JPH10120819A - 予備発泡粒子の洗浄方法 - Google Patents
予備発泡粒子の洗浄方法Info
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- JPH10120819A JPH10120819A JP8274974A JP27497496A JPH10120819A JP H10120819 A JPH10120819 A JP H10120819A JP 8274974 A JP8274974 A JP 8274974A JP 27497496 A JP27497496 A JP 27497496A JP H10120819 A JPH10120819 A JP H10120819A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08J9/224—Surface treatment
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- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 無機分散剤の付着量が少ない除圧発泡法によ
る予備発泡粒子を、水または温水洗浄のばあいと同じ設
備を用いて大量の水または温水を使用せずに製造する。 【解決手段】 除圧発泡法によりえられた分散剤である
難水溶性無機化合物が付着した予備発泡粒子を、前記難
水溶性無機化合物の表面に結合しうる官能基と親水性官
能基とを分子内にそれぞれ少なくとも１個有する水溶性
化合物の水溶液で洗浄する。
る予備発泡粒子を、水または温水洗浄のばあいと同じ設
備を用いて大量の水または温水を使用せずに製造する。 【解決手段】 除圧発泡法によりえられた分散剤である
難水溶性無機化合物が付着した予備発泡粒子を、前記難
水溶性無機化合物の表面に結合しうる官能基と親水性官
能基とを分子内にそれぞれ少なくとも１個有する水溶性
化合物の水溶液で洗浄する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、緩衝包装材、通
函、断熱材、自動車のバンパー芯材などに用いられる熱
可塑性樹脂の型内発泡成形体の製造に用いられる予備発
泡粒子を洗浄する技術分野に属する。
函、断熱材、自動車のバンパー芯材などに用いられる熱
可塑性樹脂の型内発泡成形体の製造に用いられる予備発
泡粒子を洗浄する技術分野に属する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂予備発泡粒子は、耐圧容器
内で分散剤を含む水中に熱可塑性樹脂粒子を分散させ、
ついで揮発性発泡剤を添加し、高温高圧下に保って揮発
性発泡剤を含浸させたのち、低圧雰囲気下に放出する方
法（以下、除圧発泡法）により製造されることは知られ
ている。
内で分散剤を含む水中に熱可塑性樹脂粒子を分散させ、
ついで揮発性発泡剤を添加し、高温高圧下に保って揮発
性発泡剤を含浸させたのち、低圧雰囲気下に放出する方
法（以下、除圧発泡法）により製造されることは知られ
ている。
【０００３】前記方法においては、高温高圧下での樹脂
粒子同士の融着を防ぐために、通常、分散剤として難水
溶性無機化合物（以下、無機分散剤ともいう）および界
面活性剤（以下、分散助剤ともいう）が使用されている
が、高温高圧下より低圧雰囲気に放出して予備発泡粒子
としたのちも、一部の分散剤は予備発泡粒子表面に残存
・付着している（以下、予備発泡粒子に残存・付着して
いる分散剤を付着分散剤ともいう）。付着分散剤の量が
多いと、えられた予備発泡粒子を金型内に充填し蒸気な
どで加熱して型内発泡成形体とするときに、予備発泡粒
子同士の融着不良が起こる。
粒子同士の融着を防ぐために、通常、分散剤として難水
溶性無機化合物（以下、無機分散剤ともいう）および界
面活性剤（以下、分散助剤ともいう）が使用されている
が、高温高圧下より低圧雰囲気に放出して予備発泡粒子
としたのちも、一部の分散剤は予備発泡粒子表面に残存
・付着している（以下、予備発泡粒子に残存・付着して
いる分散剤を付着分散剤ともいう）。付着分散剤の量が
多いと、えられた予備発泡粒子を金型内に充填し蒸気な
どで加熱して型内発泡成形体とするときに、予備発泡粒
子同士の融着不良が起こる。
【０００４】このような問題を解決するために、通常、
予備発泡後に、（ア）大量の水または温水で洗浄する、
（イ）酸水溶液で洗浄する、といった方法がとられてい
る。
予備発泡後に、（ア）大量の水または温水で洗浄する、
（イ）酸水溶液で洗浄する、といった方法がとられてい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、（ア）の方法
では洗浄効果が小さく、充分に付着分散剤を除去できな
い。また、水を大量に使用するため経済的に不利であ
る。
では洗浄効果が小さく、充分に付着分散剤を除去できな
い。また、水を大量に使用するため経済的に不利であ
る。
【０００６】一方、（イ）の方法では設備を耐酸性にす
る必要があり、設備コストが高くなる。また、使用する
分散剤が酸に不溶なばあいには効果がない。
る必要があり、設備コストが高くなる。また、使用する
分散剤が酸に不溶なばあいには効果がない。
【０００７】さらに、洗浄後の廃水は適当な処理が加え
られたのち排出されるが、（ア）の方法では大量の廃水
を処理する必要があり、コストが高くなる。（イ）の方
法では、無機分散剤は水溶化されているため、再沈殿工
程や吸着除去工程などの工程を追加する必要があり、工
程が複雑になるだけでなく、コストも高くなる。
られたのち排出されるが、（ア）の方法では大量の廃水
を処理する必要があり、コストが高くなる。（イ）の方
法では、無機分散剤は水溶化されているため、再沈殿工
程や吸着除去工程などの工程を追加する必要があり、工
程が複雑になるだけでなく、コストも高くなる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、設備に耐
酸性を付与する必要がなく、また、効率よく付着分散剤
を洗浄・除去する方法を提供するために鋭意研究を重ね
た結果、除圧発泡法により製造された予備発泡粒子を、
分子内に特定の官能基を有する水溶性化合物の水溶液で
洗浄することにより前記問題を解決しうることを見出
し、本発明を完成するに至った。
酸性を付与する必要がなく、また、効率よく付着分散剤
を洗浄・除去する方法を提供するために鋭意研究を重ね
た結果、除圧発泡法により製造された予備発泡粒子を、
分子内に特定の官能基を有する水溶性化合物の水溶液で
洗浄することにより前記問題を解決しうることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、耐圧容器内に熱可塑
性樹脂粒子、分散剤である難水溶性無機化合物および界
面活性剤を含む水性分散液ならびに揮発性発泡剤を仕込
み、昇温して一定圧力、一定温度として樹脂粒子に発泡
剤を含浸させたのち、低圧雰囲気下に放出することによ
りえられた予備発泡粒子を洗浄する方法において、分散
剤として使用した難水溶性無機化合物の表面に結合しう
る官能基と親水性官能基とを分子内にそれぞれ少なくと
も１個有する水溶性化合物の水溶液で洗浄することを特
徴とする予備発泡粒子の洗浄方法（請求項１）、分散剤
として使用する難水溶性無機化合物が第３リン酸カルシ
ウムであり、洗浄に用いる水溶性化合物が水溶性リン酸
塩、水溶性縮合リン酸塩またはそれらの混合物である請
求項１記載の洗浄方法（請求項２）、水溶性縮合リン酸
塩がヘキサメタリン酸ソーダである請求項２記載の洗浄
方法（請求項３）、分散剤として使用する難水溶性無機
化合物が第３リン酸カルシウムであり、洗浄に用いる水
溶性化合物が水溶性ケイ酸塩である請求項１記載の洗浄
方法（請求項４）、分散剤として使用する難水溶性無機
化合物が第３リン酸カルシウムであり、洗浄に用いる水
溶性化合物が水溶性エチレンジアミン４酢酸塩である請
求項１記載の洗浄方法（請求項５）、分散剤として使用
する難水溶性無機化合物が第３リン酸カルシウムであ
り、洗浄に用いる水溶性化合物が水溶性クエン酸塩、水
溶性酒石酸塩またはそれらの混合物である請求項１記載
の洗浄方法（請求項６）、分散剤として使用する難水溶
性無機化合物が第３リン酸カルシウムであり、洗浄に用
いる水溶性化合物がポリアクリル酸ソーダである請求項
１記載の洗浄方法（請求項７）および分散剤として使用
する難水溶性無機化合物がカオリンであり、洗浄に用い
る水溶性化合物がエチレンジアミン塩酸塩である請求項
１記載の洗浄方法（請求項８）に関する。
性樹脂粒子、分散剤である難水溶性無機化合物および界
面活性剤を含む水性分散液ならびに揮発性発泡剤を仕込
み、昇温して一定圧力、一定温度として樹脂粒子に発泡
剤を含浸させたのち、低圧雰囲気下に放出することによ
りえられた予備発泡粒子を洗浄する方法において、分散
剤として使用した難水溶性無機化合物の表面に結合しう
る官能基と親水性官能基とを分子内にそれぞれ少なくと
も１個有する水溶性化合物の水溶液で洗浄することを特
徴とする予備発泡粒子の洗浄方法（請求項１）、分散剤
として使用する難水溶性無機化合物が第３リン酸カルシ
ウムであり、洗浄に用いる水溶性化合物が水溶性リン酸
塩、水溶性縮合リン酸塩またはそれらの混合物である請
求項１記載の洗浄方法（請求項２）、水溶性縮合リン酸
塩がヘキサメタリン酸ソーダである請求項２記載の洗浄
方法（請求項３）、分散剤として使用する難水溶性無機
化合物が第３リン酸カルシウムであり、洗浄に用いる水
溶性化合物が水溶性ケイ酸塩である請求項１記載の洗浄
方法（請求項４）、分散剤として使用する難水溶性無機
化合物が第３リン酸カルシウムであり、洗浄に用いる水
溶性化合物が水溶性エチレンジアミン４酢酸塩である請
求項１記載の洗浄方法（請求項５）、分散剤として使用
する難水溶性無機化合物が第３リン酸カルシウムであ
り、洗浄に用いる水溶性化合物が水溶性クエン酸塩、水
溶性酒石酸塩またはそれらの混合物である請求項１記載
の洗浄方法（請求項６）、分散剤として使用する難水溶
性無機化合物が第３リン酸カルシウムであり、洗浄に用
いる水溶性化合物がポリアクリル酸ソーダである請求項
１記載の洗浄方法（請求項７）および分散剤として使用
する難水溶性無機化合物がカオリンであり、洗浄に用い
る水溶性化合物がエチレンジアミン塩酸塩である請求項
１記載の洗浄方法（請求項８）に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明では、従来から知られてい
る方法、すなわち、耐圧容器内に、熱可塑性樹脂粒子、
分散剤である難水溶性無機化合物（無機分散剤）および
界面活性剤（分散助剤）を含む水性分散液ならびに揮発
性発泡剤を仕込み、昇温して一定圧力、一定温度として
樹脂粒子に発泡剤を含浸させたのち、低圧雰囲気下に放
出する方法（除圧発泡法）により、予備発泡粒子が製造
される。
る方法、すなわち、耐圧容器内に、熱可塑性樹脂粒子、
分散剤である難水溶性無機化合物（無機分散剤）および
界面活性剤（分散助剤）を含む水性分散液ならびに揮発
性発泡剤を仕込み、昇温して一定圧力、一定温度として
樹脂粒子に発泡剤を含浸させたのち、低圧雰囲気下に放
出する方法（除圧発泡法）により、予備発泡粒子が製造
される。
【００１１】前記除圧発泡法において使用される無機分
散剤および分散助剤は、耐圧容器内での熱可塑性樹脂粒
子同士の融着を防止するために使用されるものである。
散剤および分散助剤は、耐圧容器内での熱可塑性樹脂粒
子同士の融着を防止するために使用されるものである。
【００１２】前記無機分散剤としては、従来から使用さ
れているものであればとくに限定なく使用することがで
きる。その具体例としては、第３リン酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの無機塩やベント
ナイト、カオリンなどの粘土類があげられる。これらの
うちでは、第３リン酸カルシウムが分散力が強く好まし
い。また、カオリンが分散力が強く、環境を汚染しない
点から好ましい。これら無機分散剤の表面は、通常、正
負いずれかに帯電している。
れているものであればとくに限定なく使用することがで
きる。その具体例としては、第３リン酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの無機塩やベント
ナイト、カオリンなどの粘土類があげられる。これらの
うちでは、第３リン酸カルシウムが分散力が強く好まし
い。また、カオリンが分散力が強く、環境を汚染しない
点から好ましい。これら無機分散剤の表面は、通常、正
負いずれかに帯電している。
【００１３】前記分散助剤は、熱可塑性樹脂粒子と無機
分散剤との親和力を向上させて分散力を強める目的で使
用される成分であり、従来から使用されているものであ
ればとくに限定なく使用することができる。その具体例
としては、ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ、ｎ−
パラフィンスルフォン酸ソーダ、高級アルコール硫酸ソ
ーダ、アルキルナフタレンスルフォン酸ソーダなどのア
ニオン性界面活性剤、塩化ベンザルコニウム、塩化アル
キルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチル
アンモニウムなどのカチオン性界面活性剤があげられ
る。これらのうちではｎ−パラフィンスルフォン酸ソー
ダが良好な分散力を与え、生分解され易い点から、ま
た、塩化ベンザルコニウムが良好な分散力を与える点か
ら好ましい。
分散剤との親和力を向上させて分散力を強める目的で使
用される成分であり、従来から使用されているものであ
ればとくに限定なく使用することができる。その具体例
としては、ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ、ｎ−
パラフィンスルフォン酸ソーダ、高級アルコール硫酸ソ
ーダ、アルキルナフタレンスルフォン酸ソーダなどのア
ニオン性界面活性剤、塩化ベンザルコニウム、塩化アル
キルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチル
アンモニウムなどのカチオン性界面活性剤があげられ
る。これらのうちではｎ−パラフィンスルフォン酸ソー
ダが良好な分散力を与え、生分解され易い点から、ま
た、塩化ベンザルコニウムが良好な分散力を与える点か
ら好ましい。
【００１４】前記分散助剤を使用するばあい、通常、無
機分散剤の表面電荷と逆符号の電荷をもつ界面活性剤が
使用される。たとえば、無機分散剤の表面が正に帯電す
る第３リン酸カルシウムのばあいには、通常、ｎ−パラ
フィンスルフォン酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルフォ
ン酸ソーダなどのアニオン性界面活性剤が使用される。
また、無機分散剤の表面が負に帯電するカオリンのばあ
いには、通常、塩化ベンザルコニウム、塩化ジアルキル
ジメチルアンモニウムなどのカチオン性界面活性剤が使
用される。これらのうちでは、第３リン酸カルシウムと
ｎ−パラフィンスルフォン酸ソーダとの組み合わせが良
好な分散力を示す点から好ましい。
機分散剤の表面電荷と逆符号の電荷をもつ界面活性剤が
使用される。たとえば、無機分散剤の表面が正に帯電す
る第３リン酸カルシウムのばあいには、通常、ｎ−パラ
フィンスルフォン酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルフォ
ン酸ソーダなどのアニオン性界面活性剤が使用される。
また、無機分散剤の表面が負に帯電するカオリンのばあ
いには、通常、塩化ベンザルコニウム、塩化ジアルキル
ジメチルアンモニウムなどのカチオン性界面活性剤が使
用される。これらのうちでは、第３リン酸カルシウムと
ｎ−パラフィンスルフォン酸ソーダとの組み合わせが良
好な分散力を示す点から好ましい。
【００１５】前記のごとく、通常、無機分散剤と分散助
剤とは、異なる符号の電荷を持つ組み合わせで使用され
る。そうすることにより、分散助剤の親水性基（イオン
性基）が無機分散剤表面と相互作用し、無機分散剤表面
は分散助剤の疎水性基により疎水化され、疎水性の熱可
塑性樹脂粒子表面との相互作用力が向上する。つまり、
分散助剤は熱可塑性樹脂粒子と無機分散剤とのバインダ
ーとして働き、分散力を高めている。
剤とは、異なる符号の電荷を持つ組み合わせで使用され
る。そうすることにより、分散助剤の親水性基（イオン
性基）が無機分散剤表面と相互作用し、無機分散剤表面
は分散助剤の疎水性基により疎水化され、疎水性の熱可
塑性樹脂粒子表面との相互作用力が向上する。つまり、
分散助剤は熱可塑性樹脂粒子と無機分散剤とのバインダ
ーとして働き、分散力を高めている。
【００１６】本発明では、除圧発泡法により製造された
予備発泡粒子が洗浄されるが、洗浄は、用いた無機分散
剤の表面に結合しうる官能基と親水性官能基とを分子内
にそれぞれ少なくとも１個有する水溶性化合物の水溶液
で行なわれる。
予備発泡粒子が洗浄されるが、洗浄は、用いた無機分散
剤の表面に結合しうる官能基と親水性官能基とを分子内
にそれぞれ少なくとも１個有する水溶性化合物の水溶液
で行なわれる。
【００１７】前記無機分散剤の表面に結合しうるとは、
無機分散剤の表面のイオン性と反対のイオン性を有し、
イオン結合しうることであり、無機分散剤の表面に結合
しうる官能基とは、無機分散剤の表面のイオン性と反対
のイオン性を有する官能基のことである。
無機分散剤の表面のイオン性と反対のイオン性を有し、
イオン結合しうることであり、無機分散剤の表面に結合
しうる官能基とは、無機分散剤の表面のイオン性と反対
のイオン性を有する官能基のことである。
【００１８】また、前記親水性官能基とは、静電相互作
用や水素結合などによって水分子と弱い結合をつくり、
水に対して親和性を示す極性基や解離基のことである。
用や水素結合などによって水分子と弱い結合をつくり、
水に対して親和性を示す極性基や解離基のことである。
【００１９】具体例に基づいて説明すれば、たとえば使
用した無機分散剤の表面が正に帯電する第３リン酸カル
シウムのばあいには、無機分散剤の表面に結合しうる官
能基として、リン酸基（イオン）、カルボキシル基（イ
オン）、ケイ酸イオンなどのアニオン性官能基を含み、
かつ、親水性官能基として、リン酸基（イオン）、カル
ボキシル基（イオン）、ケイ酸イオン、アルコール性水
酸基などの親水性官能基を分子内に含む水溶性化合物
（常温の水に対する溶解度が１ｇ／１００ｇ水以上、よ
り好ましくは５ｇ／１００ｇ水以上程度）が洗浄剤とし
て使用される。前記の無機分散剤表面に結合しうる官能
基と親水性官能基とは同種のものであってもよいし、異
種のものであってもよい。具体的には、ピロリン酸ソー
ダ、トリポリリン酸ソーダやヘキサメタリン酸ソーダな
どの水溶性縮合リン酸塩；第３リン酸ナトリウム、第３
リン酸カリウムなどの水溶性リン酸塩；前記水溶性縮合
リン酸塩および水溶性リン酸塩の混合物；メタケイ酸ナ
トリウム、オルトケイ酸ナトリウムなどの水溶性ケイ酸
塩；エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム、エチレンジ
アミン４酢酸４ナトリウムなどの水溶性エチレンジアミ
ン４酢酸塩；クエン酸ソーダなどの水溶性クエン酸塩；
酒石酸ソーダなど水溶性酒石酸塩；前記水溶性クエン酸
塩および水溶性酒石酸塩（水溶性ヒドロキシカルボン酸
塩）の混合物；ポリアクリル酸ソーダなどが使用され
る。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。これらのうちでは洗浄効果がより大き
い水溶性縮合リン酸塩が好ましく、ヘキサメタリン酸ソ
ーダが、水溶液のｐＨが７．５前後となり取り扱いやす
い点からより好ましい。
用した無機分散剤の表面が正に帯電する第３リン酸カル
シウムのばあいには、無機分散剤の表面に結合しうる官
能基として、リン酸基（イオン）、カルボキシル基（イ
オン）、ケイ酸イオンなどのアニオン性官能基を含み、
かつ、親水性官能基として、リン酸基（イオン）、カル
ボキシル基（イオン）、ケイ酸イオン、アルコール性水
酸基などの親水性官能基を分子内に含む水溶性化合物
（常温の水に対する溶解度が１ｇ／１００ｇ水以上、よ
り好ましくは５ｇ／１００ｇ水以上程度）が洗浄剤とし
て使用される。前記の無機分散剤表面に結合しうる官能
基と親水性官能基とは同種のものであってもよいし、異
種のものであってもよい。具体的には、ピロリン酸ソー
ダ、トリポリリン酸ソーダやヘキサメタリン酸ソーダな
どの水溶性縮合リン酸塩；第３リン酸ナトリウム、第３
リン酸カリウムなどの水溶性リン酸塩；前記水溶性縮合
リン酸塩および水溶性リン酸塩の混合物；メタケイ酸ナ
トリウム、オルトケイ酸ナトリウムなどの水溶性ケイ酸
塩；エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム、エチレンジ
アミン４酢酸４ナトリウムなどの水溶性エチレンジアミ
ン４酢酸塩；クエン酸ソーダなどの水溶性クエン酸塩；
酒石酸ソーダなど水溶性酒石酸塩；前記水溶性クエン酸
塩および水溶性酒石酸塩（水溶性ヒドロキシカルボン酸
塩）の混合物；ポリアクリル酸ソーダなどが使用され
る。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。これらのうちでは洗浄効果がより大き
い水溶性縮合リン酸塩が好ましく、ヘキサメタリン酸ソ
ーダが、水溶液のｐＨが７．５前後となり取り扱いやす
い点からより好ましい。
【００２０】また、たとえば使用した無機分散剤の表面
が負に帯電するカオリンのばあいには、無機分散剤の表
面に結合しうる官能基として、アミノ基（イオン）、４
級アンモニウムイオン、ピリジニウム基などのカチオン
性官能基を含み、かつ親水性官能基として、アミノ基
（イオン）、４級アンモニウムイオン、ピリジニウム
基、アルコール性水酸基などの親水性官能基を分子内に
含む水溶性化合物（常温の水に対する溶解度が１ｇ／１
００ｇ水以上、より好ましくは５ｇ／１００ｇ水以上程
度）が洗浄剤として使用される。前記の無機分散剤表面
に結合しうる官能基と親水性官能基とは同種のものであ
ってもよいし、異種のものであってもよい。具体的に
は、ポリ−４−ビニル−Ｎ−エチルピリジニウム臭化物
などの水溶性ポリビニルピリジニウム化合物；ポリオキ
シエチレンアルキルアミン；エチレンジアミン４酢酸２
ナトリウム、エチレンジアミン４酢酸４ナトリウムなど
のエチレンジアミン４酢酸塩；エチレンジアミン塩酸塩
などが使用される。これらは単独で用いてもよく２種以
上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちではエチ
レンジアミン塩酸塩が洗浄効果がより大きい点から好ま
しい。
が負に帯電するカオリンのばあいには、無機分散剤の表
面に結合しうる官能基として、アミノ基（イオン）、４
級アンモニウムイオン、ピリジニウム基などのカチオン
性官能基を含み、かつ親水性官能基として、アミノ基
（イオン）、４級アンモニウムイオン、ピリジニウム
基、アルコール性水酸基などの親水性官能基を分子内に
含む水溶性化合物（常温の水に対する溶解度が１ｇ／１
００ｇ水以上、より好ましくは５ｇ／１００ｇ水以上程
度）が洗浄剤として使用される。前記の無機分散剤表面
に結合しうる官能基と親水性官能基とは同種のものであ
ってもよいし、異種のものであってもよい。具体的に
は、ポリ−４−ビニル−Ｎ−エチルピリジニウム臭化物
などの水溶性ポリビニルピリジニウム化合物；ポリオキ
シエチレンアルキルアミン；エチレンジアミン４酢酸２
ナトリウム、エチレンジアミン４酢酸４ナトリウムなど
のエチレンジアミン４酢酸塩；エチレンジアミン塩酸塩
などが使用される。これらは単独で用いてもよく２種以
上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちではエチ
レンジアミン塩酸塩が洗浄効果がより大きい点から好ま
しい。
【００２１】このように、使用した無機分散剤の表面に
結合しうる官能基を分子内に１個以上、好ましくは２〜
５００個有し、かつ親水性官能基を分子内に１個以上、
好ましくは２〜５００個有する水溶性化合物の水溶液で
洗浄すると付着分散剤の量が減少する。しかも、洗浄に
用いる水溶性化合物の水溶液のｐＨは、一般に６〜１１
（ｐＨの高いものは酸でｐＨ＝７〜８に調整して使用可
能）であるため、酸水溶液で洗浄するばあいのように、
設備を耐酸性にする必要がない。また、酸水溶液で洗浄
するばあいのように、洗浄廃液を中和・再沈殿、凝集・
沈殿、ばあいによっては吸着除去（中和・再沈殿すると
沈殿粒子径が小さくなり、凝集・沈殿しにくくなるた
め）したりすることなく、凝集・沈殿させるだけで処理
することができ、工程が簡単で、低コストとなる。
結合しうる官能基を分子内に１個以上、好ましくは２〜
５００個有し、かつ親水性官能基を分子内に１個以上、
好ましくは２〜５００個有する水溶性化合物の水溶液で
洗浄すると付着分散剤の量が減少する。しかも、洗浄に
用いる水溶性化合物の水溶液のｐＨは、一般に６〜１１
（ｐＨの高いものは酸でｐＨ＝７〜８に調整して使用可
能）であるため、酸水溶液で洗浄するばあいのように、
設備を耐酸性にする必要がない。また、酸水溶液で洗浄
するばあいのように、洗浄廃液を中和・再沈殿、凝集・
沈殿、ばあいによっては吸着除去（中和・再沈殿すると
沈殿粒子径が小さくなり、凝集・沈殿しにくくなるた
め）したりすることなく、凝集・沈殿させるだけで処理
することができ、工程が簡単で、低コストとなる。
【００２２】前記洗浄で付着分散剤の量が減少する理由
として、洗浄剤が無機分散剤表面に結合し、洗浄剤の親
水性基によって無機分散剤表面が親水化されることによ
り、分散助剤のバインダー効果が弱められるために付着
分散剤の量が減少する、と考えられる。
として、洗浄剤が無機分散剤表面に結合し、洗浄剤の親
水性基によって無機分散剤表面が親水化されることによ
り、分散助剤のバインダー効果が弱められるために付着
分散剤の量が減少する、と考えられる。
【００２３】予備発泡粒子の洗浄を行なう段階にはとく
に限定はないが、洗浄効果が高くなる、工程がほとんど
長くならない点から、予備発泡直後に洗浄するのが好ま
しい。
に限定はないが、洗浄効果が高くなる、工程がほとんど
長くならない点から、予備発泡直後に洗浄するのが好ま
しい。
【００２４】また、洗浄剤の濃度は、無機分散剤および
分散助剤の種類とその量などによって異なるが、通常、
５〜５００ｐｐｍ、さらには２０〜３００ｐｐｍであ
り、洗浄剤水溶液の量は、予備発泡粒子１ｋｇ当たり好
ましくは５〜４０Ｌ、さらには１０〜３０Ｌである。ま
た、洗浄剤水溶液の温度は予備発泡粒子の倍率バラツキ
を少なくできる点から５０〜８０℃が好ましい。
分散助剤の種類とその量などによって異なるが、通常、
５〜５００ｐｐｍ、さらには２０〜３００ｐｐｍであ
り、洗浄剤水溶液の量は、予備発泡粒子１ｋｇ当たり好
ましくは５〜４０Ｌ、さらには１０〜３０Ｌである。ま
た、洗浄剤水溶液の温度は予備発泡粒子の倍率バラツキ
を少なくできる点から５０〜８０℃が好ましい。
【００２５】前記洗浄剤水溶液の量は、水または温水で
洗浄するばあいの４０〜８０Ｌ／予備発泡粒子１ｋｇよ
りもはるかに少ない量であり、経済的であるだけでな
く、洗浄廃水の処理も容易になる。
洗浄するばあいの４０〜８０Ｌ／予備発泡粒子１ｋｇよ
りもはるかに少ない量であり、経済的であるだけでな
く、洗浄廃水の処理も容易になる。
【００２６】洗浄剤水溶液で予備発泡粒子を洗浄する方
法としては、たとえばシャワーノズルより該水溶液を予
備発泡粒子に吹きかける方法や予備発泡粒子を該水溶液
中に浸漬する方法などがあげられるが、これらに限定さ
れるものではない。
法としては、たとえばシャワーノズルより該水溶液を予
備発泡粒子に吹きかける方法や予備発泡粒子を該水溶液
中に浸漬する方法などがあげられるが、これらに限定さ
れるものではない。
【００２７】前記のように除圧発泡法により製造した予
備発泡粒子を、使用した無機分散剤の表面に結合しうる
官能基と親水性官能基とを分子内にそれぞれ少なくとも
１個有する水溶性化合物の水溶液で洗浄することによっ
て、付着分散剤の量を１０００〜２０００ｐｐｍから３
００〜６００ｐｐｍに低減させることができる。
備発泡粒子を、使用した無機分散剤の表面に結合しうる
官能基と親水性官能基とを分子内にそれぞれ少なくとも
１個有する水溶性化合物の水溶液で洗浄することによっ
て、付着分散剤の量を１０００〜２０００ｐｐｍから３
００〜６００ｐｐｍに低減させることができる。
【００２８】本発明の洗浄方法に適用する予備発泡粒子
は、前述のごとく、熱可塑性樹脂粒子を無機分散剤およ
び分散助剤により水に分散させたものに揮発性発泡剤を
高温高圧下で含浸させたのち除圧発泡法によって予備発
泡させた粒子である。
は、前述のごとく、熱可塑性樹脂粒子を無機分散剤およ
び分散助剤により水に分散させたものに揮発性発泡剤を
高温高圧下で含浸させたのち除圧発泡法によって予備発
泡させた粒子である。
【００２９】前記熱可塑性樹脂としては、たとえば低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンホモ
ポリマー、エチレン−プロピレンランダム共重合体、プ
ロピレン−ブテンランダム共重合体、エチレン−プロピ
レン−ブテンランダム共重合体、ポリブテン、ポリスチ
レンなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく２
種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これら熱可
塑性樹脂には、セル造核剤、酸化防止剤、耐候剤、帯電
防止剤、難燃剤、滑剤、結晶核剤などを添加してもよ
い。
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンホモ
ポリマー、エチレン−プロピレンランダム共重合体、プ
ロピレン−ブテンランダム共重合体、エチレン−プロピ
レン−ブテンランダム共重合体、ポリブテン、ポリスチ
レンなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく２
種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これら熱可
塑性樹脂には、セル造核剤、酸化防止剤、耐候剤、帯電
防止剤、難燃剤、滑剤、結晶核剤などを添加してもよ
い。
【００３０】また、前記無機分散剤および分散助剤の使
用量は、その種類や用いる熱可塑性樹脂粒子の種類・量
などによって異なるが、通常、水１００部（重量部、以
下同様）に対して無機分散剤０．２〜３部、分散助剤
０．００１〜０．１部である。
用量は、その種類や用いる熱可塑性樹脂粒子の種類・量
などによって異なるが、通常、水１００部（重量部、以
下同様）に対して無機分散剤０．２〜３部、分散助剤
０．００１〜０．１部である。
【００３１】さらに、前記揮発性発泡剤の例としては、
たとえばイソブタン、ノルマルブタン、ノルマルペンタ
ン、プロパン、二酸化炭素、チッ素などがあげられる
が、これらに限定されるものではない。その使用量とし
ては、通常、樹脂１００部に対して５〜５０部である。
たとえばイソブタン、ノルマルブタン、ノルマルペンタ
ン、プロパン、二酸化炭素、チッ素などがあげられる
が、これらに限定されるものではない。その使用量とし
ては、通常、樹脂１００部に対して５〜５０部である。
【００３２】また、熱可塑性樹脂粒子に揮発性発泡剤を
含浸させて除圧発泡させる際の温度・圧力は、使用する
熱可塑性樹脂粒子の種類や目的とする発泡倍率によって
異なるが、使用する樹脂の軟化点以上の温度で、通常、
１００〜１５０℃、圧力は５〜３０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ程
度であり、予備発泡倍率としては５〜４０倍程度であ
る。
含浸させて除圧発泡させる際の温度・圧力は、使用する
熱可塑性樹脂粒子の種類や目的とする発泡倍率によって
異なるが、使用する樹脂の軟化点以上の温度で、通常、
１００〜１５０℃、圧力は５〜３０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ程
度であり、予備発泡倍率としては５〜４０倍程度であ
る。
【００３３】さらに、使用する装置（耐圧容器）にはと
くに限定はなく、予備発泡工程における圧力、温度に耐
えられるものであればよい。たとえばオートクレーブ型
の耐圧容器が具体例としてあげられる。
くに限定はなく、予備発泡工程における圧力、温度に耐
えられるものであればよい。たとえばオートクレーブ型
の耐圧容器が具体例としてあげられる。
【００３４】本発明の好ましい実施の態様としては、オ
ートクレーブ型耐圧容器にポリオレフィン系樹脂粒子
（融点Ｔｍ℃）１００部に対して、水１５０〜５００
部、無機分散剤として第３リン酸カルシウム０．２〜３
部、分散助剤としてｎ−パラフィンスルフォン酸ソーダ
０．００１〜０．１部および揮発性発泡剤としてイソブ
タンを５〜３０部仕込み、昇温して（Ｔｍ−１０）〜
（Ｔｍ＋１０）℃、１０〜３０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇの範囲
で一定温度、一定圧力として樹脂粒子に発泡剤を含浸さ
せたのち、大気圧下に放出して予備発泡粒子とした直後
に、２０〜３００ｐｐｍのヘキサメタリン酸ソーダを含
む５０〜８０℃の水溶液を、予備発泡粒子１ｋｇ当たり
の洗浄液量が１０〜３０Ｌとなるようにシャワーノズル
より吹きかけて洗浄する方法があげられる。
ートクレーブ型耐圧容器にポリオレフィン系樹脂粒子
（融点Ｔｍ℃）１００部に対して、水１５０〜５００
部、無機分散剤として第３リン酸カルシウム０．２〜３
部、分散助剤としてｎ−パラフィンスルフォン酸ソーダ
０．００１〜０．１部および揮発性発泡剤としてイソブ
タンを５〜３０部仕込み、昇温して（Ｔｍ−１０）〜
（Ｔｍ＋１０）℃、１０〜３０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇの範囲
で一定温度、一定圧力として樹脂粒子に発泡剤を含浸さ
せたのち、大気圧下に放出して予備発泡粒子とした直後
に、２０〜３００ｐｐｍのヘキサメタリン酸ソーダを含
む５０〜８０℃の水溶液を、予備発泡粒子１ｋｇ当たり
の洗浄液量が１０〜３０Ｌとなるようにシャワーノズル
より吹きかけて洗浄する方法があげられる。
【００３５】
【実施例】以下、実施例および比較例に基づき本発明の
方法をさらに詳しく説明する。
方法をさらに詳しく説明する。
【００３６】実施例１〜１２および比較例１〜７ 融点１４９℃のエチレン−プロピレンランダム共重合体
のペレット（１粒重量約１．８ｍｇ）１００部に対し
て、水３００部、表１に示す無機分散剤および分散助剤
をそれぞれ１．０部、０．０１部、イソブタン１２．０
部を耐圧容器内に仕込み、撹拌しながら１４８．５℃ま
で昇温し、２０分間保持したのち、イソブタンを追加圧
入することにより容器内圧力を１９．３ｋｇ／ｃｍ2−
Ｇに調整し、１０分間保持した。そののち、温度および
容器内圧力をイソブタンを圧入しながら一定に保持しつ
つ、耐圧容器下部のバルブを開いて水分散物を開口径４
ｍｍφのオリフィスを通して大気圧下に放出して予備発
泡粒子をえた。樹脂粒子がオリフィスから放出され予備
発泡粒子がえられた直後に、表１に記載の洗浄剤水溶液
（６０℃）あるいは温水（６０℃）を洗浄液として表１
に記載の濃度および予備発泡粒子１ｋｇ当たりの洗浄液
量でシャワリング洗浄した。えられた予備発泡粒子の発
泡倍率は２４〜２６倍であった。
のペレット（１粒重量約１．８ｍｇ）１００部に対し
て、水３００部、表１に示す無機分散剤および分散助剤
をそれぞれ１．０部、０．０１部、イソブタン１２．０
部を耐圧容器内に仕込み、撹拌しながら１４８．５℃ま
で昇温し、２０分間保持したのち、イソブタンを追加圧
入することにより容器内圧力を１９．３ｋｇ／ｃｍ2−
Ｇに調整し、１０分間保持した。そののち、温度および
容器内圧力をイソブタンを圧入しながら一定に保持しつ
つ、耐圧容器下部のバルブを開いて水分散物を開口径４
ｍｍφのオリフィスを通して大気圧下に放出して予備発
泡粒子をえた。樹脂粒子がオリフィスから放出され予備
発泡粒子がえられた直後に、表１に記載の洗浄剤水溶液
（６０℃）あるいは温水（６０℃）を洗浄液として表１
に記載の濃度および予備発泡粒子１ｋｇ当たりの洗浄液
量でシャワリング洗浄した。えられた予備発泡粒子の発
泡倍率は２４〜２６倍であった。
【００３７】えられた予備発泡粒子を７０℃の熱風乾燥
機中で乾燥後、付着分散剤の量を下記の方法で測定し
た。結果を表１に示す。
機中で乾燥後、付着分散剤の量を下記の方法で測定し
た。結果を表１に示す。
【００３８】なお、本発明の洗浄と温水洗浄のばあい、
廃水の処理は、廃水にアルミニウムイオンや３価鉄イオ
ン、高分子凝集剤などの沈殿剤を加えて分散剤を凝集さ
せて沈殿濾過するが、本発明の洗浄のばあい、温水洗浄
に比べて使用水量を少なくすることができるため、沈殿
剤の使用量・廃水処理にかかる時間（設備の廃水処理能
力）を節約することができる。
廃水の処理は、廃水にアルミニウムイオンや３価鉄イオ
ン、高分子凝集剤などの沈殿剤を加えて分散剤を凝集さ
せて沈殿濾過するが、本発明の洗浄のばあい、温水洗浄
に比べて使用水量を少なくすることができるため、沈殿
剤の使用量・廃水処理にかかる時間（設備の廃水処理能
力）を節約することができる。
【００３９】一方、酸水溶液洗浄のばあい、まず中和に
よる再沈殿工程が必要であり、そののち前記の温水洗浄
および本発明の洗浄と同様の凝集・沈殿工程が行なわれ
る。このばあい、再沈殿工程という余分な工程が必要な
だけでなく、中和による再沈殿工程では微細な粒子が生
成しやすく、のちの凝集・沈殿工程において沈殿剤がよ
り多く必要になる。
よる再沈殿工程が必要であり、そののち前記の温水洗浄
および本発明の洗浄と同様の凝集・沈殿工程が行なわれ
る。このばあい、再沈殿工程という余分な工程が必要な
だけでなく、中和による再沈殿工程では微細な粒子が生
成しやすく、のちの凝集・沈殿工程において沈殿剤がよ
り多く必要になる。
【００４０】（付着分散剤の量） 無機分散剤が第３リン酸カルシウムのばあい メタバナジン酸アンモニウム０．０２２％（重量％、以
下同様）、モリブデン酸アンモニウム０．５４％および
硝酸３％を含む水溶液（比色液）５０．０ｍＬとＷ
（ｇ）の予備発泡粒子をコニカルビーカーに採り、１分
間撹拌したのち１０分間放置した。えられた液相を光路
長１．０ｃｍの石英セルに採り、分光光度計により４１
０ｎｍでの吸光度Ａを測定した。
下同様）、モリブデン酸アンモニウム０．５４％および
硝酸３％を含む水溶液（比色液）５０．０ｍＬとＷ
（ｇ）の予備発泡粒子をコニカルビーカーに採り、１分
間撹拌したのち１０分間放置した。えられた液相を光路
長１．０ｃｍの石英セルに採り、分光光度計により４１
０ｎｍでの吸光度Ａを測定した。
【００４１】同一の比色液について、予め測定しておい
た第３リン酸カルシウムの４１０ｎｍでの吸光度係数ε
（ｇ／Ｌ・ｃｍ）を用いて、式：
た第３リン酸カルシウムの４１０ｎｍでの吸光度係数ε
（ｇ／Ｌ・ｃｍ）を用いて、式：
【００４２】
【数１】
【００４３】から付着分散剤量Ｘ（ｐｐｍ）を求めた。
【００４４】無機分散剤がカオリンのばあい Ｗｒ（ｇ）の予備発泡粒子をルツボに採り、ガスバーナ
ーで完全に灰化するまで加熱して残った灰分の重量Ｗａ
（ｇ）を測定した。同様の方法で、Ｗｐ（ｇ）の予備発
泡前の樹脂粒子の灰分重量Ｗｂ（ｇ）を測定した。測定
によりえられた値を用いて式：
ーで完全に灰化するまで加熱して残った灰分の重量Ｗａ
（ｇ）を測定した。同様の方法で、Ｗｐ（ｇ）の予備発
泡前の樹脂粒子の灰分重量Ｗｂ（ｇ）を測定した。測定
によりえられた値を用いて式：
【００４５】
【数２】
【００４６】から付着分散剤量Ｘ（ｐｐｍ）を求めた。
【００４７】
【表１】
【００４８】試験例１〜３および比較試験例１〜３ 実施例３、比較例２でえられた予備発泡粒子を耐圧容器
に入れ、２．５ｋｇ／ｃｍ2−Ｇの空気圧で圧縮し、内
寸５０ｍｍ×３００ｍｍ×３００ｍｍの金型に圧縮充填
し、表２に記載の成形加熱圧力の水蒸気を用いて成形し
た。えられた成形体を８０℃のオーブン内で１２時間乾
燥させたのち、室温まで徐冷して成形体密度および下記
の方法による引張伸び（予備発泡粒子間の融着の尺度と
なる）を求めた。結果を表２に示す。
に入れ、２．５ｋｇ／ｃｍ2−Ｇの空気圧で圧縮し、内
寸５０ｍｍ×３００ｍｍ×３００ｍｍの金型に圧縮充填
し、表２に記載の成形加熱圧力の水蒸気を用いて成形し
た。えられた成形体を８０℃のオーブン内で１２時間乾
燥させたのち、室温まで徐冷して成形体密度および下記
の方法による引張伸び（予備発泡粒子間の融着の尺度と
なる）を求めた。結果を表２に示す。
【００４９】（引張伸び）成形体表層が残らないよう
に、厚さ１０±０．５ｍｍ、平行部分の幅１０±０．５
ｍｍ、標線間距離５０±０．５ｍｍのダンベルに切り出
し、２０℃の部屋に２４時間以上放置したのち、引張速
度１００ｍｍ／ｍｉｎ、測定温度２０℃で引張試験を行
ない、破断点での標線間の移動距離Ｌ（ｃｍ）を測定
し、式：
に、厚さ１０±０．５ｍｍ、平行部分の幅１０±０．５
ｍｍ、標線間距離５０±０．５ｍｍのダンベルに切り出
し、２０℃の部屋に２４時間以上放置したのち、引張速
度１００ｍｍ／ｍｉｎ、測定温度２０℃で引張試験を行
ない、破断点での標線間の移動距離Ｌ（ｃｍ）を測定
し、式：
【００５０】
【数３】
【００５１】ただし、Ｌ0は測定前の標線間距離で単位
はｃｍにより引張伸びを算出した。
はｃｍにより引張伸びを算出した。
【００５２】
【表２】
【００５３】
【発明の効果】本発明の方法によって除圧発泡法により
予備発泡粒子を洗浄すると、水または温水洗浄のばあい
と同じ設備を用いて、かつ、大量の水または温水を消費
することなく付着無機分散剤の量を少なくすることがで
きる。この結果、良好な特性を有する型内発泡成形体を
製造することができる。
予備発泡粒子を洗浄すると、水または温水洗浄のばあい
と同じ設備を用いて、かつ、大量の水または温水を消費
することなく付着無機分散剤の量を少なくすることがで
きる。この結果、良好な特性を有する型内発泡成形体を
製造することができる。
Claims (8)
- 【請求項１】 耐圧容器内に熱可塑性樹脂粒子、分散剤
である難水溶性無機化合物および界面活性剤を含む水性
分散液ならびに揮発性発泡剤を仕込み、昇温して一定圧
力、一定温度として樹脂粒子に発泡剤を含浸させたの
ち、低圧雰囲気下に放出することによりえられた予備発
泡粒子を洗浄する方法において、分散剤として使用した
難水溶性無機化合物の表面に結合しうる官能基と親水性
官能基とを分子内にそれぞれ少なくとも１個有する水溶
性化合物の水溶液で洗浄することを特徴とする予備発泡
粒子の洗浄方法。 - 【請求項２】 分散剤として使用する難水溶性無機化合
物が第３リン酸カルシウムであり、洗浄に用いる水溶性
化合物が水溶性リン酸塩、水溶性縮合リン酸塩またはそ
れらの混合物である請求項１記載の洗浄方法。 - 【請求項３】 水溶性縮合リン酸塩がヘキサメタリン酸
ソーダである請求項２記載の洗浄方法。 - 【請求項４】 分散剤として使用する難水溶性無機化合
物が第３リン酸カルシウムであり、洗浄に用いる水溶性
化合物が水溶性ケイ酸塩である請求項１記載の洗浄方
法。 - 【請求項５】 分散剤として使用する難水溶性無機化合
物が第３リン酸カルシウムであり、洗浄に用いる水溶性
化合物が水溶性エチレンジアミン４酢酸塩である請求項
１記載の洗浄方法。 - 【請求項６】 分散剤として使用する難水溶性無機化合
物が第３リン酸カルシウムであり、洗浄に用いる水溶性
化合物が水溶性クエン酸塩、水溶性酒石酸塩またはそれ
らの混合物である請求項１記載の洗浄方法。 - 【請求項７】 分散剤として使用する難水溶性無機化合
物が第３リン酸カルシウムであり、洗浄に用いる水溶性
化合物がポリアクリル酸ソーダである請求項１記載の洗
浄方法。 - 【請求項８】 分散剤として使用する難水溶性無機化合
物がカオリンであり、洗浄に用いる水溶性化合物がエチ
レンジアミン塩酸塩である請求項１記載の洗浄方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27497496A JP3878255B2 (ja) | 1996-10-17 | 1996-10-17 | 予備発泡粒子の洗浄方法 |
| US09/284,565 US6167892B1 (en) | 1996-10-17 | 1997-10-14 | Method for washing prefoamed particles |
| EP97944106A EP0933390B1 (en) | 1996-10-17 | 1997-10-14 | Method for washing prefoamed particles |
| PCT/JP1997/003670 WO1998017716A1 (fr) | 1996-10-17 | 1997-10-14 | Procede de lavage de particules preexpansees |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27497496A JP3878255B2 (ja) | 1996-10-17 | 1996-10-17 | 予備発泡粒子の洗浄方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10120819A true JPH10120819A (ja) | 1998-05-12 |
| JP3878255B2 JP3878255B2 (ja) | 2007-02-07 |
Family
ID=17549163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27497496A Expired - Lifetime JP3878255B2 (ja) | 1996-10-17 | 1996-10-17 | 予備発泡粒子の洗浄方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6167892B1 (ja) |
| EP (1) | EP0933390B1 (ja) |
| JP (1) | JP3878255B2 (ja) |
| WO (1) | WO1998017716A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002100929A1 (fr) * | 2001-06-11 | 2002-12-19 | Jsp Corporation | Methode de production de particules de mousse en resine de type polypropylene |
| WO2006046685A1 (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-04 | Kaneka Corporation | 予備発泡粒子の洗浄方法 |
| JP2009040983A (ja) * | 2007-08-13 | 2009-02-26 | Kaneka Corp | 付着分散剤量が低減されたポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法 |
| JP2017179247A (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 株式会社ジェイエスピー | 熱可塑性ポリウレタン発泡粒子及び熱可塑性ポリウレタン発泡粒子成形体の製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITMI20021448A1 (it) * | 2002-07-02 | 2004-01-02 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per la preparazione di polimeri vinilaromatici |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4080344A (en) * | 1974-03-28 | 1978-03-21 | Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for the production of expandable ethylenically unsaturated polymer particles |
| US4286069A (en) * | 1980-10-28 | 1981-08-25 | American Hoechst Corporation | Method of making expandable styrene-type beads |
| JPS60105503A (ja) * | 1983-11-12 | 1985-06-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂粒子の予備発泡法およびその装置 |
| NO177860C (no) * | 1989-12-26 | 1995-12-06 | Arco Chem Tech | Fremgangsmåte for fremstilling av brannhemmende ekspanderbare termoplastkuler |
| JPH07119315B2 (ja) * | 1990-06-26 | 1995-12-20 | 鐘淵化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法およびそれに用いる装置 |
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