物を得
ることができた。最後に、このケーク状物を、１００℃
で高減圧下１０時間処理し、凝集粒子の少ないシリコー
ン樹脂微粒子粉末約４００ｇを得た。

【００４８】得られた微粒子は電子顕微鏡で観察したと
ころ、粒子形状は真球状であり、更に先に示した遠心沈
降法で求めた粒度分布は、重量の９０％以上が０．５〜
０．７μｍに入る粒径の揃った、平均粒径０．６μｍの
微粒子であった。

【００４９】（２）シリコーン樹脂微粒子を含むポリエ
ステルの製造：ジメチルテレフタレートとエチレングリ
コールとを原料とし、常法により、エステル交換触媒と
して酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモン
を、安定剤として亜燐酸を加え、更にエステル交換反応
末期に（１）で得られたシリコーン樹脂微粒子を常法に
より十分に分散状態とした２０重量％のエチレングリコ
ールスラリーとして、ジメチルテレフタレートに対し該
微粒子として０．１０重量％相当量加え、続いて重合反
応を行い、固有粘度（オルソクロロフェノール、３５
℃）０．６２のポリエステル（ポリエチレンテレフタレ
ート）を得た。

【００５０】（３）ポリエステルのフイルム化：（２）
で得られたポリエステルのペレットを１７０℃で３時間
乾燥後、押出機ホッパーに供給し、溶融温度２８０〜３
００℃で溶融し、この溶融ポリマーを１ｍｍのスリット
状ダイを通して表面温度２０℃の回転冷却ドラム上に押
出し、急冷して未延伸フイルムを得た。

【００５１】このようにして得られた未延伸フイルムを
７５℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で１５ｍ
ｍ上方より９００℃の表面温度のＩＲヒーター１本にて
加熱して３．６倍に延伸し、急冷し、続いてステンター
に供給し、１０５℃にて横方向に３．７倍に延伸した。
得られた二軸配向フイルムを２０５℃の温度で５秒間熱
固定し、厚み１５μｍの熱固定二軸配向ポリエステルフ
イルムを得た。得られたフイルムの特性を表１に示す。

【００５２】［実施例２］ポリエステルに添加されるシ
リコーン樹脂粒子が下記製造法で製造されたものである
以外は、実施例１と同様にしてポリエステルフイルムを
得た。得られたフイルムの特性を表１に示す。

【００５３】（１）シリコーン樹脂微粒子の製造：攪拌
翼付きの１０リットルの４口フラスコに０．０６重量％
の水酸化ナトリウムと０．０１２重量％のノニルフェノ
ールのエチレンオキサイド１０モル付加物とを含むイオ
ン交換水８４００ｇを仕込み、１３〜１５℃に保ち、そ
の上層にトリメトキシシランの９９５ｇを静かに滴下
し、冷却しながら３０分攪拌し、その後最高発熱温度に
達したところで、３０％のドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ水溶液の１０ｇを反応系に滴下した。約４時間攪
拌した後、５５℃に昇温し、更に５時間熟成した。室温
まで冷却した後、デカンター処理により、水分率約３０
〜４０％のシリコーン樹脂微粒子のケーク状ウェットス
ラリーを得た。次ぎにこのウェットスラリーをイオン交
換水に投入し、よく攪拌した後ホモジナイザーにかけて
イオン交換水によく分散させた。得られた分散液の有効
濃度を２０％に調整し、更に水酸化ナトリウムにより水
素イオン濃度（ｐＨ）を８〜１０にした後、反応温度を
２０〜２５℃にしてγ―グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン１０ｇを滴下した。滴下終了後、約１時間攪
拌し、それから７０℃まで昇温し、その温度で約３時間
熟成した。冷却後、デカンターによりケーク状のシリコ
ーン樹脂微粒子を取り出し、よくイオン交換水で洗浄し
た後、９０℃で約１２時間真空乾燥し、凝集粒子の少な
いシリコーン樹脂微粒子約４００ｇ（収率８０％）を
得た。

【００５４】得られた微粒子は電子顕微鏡で観察したと
ころ、粒子形状は真空状であり、更に先に示した遠心沈
降法で求めた粒度分布は、重量の９０％以上が０．５５
〜０．６５μｍに入る粒径の揃った、平均粒径０．６μ
ｍの微粒子であった。

【００５５】［実施例３］実施例１のポリエステル原料
のうち、ジメチルテレフタレートに代えて、２，６―ナ
フタレンジカルボン酸ジメチルエステルを同モル用いる
以外は、実施例１と同様にしてポリエステル（ポリエチ
レンナフタレート）を得た。

【００５６】次いで、前記ポリエステルのペレットを１
７０℃、３時間乾燥後、押出し機ホッパーに供給し、溶
融温度２９０〜３１０℃で溶融し、この溶融ポリマーを
１ｍｍのスリット状ダイを通して表面温度６０℃の回転
冷却ドラム上に押出し、急冷して未延伸フイルムを得
た。

【００５７】このようにして得られた未延伸フイルムを
１３０℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で１５
ｍｍ上方より９００℃の表面温度のＩＲヒーター１本に
て加熱して３．６倍に延伸し、急冷し、続いてステンタ
ーに供給し、１３５℃にて横方向に３．７倍に延伸し
た。得られた二軸配向フイルムを２３０℃の熱風で５秒
間熱固定し、厚み１５μｍの熱固定二軸配向ポリエステ
ルフイルムを得た。得られたフイルムの特性を表１に示
す。

【００５８】［比較例１］実施例１において、粒子製造
の際に乳化剤の添加を実施しない以外は、実施例１と同
様にしてポリエチレンテレフタレートフイルムを得た。
得られたフイルムの特性を表１に示す。

【００５９】［比較例２］実施例１において、粒子製造
の際にシランカップリング剤による粒子表面処理を実施
しない以外は、実施例１と同様にしてポリエチレンテレ
フタレートフイルムを得た。得られたフイルムの特性を
表１に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】比較例１、２のフイルムに対して、実施例
１、２のフイルムはいずれも良好な品質を示し、特にフ
イルム中の粗大突起数において大きな改良効果が発現し
た。

【００６２】

【発明の効果】本発明によれば、粗大突起が少なく、平
坦で滑り性、耐削れ性に優れた二軸配向ポリエステルフ
イルムを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】走行摩擦係数（μｋ）を測定する装置の概略図
である。

【符号の説明】

１巻出しリール２テンションコントローラー４テンション検出機（入口）７固定棒１０テンション検出機（出口）１３巻取りリール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒径が０．０５〜３μｍの実質的に
球状の粒子であり、粒子が界面活性剤の存在下で重合さ
れ、その８０重量％以上が下記式で表わされる結合単位
からなり、そして粒子表面がシランカップリング剤で処
理されているシリコーン樹脂微粒子を、ポリエステルの
重量に対して、０．００１〜３重量％含有していること
を特徴とするポリエステルフイルム。【化１】ＲＳｉＯ_3/2 （ここで、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基およびフェニ
ル基から選ばれる少なくとも１種である。）
【請求項２】界面活性剤がポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル及び／またはアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムである請求項１記載のポリエステルフ
イルム。
【請求項３】シランカップリング剤がエポキシ基を有
するシランカップリング剤である請求項１記載のポリエ
ステルフイルム。
【請求項４】平均粒径が０．０５〜３μｍの、他の有
機微粒子および不活性無機微粒子から選ばれる１種以上
の微粒子を、ポリエステルの重量に対して、０．０１〜
２重量％含有している請求項１記載のポリエステルフイ
ルム。
【請求項５】ポリエステルがポリアルキレンテレフタ
レートまたはポリアルキレンナフタレートである請求項
１記載のポリエステルフイルム。
【請求項６】ポリエステルフイルムが二軸配向フイル
ムである請求項１記載のポリエステルフイルム。